JPS6317082A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は感熱記録材料、より具体的には熱時に発色性物
質を発色させる顕色剤に特徴を有する感熱記録材料に関
するものである。

［従来の技術１ 感熱記録材料とは加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙等の支持体表面に形成せしめた記録材料であっ
て、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等で
加熱、印字が行われるもので、コンピューター、ファク
シミリ、計算機等に広部に使用されているものである。

上記感熱発色層は発色性物質、該発色性物質を熱時発色
させる顕色剤及び結合剤の組合わせよりなる組成物から
構成されており、特にかかる成分の中でも感熱記録材料
の物性面に最も影響を及ぼすものは顕色剤であり、その
優劣は感熱記録材料の実用性を左右するといっても過言
ではない。

従来、最も多用されているビスフェノールＡ型の顕色剤
は、これを例えばクリスタルバイオレットラクトン等の
電子供与性無色色素と併用して発色反応を利用するので
ある。

しかしながら、近年該ビスフェノールＡ型の顕色剤に代
わる改良型として各種のジフェノール化合物が提案され
、例えば特開昭６０−６４８９号公報においては（式中
、Ｒは炭素数１〜１０のフルキレン基を示す）で示され
る化合物を使用することが記載され、これにより主とし
て耐アルコール溶解性が向上することが示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが、本発明者らが上記顕色剤について検討を加え
たところ、該顕色剤にあっても発色画像部の保存安定性
が今一つ不充分であることが判明した。即ち、発色直後
の耐薬品性（耐アルコール性）は良好でも、これを長期
間にわたり薬品を接触させておくと、やはり顕著な発色
濃度の低下がおこるのである。かかる問題は、例えば記
録された紙を保存しておくのに塩化ビニルシートで保存
しておくと、該シート中の可塑剤（薬品）によって、文
字・図柄などが読みづらくなる（発色濃度の低下）とい
う様にしばしば現実問題としてとり上げられるのである
。

Ｅ問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は前記の如き問題点を解決するため
、顕色剤について鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）発色性
物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させる顕色剤、及
び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料において、上記
（Ｂ）として、下記一般式で示されるジフェノール化合
物 を使用する場合に、その目的を達成できることを見出し
、本発明を完成するに到った。

上記式中において、水酸基の位置は特に固定されるもの
ではないが、通常バラ位が使用される。又、２つの７エ
二ル核中にはアルキル基、ハロゲン等の置換基が１〜４
個含まれていても良い。

本発明に使用する発色性物質（Ａ）としてはラクトン環
、ラクタム環、サルトン環、スピロピラン環を有し、熱
時に上記顕色剤と反応して発色するものでトリフェニル
メタン系、トリフェニルメタン７タリー系、フルオラン
系、ロイコーオラミン系、スピロピラン系等があり、代
表例を列挙すれば次のようなものがあるが、本発明を限
定するものではない。

クリスタルバイオレフトラクトン、 マラカイトグリーンラクトン、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−７
ミノ７タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６（ｐ−
）ルエンスルホアミド）７タリド、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−）ルイジ
ノ）フルオラン、 ３−ツメチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−モ
ル７オリノー５，６−ベンゾフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、Ｎ−
７！ニルローダミンＢラクタム、 アシドローダミンＢサルトン、 ベンゾ−β−す７トスピロピラン、 ２−メチル−スピロビナ７トピラン、 １．３．３−）リフチル−６゛−クロルー８゛−メトキ
シ−インドリノベンゾスピロピランなどである。

又、□本発明においては本願の効果を損なわない範囲内
で公知の他の顕色剤を併用しても差支えない。かかる公
知の顕色剤として具体的には ４．４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４゛−
イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．
４゛−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、 ４．４”−５ｅｅブチリデンジフエノール、４．４’−
（１−メチル−〇−へキシリデン）ジフェノール、４．
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４゛−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）など
が挙げられる。

結合剤（Ｃ）としてはポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、水溶性ポリエステル、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、スチレン／マレイン酸共ｉ合体又はその
塩、インブチレン／マレイン酸共重合体又はその塩、ア
ルギン酸ソーダ、変性デンプン、ＳＢＲラテックス、ア
クリル系ラテックス、アラビアゴム、テルペン樹脂、環
化ゴム等が例示される。

