JPH02141285A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料、より具体的には熱時に発色性物
質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料に関
するものである。

［従来の技術］ 感熱記録材料とは加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料であっ
て、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等で
加熱、印字が行われるもので、コンピューター、ファク
シミリ、計算機等に法尻に使用されているものである。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤の組合わせよりなる組成物から
構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記録（オ
料の物性面に最も影響を及ぼすしのは顕色剤であり、そ
の優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっても過
言ではない。

従来、最も多用されているビスフェノール、へ型の顕色
剤は、これを例えばクリスタルバイオレットラクトン等
の電子供与性無色色素と併用して発色反応を利用するの
である。しかし近年においてはプリンターの高速化に伴
い、最早該顕色剤は対応しきれなくなりつつあり、従来
のビスフェノールＡ型に代わって例えば特開昭５８−５
２８８号公報などにも見られる様に、ビス（ヒドロキシ
フェニル）酢酸型の顕色剤が注目されており、本出願人
も特開昭５’Ｊ−７９７９３号公報として出願している
ところである。

［発明が解決しようとする課題］ これらビス（ヒドロキシフェニル）酢酸型の顕色剤を用
いた感熱記録材料はビスフェノールＡ型のそれに比較す
るとプリンターの高速印刷に対し、優れた順応性を付与
するとともに平滑性の点でも優れているので解像力の点
でも望ましい結果を与えるものである。しかしながら、
プリンター性能は近時更に高性能・省エネルギーを目的
として日々向上しており、これに伴い感熱記録材料特に
顕色剤に対しても更なる性能向上、即ちより低温で充分
な発色感度、発色濃度が得られ、しかも短時間の操作で
浸れた解像力が求められているところである。

［課題を解決するための手段］ しかるに本発明者等は上記要求に応えるべく、更に研究
を続けた結果、（Δ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質
を熱時発色させる顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる
感熱記録材料において上記（［３）として式より選ばれ
るジヒドロキシビフェニル類の少くとも一種を使用する
場合にその目的を達成できることを見出し、本発明を完
成するに到った。

本発明では上記一般式〔ｌ〕、〔■〕で示されるジヒド
ロキシビフェニル類を使用することにより、従来公知の
ビス（ヒドロキシフェニル）酢酸類を用いた感熱記録材
料より更に総合的に性能を向上させ、その結果より高次
元での高速印刷が可能となるのである。

本発明の（Ｂ）顕色剤は前記した如く、式（１）、Ｉ：
ＩＩ）即ちで示される乙のである。

上記式〔■〕、〔■〕で示される具体的な化合物の代表
例を次に列挙するが、本発明ではこれらに限定されるも
のでよない。

以上の中でも特に（１）、（２）、（４）が低温での発
色性に浸れている。

本発明においては（Ｂ）顕色剤成分として上記ジヒドロ
キシビフェニル類を単独で用いても、又公知の顕色剤、
例えばビスフェノールＡ型、ビス（ヒドロキシフェニル
）酢酸類型、ビスフェノールスルフィト化合物等とブレ
ンドして用いることができる。かかる場合の混合割合は
ジヒドロキシビフェニル類：公知の顕色剤−５：９５〜
９５：５、好ましくは２０：８０〜８０：２０である。

かかる公知の顕色剤として具体的には ４４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４゛−イ
ソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．４
°−イソプロピリデンビス（２−１−ブチルフェノール
）、 ４．４°−５ｅｅブチリデンジフエノール、４．４’−
（１−メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノール、４．
４°−シクロへキシリデンジフェノール、４．４゛−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）など
が挙げられる。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、ザルトン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するものでトリフェニル
メタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン
系、ロイコーオラミン系、スピロピラン系等があり、代
表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を限
定するものではない。

クリスタルバイオレットラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ア
ミノフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（
ｐ−トルエンスルホアミド）フタリド、 ３−ノエチルアミノー７−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、 ３−ノエチルアミノー７−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、 ３−ツメチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルーフ−クロルフルオラン、 ３−ジエヂルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−モ
ルフォリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３〜ノエチル
アミノー５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３
−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、Ｎ−
フェニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、 ２−メチルースピロビナフトピラン、 １．３．３−）ツメチル−６°−クロルー８゛−メトキ
ノインドリノベンゾスピロビランなどである。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキンエチ
ルセルロース、スチレン／マレイン酸共重合体又はその
塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、ア
ルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテックス、ア
クリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、環
化ゴム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、これを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
１度に分けて塗布しても差し支えない。結合剤は少くと
も一方の分散液に添加しておけば良い。

発色性物質（Ａ）、顕色剤（Ｂ）、結合剤（Ｃ）の適当
な使用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０重
里％、（Ｃ）４〜４０重量％である。

感熱記録材料の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％が適当である。

」１記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリ
オキザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、
界面活性剤、各種ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸金属
塩、クレー、炭酸カルシウム、サヂン白、二酸化チタン
等公知の添加剤を添加することらできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙を始めとし
て合成紙、樹脂フィルムなどが用いられる。塗布するに
当ってはロールコータ−法、エヤードクター法、ブレー
ドコーター法等公知の任きの方法が採用される。コーテ
イング液の塗布量は０．１〜２０ｇ／ｍ’なかんずく３
〜１５ｇ／ｍ’程度になるようにするのが適当である。

［効　　果］ 本発明の感熱記録材料を使用することによって、従来よ
りもより低温でら充分な発色感度、発色濃度が得られ、
優れた高速印刷性並びに省エネルギーが期待できるしの
である。

［実施例コ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。鋼中１部」又は「％」とあるのは特に断
イっりのない限り、重量基準である。

実施例！ ＯＡ液 クリスタルバイオレットラクトン　　　　　　　７部ポ
リビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　　１０部
（日本合成化学工業製ゴーセノールＧＬ−０５）炭酸カ
ルシウム 水 ２５部 ６０部 ＯＢ液 ２．２°−ジヒドロキシビフェニル ２５部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　　１０
部炭酸力ルンウム　　　　　　　　　　　　　２５部Ｏ
Ｃ液 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　１１０部
Ａ、Ｂ　　Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サンドミル
で固形物の平均粒径か２〜３μになるまで粉砕した後、
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

これを坪量５０ｇ／ｍ’の紙にＩＯｇ／ｍ’着量で塗布
、乾燥して感熱記録紙を得た。

この記録紙の物性を表に示す。尚対照例として上記Ｂ液
で用いたジヒドロキシビフェニル類に代えてビス（４ヒ
ドロキシフエニル）酢酸ｎ−ブチル（対照例Ｉ）、及び
ビスフェノールＡ（対照例２）を用いた以外は同例と同
じ実験を行った。その結果も表に示す。

ただし、発色濃度は上記記録紙を表面温度７０℃、８０
℃、９０℃、１００℃に設定したメタルブロックに２秒
間接触させて発色させ発色後６０分後にマクベス濃度計
を用いてそれぞれの発色濃度を求めた。

又、平滑度は記録紙を２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下に
７２時間放置後、王研式平滑度測定機にて求めた。

実施例２〜６ 実施例１における２、２″−ジヒドロキシビフェニルに
代えて以下の式で示される化合物を用いた以外は同例と
同じ実験を行った。結果を表にまとめて示す。

使用したジヒドロキソビフェニル類 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
   る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
   おいて上記（Ｂ）として下記一般式〔 I 〕、〔II〕の
   ジヒドロキシビフェニル類の少くとも一種を使用するこ
   とを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