JPH0342194B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録シートに係わるものであり更
に詳細には熱応答性の良い感熱記録シートに関す
るものである。 近年感熱記録方式はノンインパクトで記録時騒
音にならない、現像定着を必要としない、機器の
保守管理が簡単である等多くの特徴を有するため
各種プリンター、電話フアクシミリをはじめとし
て多方面で使用されている。特に電話フアクシミ
リにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びてきて
いるうえに、送信コスト低減のために高速化され
つつある。この様なフアクシミリの高速化に対応
して感熱記録材料の高感度化が求められる様にな
つてきた。 高速化されたフアクシミリはA₄の標準原稿を
20秒から１分で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートに伝達し
画像形成反応を行わしめるものである。この様に
短時詰に伝達された熱エネルギーで画像形成反応
を行うには熱応答性に優れた感熱記録シートであ
る事が必要である。 通常感熱紙は染料前駆体及び顕色剤が必要成分
であるが、必要に応じて増感剤が使用される。増
感剤はそれ自身が伝達された熱エネルギーにより
溶解する際染料前駆体と顕色剤を溶解ないしは内
包して発色反応を促進せしめる働きを有するた
め、増感剤の熱応答性を向上せしめるのも、感熱
記録シートを高感度化する１つの方法である。 しかし、増感剤はそれ自身が直接発色に寄与す
るものでなく、増感効果と同時に稀釈効果も有
し、更にはカス、ステイツキングの原因になる場
合が多い。そこで直接発色反応に係わる染料前駆
体あるいは顕色剤の熱応答性向上がより良い方法
である。しかし染料前駆体は発色効率、発色後の
特性、価格、製造上の問題から現時点では選択す
る範囲が狭くその中から熱応答性に優れた染料前
駆体を見い出す事は困難である。即ち感熱記録シ
ートの高感度化を図るには熱応答性の良い顕色剤
を選択するのが良い方法であると考えられる。 以上の様な考えに基き巾広く顕色剤を検討した
結果特開昭54−74762号に記載のあるｐ−オキシ
安息香酸ベンジルエステルが優れた感応答性を示
す事がわかつた。この事は特開昭56−144193号に
も記載がある。 しかし、ｐ−オキシ安息香酸ベンジルエステル
は高感度な感熱記録シートを作製するに適した顕
色剤ではあるが、画像形成後の画像の安定性が悪
く、感熱記録シートの必要条件の１つに難点があ
る。またｐ−オキシ安息香酸ベンジルエステルは
昇華性が大きく、形成された画像上に昇華結晶し
て白く覆い、画像を白くぼかしてしまう現像（以
下この現像を粉吹きと称する）を生ずる欠点を有
している。 この様なｐ−オキシ安息香酸ベンジルエステル
を有する欠点を改善すべく検討した結果、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジルエステルをｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルエステルと併用する事
により画像の安定性を向上し、粉吹きを防止し、
感度向上効果も認められた。更に、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステルをｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステルに対してより有効に
作用せしめるには、各々が別別の粒子状に混合さ
れるより、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルにあらかじめｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステルを含ませておく方が良く、別々の
粒子混合の場合より、より少ない量で同等あるい
は同等以上の効果をもたらすことが判明した。 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル
をｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルに含
有させるには、例えば、両者を熱溶融混合後固化
粉砕する方法や、両者を溶解する溶媒に溶解し両
者を不溶または難溶な溶媒に加え沈澱させる方法
などあるが、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルを製造する際副生成物としてｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステルを同時生成せし
め、混融状で沈澱させたり、部分共晶させても両
者の混融状態物を生じせしめることができる。 本発明はｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステルを含有したｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルを粉砕機で微細粒子状に粉砕分散
し、同様に粉砕分散した染料前駆体、結合剤、顔
料等と混合し、必要に応じて各種添加剤を加える
ことにより塗液を調整する。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（2′−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（2′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（3′−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に本発明の実施例及び比較例で更に詳細に説
明する。 実施例 １ (1) Ａ液 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル２ｇをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル40ｇと加熱溶融しマロンMS−25（大同工
業(株)製スチレン−無水マレイン酸共重合体のナ
トリウム塩の25％水溶液）8.4ｇを水131.6ｇに
溶かした水溶液に攪拌下添加する。得られた分
散液をボールミルで48時間粉砕分散する。 (2) Ｂ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 200ｇ マロンMS−25 24ｇ 水 276ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 この様に分散したＡ液、Ｂ液を用いて次の様に
感熱塗液を調整した。 炭カルPC（白石工業(株)製炭酸カルシウム）
６部 Ａ液 17.5部 Ｂ液 ５部 マロンMS25 12.75部 水 22.6部 上記の様に調整した塗液を50ｇ／m²の坪量の
基紙に喜燥後の塗工量が5.3ｇになる様、塗工
し、スーパーカレンダーでベツク平滑度を約
400秒にし感熱紙を作製した。 実施例 ２〜４ 実施例１のＡ液においてｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジルエステルの量とｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステルの量を各々3.8ｇと38.2
ｇ（実施例２）、７ｇと35ｇ（実施例３）、12ｇと
30ｇ（実施例４）に変える以外は実施例１と同様
にしてＡ液を分散した。 上記Ａ液を用いて感熱塗液を調整した。

【表】 上記の様に調製した各塗液を50ｇ／m²の坪量の
基紙に乾燥後の塗工量が各々5.4ｇ／m²、5.6ｇ／
m²、６ｇ／m²になる様塗工し、スーパーカレンダ
ーでベツク平滑度を約400秒にし、感熱紙を作製
した。 比較例 １ (1) Ｃ液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
175ｇ マロンMS−25 35ｇ 水 290ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (2) Ｄ液 ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル 175ｇ マロンMS−25 87.5ｇ 水 237.5ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 次にＣ液、Ｄ液を用いて感熱塗液を調製した。

【表】 上記の様に調製した塗液を50ｇ／m²の坪量の基
紙に乾燥後の塗工量が各々上表に示された量塗工
し、スーパーカレンダーでベツク平滑度を約400
秒にし比較用感熱紙を作製した。 実施例 ５ 実施例１〜４、比較例１〜５の感熱紙を富士通
(株)製フアコムフアツクス621Cにて記録し、次の
テストを実施した結果を表示する。 ａ 発色濃度（光学濃度） ｂ 60℃24時間保存したときの画像残存率^*1 ｃ 40℃、湿度90％の状態に24時間保存したとき
の画像残存率。 ｄ ２日室内放置後の粉吹きの状態

【表】

【表】 エステル量
濃度測定はサクラデンシトメーターPDA−45
でアンバーフイルターを用いて測定した。 表から判る様に、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステルをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルに含ませて使用した場合の方が、両
者を別々に添加した場合よりｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステルの量が少なくても感
度、画像保存性、粉吹き養防止により顕著な効果
が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
   応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤として
   ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを使用
   する感熱記録シートにおいて、ｐ−ヒドロキシ安
   息香酸ベンジルエステル微粒子にｐ−ベンジルオ
   キシ安息香酸ベンジルエステルを含ませて使用す
   る事を特徴とする感熱記録シート。 ２ ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
   ルの量がｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
   ルの量の５〜40重量％であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項の感熱記録シート。