感熱記録材料の調製に当っては発色性物質の水分散液と
顕色剤の水分散液を別々に製造し、これを混合した後、
支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散液を
二度に分けて塗布しても差し支えない。結合剤は少くと
も一方の分散液に添加しておけば良い。

（Ａ）発色性物質、（Ｂ）顕色剤、（Ｃ）結合剤の適当
な使用量は（Ａ）が３〜３０重量％、（Ｂ）６〜６０重
量％、（Ｃ）４〜４０重量％である。

感熱記録材料の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜
４０重量％が適当である。

上記の如くして得られる水性液には必要に応じてグリオ
キザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、分散剤、界
面活性剤、各種ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩
、クレー、炭酸カルシウム、サチン白、二酸化チタン等
の公知の添加剤を添加することもできる。

塗布する支持体としては特に制限はなく、紙のみに限ら
ず、プラスチック等も勿論差支えない。塗被するに当っ
てはロールコータ−法、エヤードクター法、プレードコ
ーター法等公知の任意の方法が採用される。コーテイン
グ液の塗布量は０．１〜２０ｇ／ｍ２なかんずく３〜１
５ｇ／ｌ１１２程度になるようにするのが適当である。

［効　果１ 本発明の感熱記録材料を使用することによって、特に長
期保存性に優れた美しい記録紙が得られるものである。

［実施例１ 以下実例を挙げて本発明の感熱記録材料について更に詳
しく説明する。例中「部」又は「％」とあるのは特に断
わりのない限り、重量基準である。

実施例１ ＯＡ液 クリスタルバイオレフトラクトン　　　　　　　７部ス
テアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　１ｏ部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部ＯＢ液 （１，４−シクロヘキサンジメタノ−ルービス−（ｐ−
ヒドロキシ安息香酸）エステル）　　　　　２５部ポリ
ビニルアルコール（１０％水溶液）　　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２５部ｏＣ液 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）　　　１１０部
Ａ、Ｂ、Ｃ液を調製し、Ａ液、Ｂ液を各々サンドミルで
固形物の平均粒径が２〜３μになるまで粉砕した後、Ａ
液、Ｂ液、Ｃ液を混合した。

これを坪量５０　ｇ／　ｍ２の紙に１０ｇ／ｍ２着量で
塗布、乾燥して感熱記録紙を得た。

該記録紙を表面温度１５０　’（：のメタルブロックに
０　、２　Ｋｇ／　ｃｍ２Ｘ　２秒間接触させて発色さ
せ、発色後６゜分径にマクベス濃度計（サクラ反射濃度
計　Ｍ　ＯＤ　Ｅ　ＬＰＤＡ−３５）を用いて発色濃度
を求めた。

しかる後、この紙を可塑剤含有の塩化ビニル系シートに
はさみ、５０ｇ／ｃ１１１２の加重下、２０’Ｃで１ケ
月放置して、再度上記と同じ手段で発色濃度を求めた。

発色直後（６０分後）の発色濃度及び１ケ月放置後の発
色濃度を表に記す。

比較例 上記で用いた１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルービ
ス−（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）エステルに代えて、エ
チレングリフ−ルービス−（ｐ−ヒドロキシ安息香ａ）
エステル（比較例１）、１．１０−デカンジオール−ビ
ス−（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）エステル（比較例２）
、ビスフェノールＡ（比較例３）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル（比較例４）を使用した以外は実
施例１に準じて保存安定性について評価を行った。

結果を表にまとめて記す。

［効　果１ 上記結果から、明かな様に本発明の顕色剤を用いた感熱
記録紙は、比較例に比較して１ケ月後の発色濃度の低下
が少く、保存安定性が顕著に向上していることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）発色性物質、（Ｂ）該発色性物質を熱時発色させ
   る顕色剤、及び（Ｃ）結合剤とからなる感熱記録材料に
   おいて上記（Ｂ）として下記一般式で示されるジフェノ
   ール化合物のを使用することを特徴とする感熱記録材料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