JPS62263087A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 ）　本発明は感熱記録材０ゼより具体的には熱時に発色
性物質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料
に関するものである。

［従来の技術１ 感熱記録材料とは加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料であっ
て、サーマルへッＹを内蔵したサーマルプリンター等で
加熱、印字が行われるもので、フンピユータ−、ファク
シミリ、計ｎＲ等に広汎に使用されているものである。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤のｋＡ合わせよりなる組成物か
ら構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記録材
料の物性面に最も影響を及ぼすらのは顕色剤であり、そ
の優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっても過
言ではない。

従来、最も多用されているビスフェ／−ルＡ撃の顕色剤
は、これを例えばクリスタルバイオレットラクトン等の
電子供与性無色色素と併用して発色反応を利用するので
ある。

［発明が解決しようと士る問題点１ しかしながら、ビス７エ／−ルＡを用いた感熱記録材料
−二おいては既に加熱前に発色性物質の一部が発色する
二とが避は難し本来白色であるべき記録紙が若干黒変化
するいわゆる地肌カブリといろ現象がおこり易（、感熱
記録紙の商品価値を低下゛させたり、又それが原因とな
ってち密な文字を印字する場合の解像力が劣ることがあ
る。

更に上記の記録紙にはジアゾ感光紙と接触させられた時
に著しく黒変し、印字した文字が消失してしまうという
致命的な欠陥がある。

１問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は前記の如き問題点を解決するため
、顕色剤について鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）発色性
物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させる顕色剤、及
び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料において、上記
（Ｂ）としてヒドロキシマンデル酸エステルを使用する
場合にその目的を達成できることを見出し、本発明を完
成するｉこ到った。

本発明で使用するヒドロキシマンデル酸エステルとはで
示される化合物である。ここでＲはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、ベ
ンノル等の７ラルキル基である。フェニル核中にはハロ
ゲン、フルキル基等の置換基が１〜４個含まれていても
良い。

好適に用いられる化合物としては、４−ヒドロキシマン
デル酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシマンデル酸エ
チルエステル、４−ヒドロキシマンデル酸エチルエステ
ル等である。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するものでトリフェニル
メタン系、トリフェニルメタン７タリド系、フルオラン
系、ロ≧コーオラミン系、スピロピラン系等があり、代
表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を限
定するものではない。

クリスタルバイオレットラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−７
ミノ７タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミ／フェニル）−６（ｐ
−トルエンスルホ７ミド）７タリド、 ３−ジエチル７ミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−）ルイジ
ノ）フルオラン、 ３−ジメチル７ミノー６−メトキシフルオラン、３−ノ
エチルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−モ
ル７オリ／−５，６−ベンゾフルオラン、３−ノエチル
アミノー５−メチルー７−ジペンジル７ミ／フルオラン
、 ３−ジエチル７ミノー７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチル７ミノー７．８−ベンゾフルオラン、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、Ｎ−
フェニルローダミンＢラクタム、 ７シドローダミンＢサルトン、 ベンゾ−β−す７）スピロピラン、 ２−メチル−スピロビナ７トピラン、 １．３．３−シリメチル−６゛−クロル−８゛−メトキ
シ−インドリノベンゾスピロピランなどである。

又、本発明においては本願の効果を損なわない範囲内で
公知の池の顕色剤を併用しても差支えない、かかる公知
の顕色剤として具体的には ４．４′−インプロピリデンジフェノール、４．４°−
イソプロピリデンビス（２−クロル７エ）−ル）、４．
４′−イソプロピリデンビス（２−Ｌ−ブチル７エ７−
ル）、 ４ｗ４’−５ｅｅブチリデンジフエノール、４．４’−
（１−メチル−〇−へキシリデン）ジフェノール、４．
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４゛−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル７エ／−ル）など
が挙げられる。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、スチレン／マレイン酸共重合体又はその
塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、ア
ルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテックス、ア
クリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、環
化ゴム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、これを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
二度に分けて塗布しても差し支えない、結合剤は少（と
も一方の分散液に添加しておけば良い。

（Ａ）発色性物質、（Ｂ）顕色剤、（Ｃ）結合剤の適当
な使用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０重
量％、（Ｃ）４〜４０重１％である。

