JPS62263086A

JPS62263086A - 感熱記録紙

Info

Publication number: JPS62263086A
Application number: JP61105845A
Authority: JP
Inventors: Takezo Sonoda; 園田　武三; Fumioki Shimoyama; 下山　文興; Osamu Yoshida; 理吉田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1986-05-10
Filing date: 1986-05-10
Publication date: 1987-11-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱記録紙に関するものであり、詳しくは、無
色ないし淡色の発色性染料と加熱により反応して発色さ
せる機能を有する顕色剤とを主成分として含有する感熱
記録紙に関するものである。

通常の感熱記録紙は、無色ないし淡色の発色性染料とフ
ェノール性化合物を顕色剤として、それぞれ微粉砕し分
散させたものを混合し、バインダー、感度向上剤、その
他の助剤を添加して得た塗液を支持体としての紙に塗工
したもので、加熱により短時間の化学反応で発色させた
ものである。

これらの感熱記録紙は、比較的簡単な装置で記録が得ら
れ保守が容易であること、騒音の発生がないことなどの
利点があり、ファクシミリ、プリンター、乗車券自動券
売機、工業用計測記録計、コンピュータの端末機など゛
広範囲の記録装置に利用されている。

これらの記録装置は熱ヘッドや熱ペンなどの発熱素子に
より加熱されるかあるいは特定の光エネルギーにて加熱
することにより発色して記録されるものである。通常フ
ァクシミリ等に使用されている熱ヘッドは微小な抵抗体
を基板上にもうけたもので通常数ミリ秒の短時間のサイ
クルで電流を流すことによって、熱エネルギーを感熱記
録紙に伝え画像形成反応を行なわしめるものである。

（従来技術）近年、ファクシミリの高速化に伴って通電加熱時間、す
なわちパルス巾を短くすることが要求されており微小な
熱量で高濃度、高感度に発色させしては、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビス
フェノールＳ）、Ｐ−フェニルフェノール等が挙げられ
る。

これらの顕色剤を使用して製造した感熱記録紙は発色濃
度および発色感度が一般的に見て低いため、これらの性
能を向上せしめるため増感剤を添加することが提案され
ている。たとえば特開昭５４−１３９７４０号公報には
高級脂肪酸アミド類を、特開昭５７−６４５９３号、特
開昭５８−８７０９４号公報にはナフト−ル誘導体を、
特開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１ｆ１５１８
７＠、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１
０２８９号、特開昭５９−１５９３９３号公報にはナフ
トール誘導体を、特開昭６０−４７０７０号、特開昭６
０−７２７８８号公報にはジフェニールスルホン誘導体
をそれぞれ添加することが開示されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録紙は
発色濃度および発色感度の点でなお不充分なものである
。また、特開昭５６−１４４１９３号公報には叶ヒドロ
キシ安息香酸のメチルエステルあるいはベンジルエステ
ルを顕色剤として使用することによって高感度の感熱記
録紙が得られる旨が記載されているけれども、このもの
は軽時的に発色部が消色し易く、しかもフェノール性化
合物の結晶が析出して白粉化するという欠点を有してい
る。

（発明が解決しようとする問題点）そこで本発明は微小な熱量でも高感度で発色しまた発色
濃度も優れたものであって保存安定性にも優れた感熱記
録紙を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段）米発明者らはかかる目的を達成するためにビスフェノー
ルＡ又はビスフェノールＳ誘導体を種々検討した結果、
通常無色ないし淡色の発色性染料と、加熱時反応して該
発色性染料を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
紙において、下記一般式（１）で示されるビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ誘導
体を添加することにより熱応答性に滞れた高感度の感熱
記録紙が得られることを見出し本発明を完成させた。

又上記一般式で示されるビスフェノールＡ又はビスフェ
ノールＳｉｔ？導体はアクリロイル基、メタアクリロイ
ル基及びアリル基等分子内に重合性２１結合を有する化
合物から選ばれるもので単独又は光開始剤、架橋剤との
併用により印字後至内光下に放置するか、光を照射する
ことにより地肌部の熱による再発色が防止され保存安定
性にも優れた感熱度が得られる。

本発明の一般式（１）で示されるビスフェノール△又は
ビスフェノールＳ誘導体の具体例としては、■　ビス（
４−アクリロイルオキシフェニル）スルホン ■　ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）スルホ
ン ■　２．２ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）プ
ロパン ■　２．２ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）
プロパン ■　２．２ビス（４−アリロキシフェニル）スルホン ■　２．２ビス（４−アリロキシフェニル）プロパン ■　４−ヒドロキシフェニル４−メタクリロイルオキシ
フェニルスルホン ■　２−（４−メタクリロイルオキシフェニル）−２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。

これらのビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ誘導体
は融点が６０〜１５０℃の範囲にあり染料及び、顕色剤
との相溶性を向上せしめ増感剤として好適であり、しか
も昇華性の目安として熱天秤による重量減少率を室温か
ら２００’Ｃまで５℃／分の昇温速度で測定した結果重
量減少はほとんど認められず、昇華性の少ない安定な化
合物であった。

