JPS6317083A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料、より具体的には熱時に発色性物
質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料に関
するものである。

［従来の技術１ 感熱記録材料とは加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料であっ
て、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等で
加熱、印字が行われるもので、コンピューター、ファク
シミリ、計算機等に広部に使用されているものである。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤の組合わせよりなる組成物から
構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記録材料
の物性面に最も影響を及ぼすものは顕色剤であり、その
優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっても過言
ではない。

従来、かかる用途の顕色剤としてはビスフェノールＡ型
のものが最も知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが、近時印刷技術の向上により、かかる記録紙の
分野でも２色あるいは多色刷りの可能な記録材料が求め
られるようになってきている。かかる多色表示可能な感
熱記録材料の基本構成としては、支持体上に下層から上
層に向かうに従って高温から低温の加熱により、それぞ
れ異なる色調に発色するように積層された複数個の感熱
発色層を設けたものが知られている。該発色層において
は、発色温度の異なる顕色剤、即ち低温で発色性物質を
発色せしめる顕色剤と高温で発色せしめる顕色剤が各々
の発色層に配合されるわけであるが、該顕色剤の発色能
温度は各層によって明瞭に区別されることが品質上望ま
れ、特に高温側ではなるべくシャープな発色能温度範囲
を要求され、例えば従来使用されているビスフェノール
Ａを顕色剤として用いた場合、１００℃付近から１５０
″Ｃまでのかなり広範囲にわたって発色能温度を有する
ので、前記用途の利用が大巾に制限されるのである。

［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は上記の問題点を解決するため顕色
剤について鋭意検討を重ねた結果、 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
おいて上記（Ｂ）として次兄一般式で示されるジフェニ
ル化合物（式中、Ｒは水素、アルキル、アラルキル又は
ハロゲンを示し、鴎　は０〜３の整数、ｎ　はＯ〜４の
整数を示す）を使用する場合にその目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

上記式においてＲは水素、アルキル、アラルキル又はハ
ロゲンのいずれの原子又は基であっても良く、又左右の
フェニル核のＲは同じであっても異なっていても良い。

勿論、同一フェニル核であっても、例乏ば一つはクロル
で置換され、残りは水素というように、必ずしも同一で
ある必要はない。左右それぞれのフェニル核には必ず水
酸基が最低一個存在することが必須であり、族基の位置
は特に固定されるものではないが、通常パラ位にあるも
のが好ましい。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するものでトＩＪフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタン７タリド系、フルオラ
ン系、ロイコーオラミン系、スピロピラン系等があり、
代表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を
限定するものではない。

クリスタルバイオレットラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−７
ミノ７タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−（ｐ
−）ルエンスルホア、ミド）７タリド、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、 ３−ノエチルアミノー７−（Ｎ−メチル−ｐ−）ルイジ
ノ）フルオラン、 ３−ジメチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ノ
エチルアミノー７−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルーフ−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−モ
ル７オリノー５，６−ベンゾフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−シベンジルアミノフルオラン
、 ３−ノエチルアミノー７一ジベンジルアミノフルオラン
、３−ノエチルアミノー７，８−ベンゾフルオラン、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、Ｎ−
７エニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ベンゾ−β−す７トスピロピラン、 ２−メチルースピロビナフトピラン、 １．３．３−）リフチル−６゛−クロルー８゛−メトキ
シ−インドリノベンゾスピロピランなどである。

又、本発明においては本願の効果を損なわない範囲内で
公知の他の顕色剤を併用しても差支えない。かかる公知
の顕色剤として具体的には ４．４１−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−
イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．
４゛−イソプロピリデンビス（２−ｔ−プチルフェ７−
ル）、 ４　＋　４　’　　ｓｅｅブチリデンジフェノール、４
．４’−（１−メチル−ｎ−へキシリデン）ジフェノー
ル、４．４゛−シクロヘキシリデンジフェノール、４．
４゛−チオビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノー
ル）などが挙げられる。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、スチレン／マレイン酸共重合体又はその
塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、ア
ルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテックス、ア
クリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、環
化コム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、これを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
二度に分けて塗布しても差し支えない。結合剤は少くと
も一方の分散液に添加しておけば良い。

（Ａ）発色性物質、（Ｂ）顕色剤、（Ｃ）結合剤の適当
な使用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０重
量％、（Ｃ）４〜４０重量％である。

感熱記録材料の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％が適当である。

上記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリオ
キザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、界
面活性剤、各種ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩
、クレー、炭酸カルシウム、サチン白、二酸化チタン等
公知の添加剤を添加することもできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙のみに限ら
ず、プラスチック等も勿論差支えない。塗被するに当っ
てはロールコータ−法、エヤードクター法、プレードコ
ーター法等公知の任意の方法が採用される。コーテイン
グ液の塗布量は０．１〜２０ｇ／ｌ１１２なかんずく３
〜１５ｇ／ｌ１１２程度になるようにするのが適当であ
る。

［作　用］ 本発明の感熱記録材料は、その特徴である顕色剤の有す
る特性によって、従来に比較して特定の温度以上でのみ
顕著に発色するので、特に将来の主流となるであろう多
色性の感熱記録材料に有用なものである。勿論、従来の
様に単色系としても使用できることはいうまでもない。

［実施例］ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。例中「部」又は「％」とあるのは特に断
わりのない限り、重量基準である。

実施例１ ０Ａ液 クリスタルバイオレットラクトン　　　　　　７部ステ
アリン酸アミド　　　　　　　　　　　１０部炭酸カル
シウム　　　　　　　　　　　　　２５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部ＯＢ
液 （Ｊ（，３ ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　　１０
部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５部
○Ｃ液 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　１１０
ｇＩＳＡ、Ｂ、Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サン−
ミルで固形物の平均粒径が２〜３μになるまで粉砕した
後、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

これを坪量５０ｇ／ｌ１１２の紙に１０ｇ／ｌ１１２着
量で塗布、乾燥して感熱記録紙を得た。

上記記録紙を表面温度力弓２０’Ｃ１１３５°Ｃ１１５
０℃及び１６０℃に各々設定されたメタルブロック上に
、０．２　Ｋｇ／ｃｍ２Ｘ　２秒間接触させて発色させ
て発色後６０分後にマクベス濃度計（サクラ反射濃度）
ＭＯＤＥＬＰＤＡ−３５）によって発色濃度を求めた。

同様にして実施例１で用いた顕色剤の代わりに下記の顕
色剤を用いて実験を行った。

実施例２ 対照例 以上の結果を表に示す。

上記結果がら明がな様に本発明の顕色剤を用いることに
より、一定の温度以上でのみ発色する感熱記録材料が得
られるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
   る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
   おいて上記（Ｂ）として下記一般式で示されるジフエニ
   ル化合物の少くとも一種を使用することを特徴とする感
   熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、アルキル、アラルキル又はハロゲン
   を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜４の整数を示す）