感熱記録材料の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％が適当である。

上記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリオ
キザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、界
面活性剤、各種フック入、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩
、クレー、炭酸カルシウム、サチン白、二酸化チタン等
公知の添加剤を添加することもできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙のみに限ら
ず、プラスチック等も勿論差支えない、塗被するに当っ
てはロールコータ−法、エヤードクター法、ブレードツ
ーター決算公知の任意の方法が採用される。コーテイン
グ液の塗布量は０．１〜２０Ｈ／ｍ”なかんずく３〜１
５８／ｍ”程度になるようにするのが適当である。

［作　用１ 本発明の感熱記録材料を使用することによって、地肌カ
ブリの全くない商品価値の極めて高い感熱記録紙が得ら
八ると共に、ジアゾ感光紙と接触しても黒変がないとい
う顕著な効果が期待できる。

［実施例１ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。例中「部」又は「％」とあるのは特に断
わりのない限り、重量基準である。

実例１ ＯＡ　液 クリスタルバイオレフトラクトン　　　　　　　７部ス
テアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　１００部炭
酸カルシツム　　　　　　　　　　　　　２５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部ＯＢ液 ４−ヒドロキシマンデｌし酸メチルエステル　　２５部
ポリビニルア、ルコール（１０％水溶液＞　　　　１０
部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｎ
ＯＣ液 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　１１０１
５Ａ、Ｂ、Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サンドミル
で固形物の平均粒径が２〜３μになるまで粉砕した後、
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

コレラ坪３１５０　ｇ／　ｍ”ノ紙１ｍ　１０　ｇ７　
ｍｚｙａ量で塗布、乾燥して感熱記録紙を得た。

この記録紙の物性を表に示す、尚対照例として上記Ｂ液
で用いた４−ヒドロキシマンデル酸エチルエステルに代
えてビスフェノールＡを用いた以外は同側と同じ実験を
行った。その結果も表に示す。

尚、測定条件は次の通りである。

ハンター白色度；　ＪＩＳ　　Ｐ　　８１２３による。

発色、農度；上記記録紙を表面温度１１０’Ｃのメタル
ブロックに２秒間接触させて発色させ、発色後６０分後
にマクベス濃度計（サクラ反射濃度計ＭＯＤＥＬ　　Ｐ
ＤＡ−３５）を用いて発色濃度を求めた。

ジアゾ感光紙によるカブリ； ノアシフピー５分経過後のジアゾ感光紙の間に上記記録
紙をはさみ、１０分間放置後取り出し、更に３０分放置
後の記録紙の発色濃度を上記マクベス濃度計で測定した
。

（ジアゾ感光紙と接触させない時の値は０．１２である
） 実例２〜５ 実例１における４−ヒドロキシマンデル酸エチルエステ
ルに代えて４−ヒドロキシマンデル酸ベンジルエステル
（１例２）、３−クロル−４−ヒＶロキシマンデル酸ベ
ンシルエＸ　チル（実Ｎ　３　）、４−ヒドロキシマン
デル酸エチルエステル（実例４）、４−ヒドロキシマン
デル酸シクロへえシルエステル（実例５）を用いｒ−Ｖ
１外は実例１と同一の実験を行った。

その結果も表に示す。

実例１７３　（白色）　　　１，４５　　０．１５　　
（変化なし）実例２　７２　　（〃）　　　　１．３９
　　０．１５　　　（＃）実例３　７１　　（ＩＩ）　
　　　１．３ｔａ　　　　Ｏ，１４（〃）実例４７２　
（θ）　　　　１，２８　　０．１４　　　（／／）実
例Ｓ　　７０　　（”）　　　　１．３９　　０．１５
　　　（＃）［発明の効果１ 本発明の感熱記録材料は白色度にすぐれ、ジアゾ感光紙
との接触１こよる黒変らない、しかも保存安定性にもす
ぐれた有用な記録紙を特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色
   させる顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材
   料において、上記（Ｂ）としてヒドロキシマンデル酸エ
   ステルを使用することを特徴とする感熱記録材料。 ２、ヒドロキシマンデル酸エステルが４−ヒドロキシマ
   ンデル酸ベンジルエステルである特許請求の範囲第１項
   記載の感熱記録材料