JPS62271789A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は感熱記録材料、上１）具体的には熱時に発色性
物質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料に
関するものである。

［従来の技術１ 感熱記録材料とは、加熱１こ上って発色するいわゆる感
熱発色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料で
あって、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター
等で加熱、印字が行われるもので、フンビューター、フ
ァクシミリ、計算機等に広汎に使用されているものであ
る。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤の組合わせよりなる組成物から
構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記録材料
の物性面に最も影響を及ぼすものは顕色剤であり、その
優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっても過言
ではない。

従来、最も多用されているビスフェノールＡ型の顕色剤
は、二へを例えばクリスタルバイオレフトラクトン等の
電子供与性無色色素と併用して発色反応を利用するので
ある。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、ビスフェノールＡを用いた感熱記録材料
においては既に加熱前に発色性物質の一部が発色するこ
とが避は難く、本来白色であるべき記録紙が若干黒変化
するいわゆる地肌カブリという現象がおこり易く、感熱
記録紙の商品価値を低下させたり、又それが原因となっ
て柘密な文字を印字する場合の解像力が劣ることがある
。更に上記の記録紙にはジアゾ感光紙と接触させらｈだ
時に著しく黒変し、印字した文字が消失してしまうとい
う致命的な欠陥がある。

［問題点を解決するだめの手段１ しかるに本発明者等は前記の如き問題点を解決するため
、顕色剤について鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）発色性
物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させる顕色剤、及
び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料において上記（
Ｂ）として次頁の一般式にて表わされる （式中、Ｒはアルキル基又はアラルキル基、Ｒ２はアル
キル基を示し、ｌはＯ又は１、艶は１〜５の整数、ｎは
Ｏ−４の整数で、ｍａｎ　　は１〜５、ｐ　、ｑは０−
５の整数でｐ＋ｑはθ〜５を示す） で示されるジフェニルチオ化合物の少くとも一種を使用
する場合にその目的を達成できることを見畠し、本発明
を完成するに到った。

上記式においてアルキル基としてはメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基等が挙
げられ、アラルキル基としてはベンジル基等の通常炭素
数が１０以下のものが使用される。又アラルキル基中の
フェニル核にハロゲン、アルキル基等の置換基が含まれ
ていても良く、左右のＲ１は同一であっても異なってい
ても良い。尚、上記式においては　ｎ、ｑ　が２以上の
整数である場合、Ｒ１は必ずしも同一の置換基である必
要はなく、例えばｎが２である場合、１個はメチル基で
、池の１個はプロピル基であっても良い。上記で示され
る具体的な化合物の代表例を次に列挙するが、本発明で
はこれらに限定されるものではない。式中、Ａｒはフェ
ニル基を示す。

Ｃ００ＣＩＩ２−Ａｒ　　　ルチオ）酢酸ベンノルエス
テル Ｃ００ＣＩＩ、　　　　　　オ）−（フェニルチオ）酢
酸メチルエステル Ｃ００ＣＩＩ２−八ｒ　　　チオ−（フェニルチオ）酢
酸ベンジルエステル Ｃ００ＣＨ，オー（４−ヒドロキシ７エ二ル）酢酸メチ
ルエステル Ｃ００Ｃ４Ｈ，オー（４−ヒドロキシ７エ二ル）酢酸ブ
チルエステル Ｃ００Ｃ１１２−八ｒ　　　オー（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジルエステル Ｃ００Ｃ，Ｉｌ、　　　　　オ（４−ヒドロキシ７エ二
ル）酢酸ブチルエステル Ｃ００ＣＨ，オー（フェニル）酢酸メチルニスチル Ｃ００Ｃ，ｌＩ、　　　　、オー（フェニル）酢酸ブチ
ルエステル Ｃ００Ｃ１１□−＾ｒ　　　オペフェニル）酢酸ベンノ
ルエステル 本発明においては（Ｂ）１色剤成分として上記ノフェニ
ルチオ化合物を単独で用いても、又公知の顕色剤、例元
ばビスフェノールＡ型、ビス（ヒドロキシフェニル）酢
酸フルキルエステル型、ビスフェノールスルフィド化合
物等とブレンドして用いることができる。かかる場合の
混合割合はノフェニル化合物：公知の顕色剤＝５：９Ｓ
〜９５；５、好ましくは２０：８０〜８０：２０である
。該顕色剤として具体的には ４．４゛−イソブロビリヂンノ７工７−ル、４．４゛−
イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．
４“−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、 ４＋４’−５ｅｅブチリデンノ７工／−ル、４．４’−
（１−メチル−〇−へキシリデン）ノ７工／−ル、４．
４′−シクロへキシリデンノフエ／−ル、４．４゛−チ
オビス（６−Ｌ−ブチル−３−メチルフェノール）など
が挙げられる。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するものでトＩＪフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイフーオラミン系、スピロピラン系等があり、
代表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を
限定するものではない。

クリスタルバイオレフトラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ツメチル７ミノフエニル）−６−７
ミノ７タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ツメチルアミ／フェニル）　−６−
（ｐ−）ルエンスルホアミド）フタリド、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリ／）フル
オラン、 ３−ノエチルアミノー７−（Ｎ−メチル−ｐ−）ルイノ
ノ）フルオラン、 ３−ツメチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ノ
エチル７ミノー７−クロルフルオラン、３−ノ二ナルア
ミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−ノ二チルアミ７−７−７ェニルフルオラン、３−モ
ルフォリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ノエチル
アミノー５−メチル−７−ノベンノルアミノフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−７−ノベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３
−シクロへキシル７ミノー６−クロルフルオラン、Ｎ−
フェニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ベンゾ−β−す７トスビロピラン、 ２−メチルースビロビナフトビラン、 １．３．３−トリメチル−６゛−クロル−８゛−メトキ
シ−インドリノベンゾスピロビランなどである。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルフール、ポリビニ
ルフルフー゛ル誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スチレン／マレイン酸共重合体又はそ
の塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、
アルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテ、クス、
アクリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、
環化ゴム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、二りを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
農度に分けて塗布しても差し支えない。結合剤は少くと
も一方の分散ｔ１こ添加しておけば良い。

発色性物質（Ａ）、顕色剤（Ｂ）、結合剤（Ｃ）の適当
な（史用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０
重量％、（Ｃ）４〜４０重量％である。

感熱記ね材料の固形分；４度は作業性等を考慮して１０
〜４０重量％が適当である。

上記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリオ
キザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、界
面活性剤、各種ワノク又、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩
、クレー、炭酸カルシウム、サチン白、二酸化チタン等
公知の添加剤を添加することらできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙を始めとし
て合成紙、（３（脂フィルムなどが用いられる。塗布す
るに当ってはロールコータ−法、エヤードクター法、プ
レードツーター決算公知の任意の方法が採用される。コ
ーテイング液の塗布量は０．１〜２０ｇ／ｍ２なかんず
く３〜１５ｇ／ｌ１１２程度になるようにするのが適当
である。

１作　用１ 本発明の感熱記録材料を使用することによって、地肌カ
ブリの全くない商品価値の極めて高い感熱記録紙が得ら
ｈると共に、ジアゾ感光紙と接触しても黒変がな−とい
う顕著な効果が期待できる。

［実施例１ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。例中「部」又は１％」とあるのは特に断
わ１）のない限り、重量基準である。

実施例１ ＯＡ液 クリスタルバイオレットラクＦン　　　　　　　７部ス
テアリン酸７ミド　　　　　　　　　　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０部ＱＢ液 ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸メチルエステ
ル　　　　　　　　　　　　　　２５部ポリビニルアル
コール（１０％水溶液）　　　　　１０部炭酸カルシウ
ム　　　　　　　　　　　　　　２５部ｏＣ液 ポリビニルアルコール（１０％水溶￥！Ｌ）１１０ｆｆ
５Ａ、Ｂ、Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サンドミル
で固形物の平均粒径が２〜３μ；こなるまで粉砕した後
、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

これを坪量５０８／ｌ１１２の紙に１０ｇ／ｌ１１２着
量で塗布、乾燥して感熱記録紙を得た。

この記録紙の物性を表に示す。尚対照例として〜上記Ｂ
液で用いたンフェニル化合物に代えてビスフェノールＡ
（対照例１）、及びバラヒドロキシ安息香酸ベンジル（
対照例２）を用いた以外は同例と同じ実験を行っｒこ。

その結果ら表に示す。

尚、測定条件は次の通ｉ）である。

発色濃度；上記記録紙を表面温度９０゛Ｃ１１００°Ｃ
及び１１０°Ｃに設定しｒ二メタルブロックに５秒間接
触させて発色させ発色後６０分後にマクベス濃度計を用
いて発色濃度を求めた。

ハンター白色度；　ＪＩＳ　　Ｐ８１２３ｉこよった。

ジアゾ感光ｖ＃、１こよるカブリ；ノアシフピー５分経
過後のジアゾ感光紙の間に上記記録紙をはさみ、１０分
間放置後取計）出し、更に３０分放置後の記録紙の発色
濃度を上記マクベス濃度計で測定した。

（ジアゾ感光紙と１１させない時の値は０．１２である
）保存性；上記記録紙を下記に示す条件下１こ放置した
後の画像濃度の残存率（％）を示した。

・耐熱性：６０°Ｃ×２４時間 ・耐湿性：４０’ＣＸ９０％ＲＨＸ２４時間・耐水性二
基温水×２時間 実施例２〜７ 実施例１におけるビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
酢酸メチルエステルに代えて、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）酢酸（ｎ−ブチル）エステル（実施例２）
、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸ベンツルエ
ステル（実ｔａ例３）、４−ヒ）ロキシフェニルチオー
（フェニルチオ）酢酸ベンノルエステル（実施例４）、
４−ヒドロキシフェニルチオ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチルエステル（１施例５）、４−ヒドロキシ
フェニルチオ−（４−１＝トロキシフエニル）酢酸ベン
ジルエステル（実施例６）、４−ヒドロキシフェニルチ
オ−（フェニル）ＩＨＩメチルエステル（実施例７）を
用いた以外は同例と同じ実験を行った。

その結果を表にまとめて示す。

［発明の効果１ 本発明の感熱記録材料は白色度にすぐれ、ジアゾ感光紙
との接触による黒変もない、しかも保存安定性にもすぐ
れた有用な記録紙を提供する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
   る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
   おいて上記（Ｂ）として下記一般式で示されるジフェニ
   ルチオ化合物の少くとも一種を使用することを特徴とす
   る感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基又はアラルキル基、Ｒ＿１はア
   ルキル基を示し、ｌは０又は１、ｍは１〜５の整数、ｎ
   は０〜４の整数で、ｍ＋ｎは１〜５、ｐ、ｑは０〜５の
   整数でｐ＋ｑは０〜５を示す）