JPS62170384A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は感熱記録紙に関するものであり、詳しくは、無
色ないし淡色の発色性染料と加熱により反応して発色さ
せる機能を有する顕色剤とを主成分として含有する感熱
記録紙に関するものである。

通常の感熱記録紙は、無色ないし淡色の発色性染料とフ
ェノール性化合物を顕色剤として、それぞれ微粉砕し分
散させたものを混合し、バインダー、感度向上剤、その
他の助剤を添加して得た塗液を支持体としての紙に塗工
したもので、加熱により短時間の化学反応で発色させる
らのである。これらの感熱記録紙は、比較的簡単、な装
置で記録が得られ保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、ファクシミリ、プリンター
、乗車券自動券売機、工業用計測記録計、コンピュタ−
の端末機など広範囲の記録装置に利用されている。

これらの記録装置は熱ヘッドや熱ペンなどの発熱素子に
より加熱されるかあるいは特定の光エネルギーにて加熱
することにより発色して記録されるものである。通常フ
ァクシミリ等に使用されている熱ヘッドは微小な低抗体
を基板上にもうけたちので通常数ミリ秒の短時間のサイ
クルで゛耐流を流ずことによって、熱エネルギーを感熱
記録紙に伝え画像形成反応を行なわしめるものである。

〈従来技術〉 近年、ファクシミリの高速化に伴って通電加熱時間、す
なわちパルス巾を短くすることが要求されており微少な
熱量で高濃度、高感度に発色させる感熱記録紙の開発が
求められている。

従来、用いられている感熱記録紙用の顕色剤としては、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、
ｐ−フェニルフェノール等が挙げられる。

これらの顕色剤を使用して製造した感熱記録紙は発色濃
度および発色感度が一般的に見て低いため、これらの性
能を向上せしめるため増感剤を添加することが提案され
ている。たとえば特開昭５７−６４５９３号、特開昭５
８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特開昭
５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号、特
開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１０２８９
号、特開昭５９−１５９３９３号公報にはナフトエ酸誘
導体をそれぞれ添加することが開示されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録紙は
発色濃度および発色感度の点でなお不充分なものである
。また、特開昭５６−１４４１９３号公報にはｐ−ヒド
ロキシ安息香酸のメチルエステルあるいはベンジルエス
テルを顕色剤として使用することによって高感度の感熱
記録紙が得られる旨が記載されているけれども、このも
のは経時的に発色部が消色し易く、しかもフェノール性
化合物の結晶が析出して白粉化するという欠点を有して
いる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 そこで、本発明は微小な熱量でも高感度で発色しまた発
色濃度も優れたものであって保存安定性にも優れた感熱
記録紙を提供することを目的とする。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明考らはかかる目的を達成するために増感剤として
ナフタレン誘導体を種々検討した結果、通常無色ないし
淡色の発色性染料と、加熱時反応して該発色性染料を発
色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録紙において、下
記一般式 ただし、式中Ｒ１はアリル基、アクリロイル阜またはメ
タクリロイル基を示し、Ｒ２はメチル基、エチルＶ、ベ
ンジル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を示
す。

で示されるナフタレン誘導体を添加することにより熱応
答性に優れた高感度の感熱記録紙が得られることを見い
出し本発明を完成させた。

上記一般式で示されるナフタレン誘導体の具体例として
は、例えば４−ベンジルオキシ−１−アリルオキシナフ
タレン、４−ベンジルオキシ−１−（β−メタリルオキ
シ）ナフタレン、４−ベンジルオキシ−１−メタクリロ
イルオキシナフタレン、４−ベンジルオキシ−１−アク
リロイルオキシナフタレン、４−メトキシ−１−メタク
リロイルオキシナフタレン、４−メトキシ−１−アクリ
ロイルオキシナフタレン、４−エトキシ−１−メタクリ
ロイルオキシナフタレン、４−エトキシ−１−アクリロ
イルオキシナフタレン、１．４−ジメタクリロイルオキ
シナフタレン、１．４−ジアクリロイルオキシナフタレ
ン等が挙げられる。これらのナフタレン誘導体は融点が
６０〜１００℃の範囲内にあり染料及び顕色剤との相溶
性を向上せしめ増感剤として好適であり、しかも昇華性
の目安として熱天秤による重量減少率を１温から２００
℃まで５℃／分の昇温速度で測定した結果、型箔減少は
ほとんど認められず、昇華性の少ない安定な化合物であ
った。