本発明におけるビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ
誘導体は通常、顕色剤に対して５〜４００重量％、好ま
しくは１０〜３００重ｎ％の範囲で使用される。顕色剤
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名ビスフェノールＡ　）　、２．°２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ−フ
ェニルフェノール、２．２’−ジヒドロキシジフェノー
ル、４．４′　　−イソプロピリデン−ビス−２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２．２′　　−メチレン−ビ
ス−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（
別名ビスフェノールＳ）、４−ヒトＯギシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′　−クロロジフェニルス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４−ヒドロキシフタル酸エステル、没食子酸エステル、
サリチル酸エステル、１，８−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）　−，３，６−シオキサオクタン、４．４’
　　−（メチレンｉキシエチレンチオ）ジフェノール、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）　　−３，
６−ジオキサへブタン等が用いられる。

無色ないし淡色の発色性染料としてはトリフェニルメタ
ン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、
ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノチア
ジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、インドリ
ン系、インジゴ系などの各種誘導体が用いられ、具体的
には、例えば、クリスタルバイオレットタラクトン、３
−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロＯづ一メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−１−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ　づ−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ　−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ　−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ　−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ピペリジノ　−３−メチルづ−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ　−６−クロ
ロフルオラン、３−ジメチルアミン　−５．７−シメチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ　づ−クロロフルオ
ラン等が挙げられる。

バインダーとしては、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロ−スヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、エチレン／ブタジェン
共重合体、エチレン／酢酸ビニール共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン、デン
プン、ポリビニルピロリドン、アクリルｌ／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸，／マレイン酸共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル、／メタクリ
ル酸３元共重合体、イソブチレン／′無ホマレイン酸共
重合体、ポリアクリルアミド等が用いられる。

さらに上記成分のほか記録層の白色度及び筆・配性の向
上、スティッキング防止などの目的で炭酸カルシウム、
カオリン、クレー、タルク、ケイソウ土、酸化チタン、
酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、シリカ、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、ステアリン酸アミドあるいはアクリル酸
亜鉛、メタクリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩なども添加することが
できる。

以下実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１（１）Ａ液（染料の分散液）の調製３−ジエチルアミノ　−６−メチル−７−アニリノフル
オラン１０（＋を２％ポリビニルアルコール水溶液３０
１３と共にボールミルで２４時間粉砕分散した。

（２１Ｂ液（顕色剤の分散液）の！ｌ製ビスフェノール
Ａ２！１１を２％ポリビニルアルコール水溶液７５ｇと
具にボールミルで２４時間粉砕分散した。

（３Ｃ液（増感剤の分散液）の調製２．２ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパ
ン１０９を２％ポリビニルアルコール水溶液３０１Ｊと
共にボールミルで２４時間粉砕分散した。

上記３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム５０％
分散液８０ｏを加えさらに１０％ポリビニルアルコール
水溶液１８００ｅよび水７５ｇを加え攪拌して塗液した
。

次にこの塗液を５００／ｒｄの原紙に固形分塗布量６ｇ
／ＴＩｔになるように塗布乾燥し、スーパーカレンダー
で処理して感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙について下記の方法に従って性能試
験を行ない、得られた結果を第１表に示した。

感熱記録紙のテスト方法 ■印字直後の発色濃度・・・・・・感熱ファクシミリ試
験１（松下電子部品（体製）を用い、印加パルス巾２．
０ミリ秒、印加電圧１６．０ボルトで印字し画像部およ
び地肌部をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定し
た。

■保存後の発色ｉ１度・・・・・・６０℃で２４時間保
存後■と同様にして画像部および地肌部の発色濃度を測
定した。

実施例２〜４実施例１においてＣ液の２．２ビス（４−アクリロイル
オキシフェニル）プロパンのかわりにそれぞれ、２，２
ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、
ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）スルホン、２
．２ビス（４−アリロキシフェニル）スルホンをそれぞ
れ用いた以外は実施例１におけると同様に行なった。

えられた結果を第１表に示した。

実施例５実施例１においてＢ液のビスフェノールＡのかわりにビ
スフェノールＳを用いた以外は同様に行なった。

えられた結果を第１表に示した。

実施例６実施例１においてＢ液のビスフェノールＡのかわりに４
−ヒドロキシフェニル′４−メタクリロイルオキシスル
ホンを用いた以外は同様に行なった。

えられた結果を第１表に示した。

比較例１実施例１においてＣ液の４−ベンジルオキシ−１−アリ
ルオキシナフレタンのかわりに２−ベンジルオキシナフ
レタンを用いた以外は実施例１におけると同様に行なっ
た。えられた結果を第１表に示した。

比較例２実施例１においてＢ液のビスフェノールＡのかわりにバ
ラオキシ安息香酸ベンジルエステルを用いＣ液を使用せ
ずに行なった以外は実施例１におけると同様に行なった
。えられた結果を第１表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）常温下無色ないし淡色の発色性染料と加熱時反応
して該発色性染料を発色せしめる顕色剤とを含有する感
熱記録紙において下記一般式（１）で示される、ビスフ
ェノールＡ又はビスフェノールＳ誘導体を含有せしめて
なることを特徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［ただし、（１）式中Ａは＞Ｃ（ＣＨ＿３）＿２または
＞ＳＯ＿２を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素、アクリロ
イル基、メタアクリロイル基またはアリル基を示す。た
だし、同時に水素となることはない。］