JP2681737B2

JP2681737B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2681737B2
Application number: JP5089426A
Authority: JP
Inventors: 則男小林; 俊章高橋; 公博牧野; 正昭細田
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-03-24
Filing date: 1993-03-24
Publication date: 1997-11-26
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: EP0616897A3; JPH06270550A; DE69419052T2; EP0616897A2; DE69419052D1; EP0616897B1; US5378674A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な感熱記録材料、さ
らに詳しくは、特に地肌カブリ及び画像保存性を向上さ
せた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙や合成紙、プラスチックフイル
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、例えばファクシミリ、電卓、マ
イコンなどのサーマルプリンタ、心電図や分析機器等の
サーモンペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットで
のＰＯＳ用ラベルなどに幅広く用いられている。この感
熱記録材料は、通常、発色物質としての無色又は淡色の
ラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ
染料と、この発色物質と加熱時反応して発色させる顕色
剤とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルなどで
粉砕して分散媒に分散させたのち、結合剤を加えてこれ
らの分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、増
感剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して塗
工液を調製したのち、これを紙などの支持体上に塗布
し、乾燥して感熱発色層を設けることにより、製造され
る。画像保存性の優れた顕色剤として特開昭５７−１５
０５９９号公報、特開昭６３−３９９１号公報等には、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンや４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンが用いられているが、熱
応答性が悪く十分な発色濃度が得られていない。この様
な場合、顕色剤に増感剤を添加して発色温度を下げるこ
とが行われている。このような目的で現在使用されてい
る増感剤としては、例えば、パラフィンワックス、ある
いは脂肪酸アミド、ジメチルテレフタレートなどのアミ
ド類やエステル類、さらにはエーテル類などがあるが、
これらの増感剤は発色濃度、発色感度及び地肌カブリの
点については必ずしも十分であるとはいえず、高濃度の
画像が得られても保存性が悪く、経時的に劣化する等の
欠点がある場合が多く満足できるものは得られていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の感熱記録材料が有する欠点を克服し、地肌カブリ
が少なく、しかも画像保存性（耐候性）も良好であるな
ど、優れた性能を有する感熱記録材料を提供することを
目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の優れ
た性能を有する感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、顕色剤が炭素数１〜４のアルコール又は炭素
数１〜４のアルコール−水系で加熱溶解後、冷却又は部
分的溶剤留除処理されて得られた結晶を洗浄、乾燥した
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンで、純度が
９７重量％以上にすることにより、さらに好ましくは、
これに特定の増感剤を用いることにより、その目的を達
成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、支持体上に、
発色物質である無色又は淡色のロイコ染料と、加熱時反
応して該ロイコ染料を発色せしめる顕色剤及び増感剤を
含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料におい
て、顕色剤が炭素数１〜４のアルコール又は炭素数１〜
４のアルコール−水系で加熱溶解後、冷却又は部分的溶
剤留除処理されて得られた結晶を洗浄、乾燥した純度９
７重量％以上の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンであることを特徴とする感熱記録材料を提供するも
のである。さらに、好ましくは、本発明は、増感剤とし
て、特に、ｐ−ベンジルジフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、
１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、ｍ−ター
フェニル、ジフェニルスルホン又は、２，４，６−メシ
チレンスルホン酸フェニルの中から選ばれた少なくとも
１種を使用することが望ましい。以下、本発明を詳細に
説明する。本発明の感熱記録材料における支持体上に設
けられた感熱発色層には、発色物質及び顕色物質とし
て、特定のアルコール溶剤を用いる精製方法により得た
純度９７重量％以上の２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンと増感剤を含有させることが必要である。本
発明においては、炭素数１〜４のアルコール溶剤を用い
て精製した純度９７重量％以上、好ましくは、９８重量
％以上の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
使用する。本発明の精製方法によって得た純度が９７重
量％未満の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を使用しても、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンや４，４’−イソプロピリデンジフェノールなど従
来のものより地肌カブリも少なく、保存性も改善されて
いるものの、まだ地肌カブリの防止の点で不十分であ
る。しかし、炭素数１〜４のアルコール又は炭素数１〜
４のアルコール−水系で加熱溶解後、冷却又は部分的溶
剤留除処理されて得られた結晶を洗浄、乾燥して得られ
た純度が９７重量％以上の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンは、増感剤との併用により格段に地肌カ
ブリと保存性が向上し、本発明の効果が達成できる。こ
の効果は、アルコール溶剤による精製純度が向上するほ
ど、向上するので、収率は減少するが、２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの純度が９８％以上のもの
を使用するのが特に望ましい。