本発明におけるナフタレン誘導体は通常、顕色剤に対し
て５〜４００重量％、好ましくは１０〜３００重間％の
範囲で使用される。顕色剤としては、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノール
Ａ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘ
キサン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ｐ−フェニルフェノール、２．２′　−ジ
ヒドロキシジフェノール、４．４′　−イソプロピリデ
ン−ビス−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．２′
　−メチレン−ビス−４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステ
ル、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルス
ルボン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４−ヒドロキシフタル酸エステル、没食子酸エステル、
サルチル酸エステル、１，８−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，６−シオキサオクタン、４．４’−（
メチレンオキシエチレンチオ）ジフェノール、１，７−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，６−ジオキサ
へブタン等が用いられる。

無色ないし淡色の発色性染料としてはトリフェニルメタ
ン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノチア
ジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、インドリ
ン系、インジゴ系などの各種誘導体が用いられ、具体的
には、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノー６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミン−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ）−３−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミン）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−３−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、３−ジメチルアミン−５，７−シメチルフルオラ
ン、３−ジエヂルアミノ−７−クロロフルオラン等が挙
げられる。

バインダーとしては、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロ−ス ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、エチレン／ブタジェン
共重合体、エチレン／酢酸ビニール共用合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン、デン
プン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸／マレイン醗共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、イソブヂレン／無水マレイン酸共重合体
、ポリアクリルアミド等が用いられる。

さらに上記成分のほか記録層の白色度及び筆記性の向上
、スティッキング防止などの目的で炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルり、ケイソウ土、酸化チタン、酸
化亜鉛、水酸化アルミニウム、シリカ、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、ステアリン酸アミドあるいはアクリル酸亜
鉛、メタクリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸金属塩なども添加することがで
きる。

以下実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ （１）Ａ液（染料の分散液）の調製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０（Ｊを２％ポリビニルアル］−ル水溶液３０Ｃ
１と共にボールミルで２４時間粉砕分散した。

（２）Ｂ液（顕色剤の分散液）の調製 ビスフェノールＡ２５Ｃｌを２％ポリビニルアルコール
水溶液７５Ｑと共にボールミルで２４時間粉砕分散した
。

（３）Ｃ液（増感剤の分散液）の調製 ４−ベンジルオキシ−１−アリルオキシナフタレン１０
Ｃ１を２％ポリビニルアルコール水溶ｉ！３００と共に
ボールミルで２４時間粉砕分散した。

上記３種の分散液を温合した後、炭酸カルシウム５０％
分散液８０ｃｘを加えさらに１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１８０ｑおよび水７５Ｑを加え撹拌して塗液と
した。

次にこの塗液を５００／ｍ、’の原紙に固形分塗布Ｎ６
Ｑ／Ｊになるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで
処理して感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙について下記の方法に従って性能試
験を行ない、えられた結果を第１表に示した。

感熱記録紙のテスト方法 ■印字直後の発色濃度・・・・・・・・・感熱ファクシ
ミリ試験機（松下電子部品■装）を用い、印加パルス中
２゜０ミリ秒、印加電圧１６．０ボルトで印字し画像部
および地肌部をマクベスｍ度計ＲＤ−９１４を用いて測
定した。

■保存後の発色濃度・・・・・・・・・６０℃で２４時
間保存後■と同様にして画像部及び地肌部の発色濃度を
測定した。

実施例　２〜５ 実施例１においてＣ液の４−ベンジルオキシ−１−アリ
ルオキシナフタレンのかわりにそれぞれ４−ベンジルオ
キシ−１−メタクリロイルオキシナフタレン、４−メト
キシ−１−メタクリロイルオキシナフタレン、１．４−
ジメタクリロイルオキシナフタレン、１．４−ジアクリ
ロイルオキシナフタレンを用いた以外は実施例１におけ
ると同様に行なった。えられた結果を第１表に示した。

比較例　１ 実施例１においてＣ液の４−ペンジルオキシ−１−アリ
ルオキシナフタレンのかわりに２−ベンジルオキシナフ
タレンを用いた以外は実施例１におけると同様に行なっ
た。えられた結果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例１においてＢ液のビスフェノールへのかわりにパ
ラオキシ安息？！ｉ酸ベンジルエステルを用いＣ液を使
用せずに行なった以外は実施例１にＪ３けると同様に行
なった。えられた結果を第１表に示した。

く効　　果〉 本発明における感熱記録紙は従来技術の比較例に比べ発
色濃度が高く、高温での保存安定性も良好で優れた感熱
記録紙であることがわかる。

特許出願人　日本触媒化学工業株式会社°１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）通常無色ないし淡色の発色性染料と加熱時反応し
   て該発色性染料を発色せしめる顕 色剤とを含有する感熱記録紙において下記 一般式で示されるナフタレン誘導体を含有 せしめてなることを特徴とする感熱記録紙。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中Ｒ＿１はアリル基、アクリロイル基または
   メタクリロイル基を示し、Ｒ＿２はメチル基、エチル基
   、ベンジル基、アク リロイル基またはメタクリロイル基を示す。