JPH0780360B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0780360B2 JPH0780360B2 JP63125008A JP12500888A JPH0780360B2 JP H0780360 B2 JPH0780360 B2 JP H0780360B2 JP 63125008 A JP63125008 A JP 63125008A JP 12500888 A JP12500888 A JP 12500888A JP H0780360 B2 JPH0780360 B2 JP H0780360B2
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- Japan
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくはロイコ染料及び
該染料を熱時発色させる顕色剤を含む感熱記録材料の高
速記録適性および耐薬品性にすぐれた感熱記録材料に関
するものである。
該染料を熱時発色させる顕色剤を含む感熱記録材料の高
速記録適性および耐薬品性にすぐれた感熱記録材料に関
するものである。
＜従来の技術＞ 一般に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時
発色させる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料は、
従来実用化された他の感熱記録材料に比べて、得られる
発色像が非常に鮮明であることから、広くコンピュータ
ーのアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録
紙として、又切符類、カード類にも使用されている。該
記録紙の記録特性は用途によって異なるが、例えば記録
速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記録紙
自身の発色性を促進する必要があり、近年この方向の感
熱紙の開発が求められている。
発色させる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料は、
従来実用化された他の感熱記録材料に比べて、得られる
発色像が非常に鮮明であることから、広くコンピュータ
ーのアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録
紙として、又切符類、カード類にも使用されている。該
記録紙の記録特性は用途によって異なるが、例えば記録
速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記録紙
自身の発色性を促進する必要があり、近年この方向の感
熱紙の開発が求められている。
従来より顕色剤としてはビスフェノールＡが一般的に使
用されてきたがビスフェノールＡは融点が157℃と高く
高速記録適性がないばかりでなく、耐薬品性等の画像安
定性が悪い問題を有している。また、これらの問題を解
決するために非常多くの顕色剤が提案されており、実用
可能なものとしてはｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
（特開昭56−144193号）、４−ヒドロキシフタル酸ジエ
ステル（特開昭58−153692号）、４−ヒドロキシフェニ
ル−４−アルコキシフェニルスルホン（特開昭60−1385
2号）およびビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニ
ル）スルホン（特開昭60−208286号）等があるが、まだ
十分満足し得る顕色剤は見いだされていない。
用されてきたがビスフェノールＡは融点が157℃と高く
高速記録適性がないばかりでなく、耐薬品性等の画像安
定性が悪い問題を有している。また、これらの問題を解
決するために非常多くの顕色剤が提案されており、実用
可能なものとしてはｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
（特開昭56−144193号）、４−ヒドロキシフタル酸ジエ
ステル（特開昭58−153692号）、４−ヒドロキシフェニ
ル−４−アルコキシフェニルスルホン（特開昭60−1385
2号）およびビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニ
ル）スルホン（特開昭60−208286号）等があるが、まだ
十分満足し得る顕色剤は見いだされていない。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は高速記録性および耐薬品性にすぐれた感熱記録
体を得ることを目的とする。
体を得ることを目的とする。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は、支持体上に無色または淡色のロイコ染料と該
ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を
設けた感熱記録材料において、該顕色剤に下記の一般式
（１）によって表わされる化合物を使用したことを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。
ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を
設けた感熱記録材料において、該顕色剤に下記の一般式
（１）によって表わされる化合物を使用したことを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。
一般式（１） （式中Ｚは硫黄原子、Ｒは置換えされてもよいC1〜C5の
低級アルキル基を示す。ｎは０〜３であり、ベンゼン環
に複数の置換基ORが結合する場合、それら置換基ORは同
一または異なってもよい） 次に一般式（１）によって表わされる化合物の具体例と
しては などがあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
低級アルキル基を示す。ｎは０〜３であり、ベンゼン環
に複数の置換基ORが結合する場合、それら置換基ORは同
一または異なってもよい） 次に一般式（１）によって表わされる化合物の具体例と
しては などがあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
これらは必要に応じて単独もしくは混合又は他の顕色
剤、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、活性白土など
と混合して用いることもできる。
剤、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、活性白土など
と混合して用いることもできる。
本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料の例とし
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロピラン系化合物などが用いられ、その具体的な化合物
を例示すれば、クリスタルバイオレットラクトン、3,3
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリドなどの
トリアリールメタン系化合物、4,4´−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合