【０００５】本発明では、炭素数１〜４のアルコールを
使用することにより、カブリ成分と考えられる極性の高
い成分を取り除くことが出来る。炭素数の大きいアルコ
ール及び他の炭化水素系溶剤や芳香族溶剤では、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンへの溶解度が小さく
不適であったり、極性の高い微量成分や不純物を取り除
くことができず本発明の効果が達成できない。又、芳香
族系溶剤は溶解性が充分でないもので不適当であり、ア
セトンは逆に溶解度が大き過ぎ、微量の極性物質を含有
するために、カブリが大きくなり不適当である。本発明
で用いられる炭素数１〜４のアルコールについては、メ
タノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプ
ロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノ
ール、タシャリーブタノールなどを、単独又は混合し
て、又は水と任意に混合して用いることができる。中で
も、メタノール、イソプロパノールが地肌カブリの点及
び留除乾燥操作の容易性の点から特に好ましい。溶剤の
溶解性を調節するために、アルコール溶剤に水を添加す
るが、水の含有量は０.１〜９９.９重量％の範囲で使用
されるが、特に３０〜７０重量％が好ましい。本発明の
感熱記録材料における感熱発色層に、発色物質として用
いられる無色又は淡色のロイコ染料については特に制限
はなく、公知の感熱記録材料に発色物質として慣用され
ているものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。このロイコ染料としては例えば、クリスタルバ
イオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
３,３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ア
ミノフタリド、３,３ービス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メ
チル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ,ｐ−ジメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベン
ゾ［ａ］フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−フルオロアニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、１,３,３−トリメチル−
６'−クロロ−８'−メトキシインドリノベンゾスピロピ
ランなどが挙げられるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。これらの発色物質は、それぞれ単独で用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、
また、その使用量は、使用する顕色剤に応じて適宜選択
することができる。

【０００６】本発明に用いる増感剤は、前記の特定の増
感剤が望ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、
所望に応じ他の増感剤を併用することもできる。かかる
増感剤としては例えば、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸メチロールアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド、１，
２−ビスフェノキシエタン、１，２−ビスフェノキシメ
チルベンゼン、１，２−ビストリルオキシメチルベンゼ
ン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジベンジ
ルオキシナフタレン、ベンジルオキシチオフェニルエー
テル、４−（ｐ−トリルオキシ）ビフェニル、ビスフェ
ノールＳジアリルエーテルなどのエーテル類、シュウ酸
ジベンジル、テレフタル酸ジベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルなどのエステル類が挙げられる。本発明にお
いては画像安定剤として、４，４’−ブチリデン（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−ジ−
ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−スルホニ
ルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１−［４’−
（４’’ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］−２，３−エポキシプロパンなどを添加することも
出来る。本発明の感熱記録材料においては、この感熱発
色層は、通常用いられている方法、例えば前記発色物
質、顕色剤及び増感剤を適当な結合剤とともに、水性媒
体などの媒体中に分散させて分散液を調製し、この分散
液を支持体上に塗布、乾燥する方法などによって設ける
ことができる。前記結合剤としては、例えばヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアル
コール、シリコン変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコールなどの各種変性ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、カゼイン、デンプン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、スチレン−マレイン酸共重合物、スチ
レン−ブタジエン共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂などが挙げられる。これらの結合剤は
１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。本発明で使用する填料としては、シリカ、炭酸カ
ルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機充填剤
又は、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、尿
素・ホルマリン樹脂フィラーなどの有機充填剤などが挙
げられる。このほかにステアリン酸エステルワックス、
ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛など滑剤、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールなどのトリアゾール系などの紫外線吸収剤、グリオ
キシザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使用
することができる。本発明の感熱記録材料に用いられる
支持体についても特に制限はなく、従来感熱記録材料に
支持体として慣用されているもの、例えば紙、合成紙、
プラスチックフィルムなどを用いることができる。

【０００７】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例で得られた感
熱記録紙の性能は次のようにして評価した。１）地肌カブリ得られた感熱記録紙の地肌（未発色部）の濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１８型、マクベス社製）にて測定し
た。数値は小さい程、地肌カブリがない。２）耐塩ビ可塑剤性感熱印字装置（印字電圧２０Ｖ、パルス巾３ｍｓ）にて
発色した画像を、塩ビシートと密着させ、５０ｇ／ｃｍ
^２の荷重をかけ、４５℃で２４時間放置後の画像の濃度
をマクベス濃度計にて測定し、濃度の残存率を次式より
算出した。残存率の数値は１００に近い程よい。合成例１メタノール８０ｇに、水１２０ｇ、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度７５％）１００ｇを加
え、還流溶解させ冷却した。得られた結晶を４０％メタ
ノール−水で洗浄後、乾燥して２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン５４ｇ（純度９７．５％）を得た。合成例２イソプロパノール１００ｇに、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン（純度８０％）１００ｇを加え、還
流溶解させ冷却した。得られた結晶をイソプロパノール
で洗浄後乾燥して２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン３１ｇ（純度９９％）を得た。合成例３メタノール９０ｇに、水１１０ｇ、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度７５％）１００ｇを加
え、還流溶解させ冷却した。得られた結晶を３５％メタ
ノール−水で洗浄後乾燥して２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン４９ｇ（純度９８％）を得た。合成例４メタノール６０ｇに、水１４０ｇ、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度７５％）１００ｇを加
え、還流溶解させ冷却した。得られた結晶を３０％メタ
ノール−水で洗浄後乾燥して２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン８２ｇ（純度９５％）を得た。

【０００８】実施例１感熱発色層形成液として、下記Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別
途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕して分散
させた。Ａ液（発色物質分散液）３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２.０重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液４.３重量部水２.０重量部Ｂ液（顕色剤分散液）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン（純度９９％）２.８重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液１２.０重量部水５.２重量部Ｃ液（増感剤分散液） β−ベンジルオキシナフタレン２.８重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液１２.０重量部水５.２重量部次に、Ｂ液、Ｃ液からＤ液を調製した。Ｄ液Ｂ液３.０重量部Ｃ液３.０重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液８.０重量部カオリン０.６１重量部次いで、Ａ液０.５８重量部及びＤ液１０重量部を混合
して感熱発色層の塗布液を調製し、坪量６５ｇ／ｍ²の
上質紙に、乾燥塗布量が約６ｇ／ｍ²となるように塗布
し、風乾して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価
結果を第１表に示す。実施例２実施例１におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記
録紙の評価結果を第１表に示す。実施例３実施例１におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９７.５％）を使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。この感
熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

【０００９】比較例１実施例１におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用した以外
は実施例１と同様にして比較用感熱記録紙を得た。この
感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例４実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を使用
した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。こ
の感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例５実施例４におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用した以外
は実施例４と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記
録紙の評価結果を第１表に示す。実施例６実施例４におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９７.５％）を使用した
以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を得た。この感
熱記録紙の評価結果を第１表に示す。比較例２実施例４におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用した以外
は実施例４と同様にして比較用感熱記録紙を得た。この
感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例７実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、１,２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタ
ンを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例８実施例７におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用した以外
は実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記
録紙の評価結果を第１表に示す。実施例９実施例７におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９７.５％）を使用した
以外は実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。この感
熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

【００１０】比較例３実施例７におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用した以外
は実施例７と同様にして比較用感熱記録紙を得た。この
感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１０実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、ｐ−ベンジルビフェニルを使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録
紙の評価結果を第１表に示す。実施例１１実施例１０におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用した以
外は実施例１０と同様にして感熱記録紙を得た。この感
熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１２実施例１０におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン（純度９７.５％）を使用し
た以外は実施例１０と同様にして感熱記録紙を得た。こ
の感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。比較例４実施例１０におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用した以
外は実施例１０と同様にして比較用感熱記録紙を得た。
この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１３実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、ｍ−ターフェニルを使用した以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評
価結果を第１表に示す。実施例１４実施例１３におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用した以
外は実施例１３と同様にして感熱記録紙を得た。この感
熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１５実施例１３におけるＢ液の２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（純度９９％）の代わりに２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン（純度９７.５％）を使用し
た以外は実施例１３と同様にして感熱記録紙を得た。こ
の感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

【００１１】比較例５実施例１３におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用し
た以外は実施例１３と同様にして比較用感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１６実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、ジフェニルスルホンを使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の
評価結果を第１表に示す。実施例１７実施例１６におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用し
た以外は実施例１６と同様にして感熱記録紙を得た。こ
の感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１８実施例１６におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９７．５％）を使
用した以外は実施例１６と同様にして感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。比較例６実施例１６におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用し
た以外は実施例１６と同様にして比較用感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例１９実施例１におけるＣ液のβ−ベンジルオキシナフタレン
の代わりに、２，４，６−メシチレンスルホン酸フェニ
ルを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例２０実施例１９におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９８％）を使用し
た以外は実施例１９と同様にして感熱記録紙を得た。こ
の感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。実施例２１実施例１９におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９７．５％）を使
用した以外は実施例１９と同様にして感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。比較例７実施例１９におけるＢ液の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（純度９９％）の代わりに２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン（純度９５％）を使用し
た以外は実施例１９と同様にして比較用感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【発明の効果】本発明は、地肌カブリが少なく、しかも
画像保存性（耐候性）も良好であるなど、優れた性能を
有する感熱記録材料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−3991（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−24559（ＪＰ，Ａ) 特開平４−214389（ＪＰ，Ａ) 特開平６−107623（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、発色物質である無色又は淡色
のロイコ染料と、加熱時反応して該ロイコ染料を発色せ
しめる顕色剤及び増感剤を含有する感熱発色層を設けて
なる感熱記録材料において、顕色剤が炭素数１〜４のア
ルコール又は炭素数１〜４のアルコール−水系で加熱溶
解後、冷却又は部分的溶剤留除処理されて得られた結晶
を洗浄、乾燥した純度９７重量％以上の２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする感
熱記録材料。
【請求項２】炭素数１〜４のアルコールがメタノールも
しくはイソプロパノールであることを特徴とする請求項
１記載の感熱記録材料。
【請求項３】該感熱発色層中に、増感剤がｐ−ベンジル
ビフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、β−
ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジ（ｍ−メチルフ
ェノキシ）エタン、ｍ−ターフェニル、ジフェニルスル
ホン及び２，４，６−メシチレンスルホン酸フェニルの
中から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする
請求項１記載の感熱記録材料。