JPS6327290A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するもので更に詳しくは高速記
録適性にすぐれかつ保存安定性を向上させた感熱記録体
に関する。

〔従来の技術〕

通常無色ないし淡色の発色性物質（以下ロイコ化合物と
云う。）および顕色剤とを含む感熱記録紙はたとえば、
特公昭４５−１４０３９号などによってすでに公知であ
る。このｌ己録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは耐融し、
両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミ’Ｊ等の分
野で使用されている。該記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進する必要
があり、近年この方向の感熱紙の開発が求められている
。

従来よ）顕色剤としてはビスフェノールＡが一般的に使
用されてきたがビスフェノールＡは融点が１５７℃と高
く高速記録適性がなく、高速記録適性を上げるため各種
の増感剤を添加する事も提案されているもののいまだ十
分効果があるものはない。

また高速記録適性を上げるためよし融点の低い顕色剤の
提案も多数なされておシ、実用可能なものとしてはＰ−
ヒドロキシ安息香酸エステル（ｒ＋ｉｆ開昭５６−１４
４１９３号）および４−ヒドロキシフタル酸ジエステル
（特開昭５８−１５３６９２号）等が考えられる。しか
しながらこれらの物質はいずれも得られた画像の退色性
が著しく劣るという欠点を有している。そこで退色性を
改良するために酸化防止剤等の各種薬品の添加も提案さ
れているが満足出来るものが得られていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明者は高速記録性にすぐれ、かつ保存安定性
にもすぐれた感熱記録体を得ることを目的として鋭意研
究を行なった結果、本発明全なすに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明はロイコ化合物と、このロイコ化合物を
加熱時発色させる顕色剤とヲ宮む感熱記録ノーを有する
感熱記録体において、顕色剤として下式で表わされる２
−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−ヒドロキシ
フエニル）ＣＨ。

を含有することを特徴とする感熱記録体に関するもので
ある。

本発明ノ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−
ヒドロキシフエニル）フロノくンハ融点が１２０℃でお
）、本顕色剤會用いた感熱紙には以下のような特徴があ
る。

（１）高速記録性にすぐれている。

（２）得られた画像の堅牢度がきわめて扁い。

（３）　　白色度の高い感熱記録体が得られる。

（４）　　ヘッドへのカス付着が少なく、スティッキン
グおよびパイリングの問題がない。

一般にモノフェノール性顕色剤は白色度の高い感熱記録
体は得られるものの、サーモクロミズム性が強く退色性
に離がある。一方ビスまたトリフエノール性顕色剤は、
サーモクロミズム性はきわめて弱く退色性については満
足できるものの得られた感熱記録体の白色度が低下する
という欠点があった。本発明の顕色剤を用いた感熱記録
体が何故前記のような特徴があるのかはいまだ明確では
ない。

本発明において、本発明の顕色剤は感熱記録Ｊ―の全固
形分中に１〜４０車量幅含有させることにより目的を達
成することが出来る。また本発明の顕色剤と他の公知の
顕色剤を併用する事も可能である。

次に本発明に用いられる物質について述べる−（１）　
　ロイコ化合物 無色ないし淡色であって顕色剤と反応して発色する物質
でトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジノエニルメ
タン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロ
ピラン系、インドリン系、インジゴ系などの各８ｉ訪導
体が挙げられ、特に限定されるものではないが以下のも
のが例示できる。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイブイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルア
ミン−６−メチル−７−（オルト、）（ラージメチルア
ニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリディノー６−
メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ピペリ
ディノー６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミン）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエ
チルアミノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラ
ン（黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフ
ルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−クロロフルオラン（赤色）、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン（赤色）
、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（
橙色）、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）。

（２）　　発色促進剤 本発明の感熱記録体の記録特性を上げるために従来知ら
れているような発色促進剤たとえばステアリン酸アマイ
ド等の脂肪酸アマイド、テレフタル酸エステル、テレフ
ェニル、トリベンジルアミン、ペンジルマルデン酸、パ
ラベンジルビフェニルなどが用いられる。

（３）結着剤 本発明に使用される結着剤としては例えばポリビニルア
ルコール、カゼイン、でん粉および変性でん粉、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロギシエチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、スチレン無水マレイン酸共重合
体及びそのアルカリ饅解物、ポリアクリルアマイド、ス
チレンブタジェン共重曾体、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステルのラテックス類、ゼラチン、シェラツク
などがあげられるがこれらに限定されない。

（４）保存安定剤 本発明の記録体に保存安定剤を加えることによシ更に保
存安定性を向上させることが可能である。

本発明に使用される保存安定剤としては４゜４−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−を−ブチルフェノール）
（融点２０８℃、以下同様）、２．２−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（１２０℃
）、２．２−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）（１１９℃）、２．５−ジーＬ−ブチ
ルーヒドロキノン（２０２℃）、２．５−ジ−ｔ−アミ
ル−ヒドロキノン（１７２℃）、ビス（３−メチル−４
−ヒドロオキシ−５−ｔ　−フチルーベンジル）スルフ
ィド（２１５℃）、ビス−［３，３’−ビス−（４′−
ヒ４′−メチレン−ビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール）（１５４℃）、２．６−ビス（２−ヒドロオキ
シ−ａ−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール（１７１℃）、２，２′−イソ−ブチリデ
ン−ビス−（４゜６−ジ−メチルフェノール）（１６０
℃）、ビス［２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−
ｔ−ブチル−ベンジル）−４−メチル−６−ｔ　−７’
チル−フェニル〕テレフタレート（２４０℃）、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−４′−クロルベンゾフェノン
（１１２℃）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−カ
ルボキシベンゾフェノン（１６６℃）、）ＩＪス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）イン
シアネート（２２１℃）、）ＩＪス〔β−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオニ
ル−オキシエチル〕インシアネー）（１２６℃）、１．
３．５−トリーメチル−２，４，６−）リス（３，５−
ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン（２４４ｒ、　）、Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−ビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナミド）（１５６℃）、１．１．３−）リス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−７”チルフェニル）ブタ
ン（１８５℃）、２．２−ジヒドロキシ−３，３−ジ（
α−メチル−シクロヘキシル）−５，５−ジメチル−ジ
フェニルメタン（１３０℃）および各種フェノール樹Ｕ
旨などがあげられる。

（５）その他の添加剤 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、メルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の顔料、ワッ
クス類、スティック防止のための各種脂肪酸金属塩、耐
水性向上のための耐水化剤、界面活性剤等を添加するこ
とも可能である。

（６）　　　基　　体 本発明に使用される基体としては、一般には上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルムラ
ミネート紙、不織布なども基体として使用することが出
来る。

本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられる。発色
性物質を含む系と本発明の顕色剤を含む系とをバインダ
ーを含む水系媒体中で各々別々に粉砕処理した後、混合
して感熱組成塗料を得る。こうして出来た塗料を基体に
塗布又は含浸し乾燥することにより本発明の感熱記録体
を得る。

〔発明の効果〕

かくして得られる本発明の感熱記録体は高速記録性、保
存安定性をはじめ前述のような数多くの特徴をもったも
のであシ、きわめて有用である。

〔実施例〕

以下に本発明の効果を実施例によシ更に詳細に説明する
。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で１０時間分散させた。

Ａ液： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　　　　
　　　　　　５Ｆ水酸化アルミニウム　　　　　２８２ ステアリン酸亜鉛　　　　　　　５ｇ ポリビニルアルコール１２％液　　　　　３５Ｆ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２２Ｂ液： ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−ヒドロキ
シフエニル）フロパフ　　　　　　　１５ｆカオリン　
　　　　　　　　　　２０ｆステアリン酸亜鉛　　　　
　　　３ｇポ リビニルアルコール１２％液　　　　　３５Ｆ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５２９次にＡ液１
２５９、Ｂ液１２５Ｆとポリビニルアルコール１２４液
５ｏり、水４０２を加えて混合攪拌し調整して塗液をつ
くシ、次にこの塗液を５０９／ｎ？の上質紙の表面にマ
イヤバーを用いて乾燥後の塗布量が８９Ａｒ？になるよ
う塗布乾燥し感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち３−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ツフルオランの代シに３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオランを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例１．２ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち２−（４−ヒドロキ
シフエニル）−２−（３−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンのかす、りＩＣＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルヲ用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得、また４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得、それ
ぞれ比較例１．２の感熱記録体とした。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液配合のうち水酸化アルミニウムの
５２をステアリン酸アマイドに代え、Ｂ液配合のうち２
−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−ヒドロキシ
フエニル）プロパンをビスフェノールＡに代えた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得、それを比較例３
の感熱記録体とした。

以上実施例および比較例、で得た感熱記録体を記録面が
ペック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

次に表面処理して得られた感熱記録体について市販のＧ
ＩＩＩファクシミリ装［ｆｉＦＡＣＯＭ　ＦＡＸ６２１
Ｃ（富士通■製）で記録電力０．８５　Ｗ／　ｄａｔ　
。

通電時間０．４５　ｍ５ｅｃ　、周期約５　ｍＢｅｃ／
ｌの条件で印字を行い、印字した時の画像濃度および地
肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４ｅ用いて測定した
。

保存性は４０℃、９０係の条件に保持した恒温恒湿室で
４８時間保存した後の濃度を示した。

また、得られた感熱記録体にファクシミリ装置（東芝製
Ｃｏｐｉｘ　−６５００）　ｆ用イテ高速で印字して、
カス付着およびスティッキング現象の有無ヲ調べた。サ
ーマルヘッド電圧ハ１２．６ｖである。

実施例および比較例について表の結果を得た。

以上本発明の感熱記録体がすぐれた特徴を持っている事
が実証された。

特許出願人　　本州製紙株式会社 １６一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、この発色性物質を
   加熱時発色させる顕色剤とを含む感熱記録層を有する感
   熱記録体において、顕色剤として下式で表わされる２−
   （４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−ヒドロキシフ
   エニル）プロパン を含有することを特徴とする感熱記録体。