物、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチルイソアミルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン等のキサンテン系化合物、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等の
チアジン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3,3´−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン等のスピロピラン系化
合物などがあげられる。又これらは単独もしくは混合し
て用いることができる。
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロピラン系化合物などが用いられ、その具体的な化合物
を例示すれば、クリスタルバイオレットラクトン、3,3
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリドなどの
トリアリールメタン系化合物、4,4´−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合
物、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチルイソアミルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン等のキサンテン系化合物、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等の
チアジン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3,3´−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン等のスピロピラン系化
合物などがあげられる。又これらは単独もしくは混合し
て用いることができる。
更に、本発明の感熱記録材料を構成する感熱層には、結
着剤、あるいは本発明の効果を阻害しない限りにおいて
増感剤、充填剤が適宜使用さられる。
着剤、あるいは本発明の効果を阻害しない限りにおいて
増感剤、充填剤が適宜使用さられる。
感熱層の結着剤、更に本発明の感熱記録材料を構成する
感熱層上の被膜層、あるいは支持体の裏面に設けるバッ
ク層としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ポビニルピロ
リドン、でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、あるいは、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、SBR、NBR等のエマルジ
ョン、ラテックスなどが用いられる。
感熱層上の被膜層、あるいは支持体の裏面に設けるバッ
ク層としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ポビニルピロ
リドン、でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、あるいは、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、SBR、NBR等のエマルジ
ョン、ラテックスなどが用いられる。
増感剤としては、例えばエルカ酸、ステアリン酸、フタ
ル酸ジフェニルエステル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フェニルエステル、更にパラフィンワックス、ステア
リン酸アマイド等のワックス類などが用いられる。
ル酸ジフェニルエステル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フェニルエステル、更にパラフィンワックス、ステア
リン酸アマイド等のワックス類などが用いられる。
更に充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポ
リスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の吸油性
顔料などが必要に応じて加えられる。
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポ
リスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の吸油性
顔料などが必要に応じて加えられる。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤を各々微
粒子に分散化後両者を混合し前記の各成分を必要に応じ
て添加して得た感熱層用塗料を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテッド紙等の支持体に塗布することにより
得ることができる。更に必要に応じて、該感熱層上に被
膜層を設けることもでき、又、該感熱記録材料において
該支持体の裏面にバック層並びに感圧接着剤を順次設け
て、これに剥離紙を貼付することも出来る。耐光性向上
の目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、エネルギークエン
チャー等を本発明の感熱層または被膜層に含有させるこ
とも出来る。
粒子に分散化後両者を混合し前記の各成分を必要に応じ
て添加して得た感熱層用塗料を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテッド紙等の支持体に塗布することにより
得ることができる。更に必要に応じて、該感熱層上に被
膜層を設けることもでき、又、該感熱記録材料において
該支持体の裏面にバック層並びに感圧接着剤を順次設け
て、これに剥離紙を貼付することも出来る。耐光性向上
の目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、エネルギークエン
チャー等を本発明の感熱層または被膜層に含有させるこ
とも出来る。
＜実施例＞ 以下実施例、比較例にて本発明を詳細に説明する。
なお配合部数は全て重量部を示すものとする。
実施例１ 下記の組成からなる混合物をそれぞれ別個にダイノミル
を用いて粉砕・分散して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。
を用いて粉砕・分散して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。
Ａ液； ４−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルフ
ィド 25部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 24部 水 28部 Ｂ液； ３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 10部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 15部 水 15部 Ｃ液； 炭酸カルシウム 23部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 23部 水 14部 Ｄ液； 水酸化アルミニウム 40部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 40部 水 20部 ついでＡ液11.5部、Ｂ液3.7部、Ｃ液9.1部、ポリビニル
アルコール（10％水溶液）17.8部、を混合撹拌して塗液
をつくり、つぎに該塗料を上質紙の表面に乾燥後の塗布
量が7g/m2となるように塗布乾燥し、感熱層を得た。更
にポリビニルアルコール（10％水溶液）40部、Ｄ液14部
を混合して、上記感熱層上に乾燥後の塗布量が4g/m2の
被膜層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
ィド 25部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 24部 水 28部 Ｂ液； ３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 10部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 15部 水 15部 Ｃ液； 炭酸カルシウム 23部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 23部 水 14部 Ｄ液； 水酸化アルミニウム 40部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 40部 水 20部 ついでＡ液11.5部、Ｂ液3.7部、Ｃ液9.1部、ポリビニル
アルコール（10％水溶液）17.8部、を混合撹拌して塗液
をつくり、つぎに該塗料を上質紙の表面に乾燥後の塗布
量が7g/m2となるように塗布乾燥し、感熱層を得た。更
にポリビニルアルコール（10％水溶液）40部、Ｄ液14部
を混合して、上記感熱層上に乾燥後の塗布量が4g/m2の
被膜層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
比較例１ 実施例１で用いたＡ液の代わりにＥ液を用いた以外は実
施例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
施例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
Ｅ液； ４−ヒドロキシフェニル−４´−イソプロポキシフェニ
ルスルホン 25部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 24部 水 28部 比較例２ 比較例１で用いた４−ヒドロキシフェニル−４´−イソ
プロポキシフェニルスルホンの代わりにビス（４−ヒド
ロキシ−３−アリルフェニル）スルホンを用いた以外は
比較例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
ルスルホン 25部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 24部 水 28部 比較例２ 比較例１で用いた４−ヒドロキシフェニル−４´−イソ
プロポキシフェニルスルホンの代わりにビス（４−ヒド
ロキシ−３−アリルフェニル）スルホンを用いた以外は
比較例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
以上の実施例および比較例で得た感熱記録材料について
MSIサーマルヘッド印字装置（松下電子部品（株）社
製）を用いてライン密度7.7line/mm、印字エネルギー1.
2mjで印字したときの濃度で発色感度を、更に熱傾斜試
験機（東洋精機（株）社製）を用いて140℃、３秒間の
条件で発色させた時の発色濃度と、植物油を添加して24
時間放置した場合（耐油性テスト）と水に水没させて24
時間放置した場合（耐水性テスト）の発色部の濃度を各
々マクベス濃度計RD−100を用いて測定し、本発明の感
熱記録材料の評価を行なった。その結果を表に示す。
MSIサーマルヘッド印字装置（松下電子部品（株）社
製）を用いてライン密度7.7line/mm、印字エネルギー1.
2mjで印字したときの濃度で発色感度を、更に熱傾斜試
験機（東洋精機（株）社製）を用いて140℃、３秒間の
条件で発色させた時の発色濃度と、植物油を添加して24
時間放置した場合（耐油性テスト）と水に水没させて24
時間放置した場合（耐水性テスト）の発色部の濃度を各
々マクベス濃度計RD−100を用いて測定し、本発明の感
熱記録材料の評価を行なった。その結果を表に示す。
表から明らかなように、本発明の感熱記録材料は発色感
度および耐薬品性に優れていることが確認された。
度および耐薬品性に優れていることが確認された。
＜発明の効果＞ 本発明の感熱記録材料は上記の構成よりなるので、十分
な発色濃度を維持しながら、すぐれた発色感度と耐薬品
性を得ることができる。
な発色濃度を維持しながら、すぐれた発色感度と耐薬品
性を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体の上に無色又は淡色のロイコ染料と
該ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層
を設けた感熱記録材料において、該顕色剤に一般式
（１）で表わされるフェノール誘導体を使用したことを
特徴とする感熱記録材料。 （式中Ｚは硫黄原子、Ｒは置換されてもよいC1〜C5の低
級アルキル基を示す。ｎは０〜３であり、ベンゼン環に
複数の置換基ORが結合する場合、それら置換基ORは同一
又は異なってもよい）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125008A JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125008A JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01295885A JPH01295885A (ja) | 1989-11-29 |
| JPH0780360B2 true JPH0780360B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=14899583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63125008A Expired - Fee Related JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780360B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69314976T3 (de) * | 1992-02-28 | 2001-07-19 | Tomoegawa Paper Mfg Co Ltd | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JPH10316650A (ja) * | 1997-05-13 | 1998-12-02 | Dev Center For Biotechnol | 新規な抗アテローム性動脈硬化薬 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442280A (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-14 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
-
1988
- 1988-05-24 JP JP63125008A patent/JPH0780360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01295885A (ja) | 1989-11-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |