JP2968003B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP2968003B2 JP2968003B2 JP1252390A JP25239089A JP2968003B2 JP 2968003 B2 JP2968003 B2 JP 2968003B2 JP 1252390 A JP1252390 A JP 1252390A JP 25239089 A JP25239089 A JP 25239089A JP 2968003 B2 JP2968003 B2 JP 2968003B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、更に詳しく
述べるならば白色度が高く、高速記録適性に優れた感熱
発色層を有する感熱記録体に関するものである。
述べるならば白色度が高く、高速記録適性に優れた感熱
発色層を有する感熱記録体に関するものである。
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類ま
たは有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特
公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公昭48−27736
号等に発表され、広く実用化されている。近年、このよ
うな感熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成
され、記録装置を比較的コンパクトなものにすることが
できるなどの利点があるので、各種情報記録材料として
広範囲に使用されている。特に、このような感熱記録体
を用いる感熱ファクシミリ、感熱プリンター等は、その
装置の改良が進み、従来は難しかった高速の印字、高速
の画像の形成が可能となっている。機器、ハードの分野
の高速化に伴い、使用される感熱記録体も従来よりも大
幅な記録感度の向上が要求されている。この要求を満た
す為に多くの提案がなされてきたが、それらの多くのロ
イコ染料と呈色剤の組み合わせに、更に熱可融性物質を
併用することに関している。これら熱可融性物質は増感
剤と呼ばれ、例えば1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル(特開昭57−191089号)、p−ベンジル
ビフェニル(特開昭60−82382号)、ベンジルナフチル
エーテル(特開昭58−87094号)、ジベンジルテレフタ
レート(特開昭58−98285号)、p−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル(特開昭57−201691号)、炭酸ジフェニ
ル、炭酸ジトリル(特開昭58−136489号)、m−ターフ
ェニル(特開昭57−89994号)、1,2−ビス(m−トリル
オキシ)エタン(特開昭60−56588号)、1,5−ビス(p
−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン(特開昭
62−181183号)などをあげることができる。
たは有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特
公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公昭48−27736
号等に発表され、広く実用化されている。近年、このよ
うな感熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成
され、記録装置を比較的コンパクトなものにすることが
できるなどの利点があるので、各種情報記録材料として
広範囲に使用されている。特に、このような感熱記録体
を用いる感熱ファクシミリ、感熱プリンター等は、その
装置の改良が進み、従来は難しかった高速の印字、高速
の画像の形成が可能となっている。機器、ハードの分野
の高速化に伴い、使用される感熱記録体も従来よりも大
幅な記録感度の向上が要求されている。この要求を満た
す為に多くの提案がなされてきたが、それらの多くのロ
イコ染料と呈色剤の組み合わせに、更に熱可融性物質を
併用することに関している。これら熱可融性物質は増感
剤と呼ばれ、例えば1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルエステル(特開昭57−191089号)、p−ベンジル
ビフェニル(特開昭60−82382号)、ベンジルナフチル
エーテル(特開昭58−87094号)、ジベンジルテレフタ
レート(特開昭58−98285号)、p−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル(特開昭57−201691号)、炭酸ジフェニ
ル、炭酸ジトリル(特開昭58−136489号)、m−ターフ
ェニル(特開昭57−89994号)、1,2−ビス(m−トリル
オキシ)エタン(特開昭60−56588号)、1,5−ビス(p
−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン(特開昭
62−181183号)などをあげることができる。
上記のような熱可融性物質を含む感熱記録体が加熱さ
れると、まず熱可融性物質が融解し、それが染料前駆
体、および顕色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで混じり合い発色反応が誘起される。従って、
これら熱可融性物質は適当な融点(好ましくは80〜120
℃)を有しているとともに、染料、呈色剤との相溶性に
優れているものでなければならない。また、感熱記録体
の白色度を低下させないためには、これらの熱可融性物
質は、水に対して、極めて難溶性であって感熱発色層を
着色しないものであることが望ましく、更に昇華性が少
ない等の性質をもっていることが望ましい。特に、熱可
融性物質の昇華性は、感熱記録体の加熱発色部が、経時
的に粉をふいたようになる、いわゆる白化という現象に
深く関連していると考えられ、感熱記録体の実用上、昇
華性が低いということは極めて重要な性質となる。さら
に、感熱記録体は使用時に一時的に60℃から70℃という
比較的高温下に置かれることが多く、このような高い温
度においても、感熱発色層の発色が抑制されていること
が望まれている。従来数多く提案されてきた熱可融性物
質のうち、上記の条件を全て満たすものは殆んどなく、
従って、これらの要件を満たす新しい材料の開発が求め
られてきた。
れると、まず熱可融性物質が融解し、それが染料前駆
体、および顕色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで混じり合い発色反応が誘起される。従って、
これら熱可融性物質は適当な融点(好ましくは80〜120
℃)を有しているとともに、染料、呈色剤との相溶性に
優れているものでなければならない。また、感熱記録体
の白色度を低下させないためには、これらの熱可融性物
質は、水に対して、極めて難溶性であって感熱発色層を
着色しないものであることが望ましく、更に昇華性が少
ない等の性質をもっていることが望ましい。特に、熱可
融性物質の昇華性は、感熱記録体の加熱発色部が、経時
的に粉をふいたようになる、いわゆる白化という現象に
深く関連していると考えられ、感熱記録体の実用上、昇
華性が低いということは極めて重要な性質となる。さら
に、感熱記録体は使用時に一時的に60℃から70℃という
比較的高温下に置かれることが多く、このような高い温
度においても、感熱発色層の発色が抑制されていること
が望まれている。従来数多く提案されてきた熱可融性物
質のうち、上記の条件を全て満たすものは殆んどなく、
従って、これらの要件を満たす新しい材料の開発が求め
られてきた。
本発明は、前述の染料前駆体および顕色剤とともに用
いる新規な熱可融性物質を提供して、従来の増感剤の問
題点を解消し、それによって記録感度が高く、高品質の
記録画像を高速で形成することのできる感熱記録体を提
供しようとするものである。
いる新規な熱可融性物質を提供して、従来の増感剤の問
題点を解消し、それによって記録感度が高く、高品質の
記録画像を高速で形成することのできる感熱記録体を提
供しようとするものである。
本発明の感熱記録材料は、シート状基体と、このシー
ト状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、無色また
は淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応
してこれを発色させる顕色剤とをふくむ感熱発色層を有
し、前記感熱発色層が、無色または淡色であって、70℃
〜120℃の融点と、水に対し50mg/以下の溶解度とを有
する少なくとも1種の有機液晶性化合物を含むことを特
徴とするものである。本発明に用いられる有機液晶性化
合物が、特に下記系列の化合物群から選ばれたものであ
るとき、従来から熱可融性物質の代表的なものとして提
案され(特公昭50−14531号)、かつ実用化されている
ステアリン酸アミド、およびパルミチン酸アミドなどの
高級脂肪酸アミドに比較して、白色度の低下をきたすこ
となく、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させる白化
というような現象を発生することなく、極めて高い記録
感度と熱耐性が得られることを見出された。
ト状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、無色また
は淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応
してこれを発色させる顕色剤とをふくむ感熱発色層を有
し、前記感熱発色層が、無色または淡色であって、70℃
〜120℃の融点と、水に対し50mg/以下の溶解度とを有
する少なくとも1種の有機液晶性化合物を含むことを特
徴とするものである。本発明に用いられる有機液晶性化
合物が、特に下記系列の化合物群から選ばれたものであ
るとき、従来から熱可融性物質の代表的なものとして提
案され(特公昭50−14531号)、かつ実用化されている
ステアリン酸アミド、およびパルミチン酸アミドなどの
高級脂肪酸アミドに比較して、白色度の低下をきたすこ
となく、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させる白化
というような現象を発生することなく、極めて高い記録
感度と熱耐性が得られることを見出された。
すなわち、本発明に有用な有機液晶性化合物は、下記
化合物から選ばれることが好ましい。
化合物から選ばれることが好ましい。
(1)下記構造式〔I〕で表わされるp−置換オキシケ
イヒ酸p−置換フェニルエステル化合物: 〔但し上式中R1およびR2は、それぞれ他から独立にアル
キル基を表わす。〕 (2)下記構造式〔II〕で表わされる(ポリ)p−置換
オキシ安息香酸p−置換フェニルエステル化合物: 〔但し上式中R3はアルキルオキシカルボニル基を表わ
し、R4はアルキル基を表わす。〕 (3)下記構造式〔III〕で表わされるビスフェニルモ
ノカルボン酸エステル化合物: 〔但し上式中R5およびR6はそれぞれ他から独立にアルキ
ル基を表わし、nは0または1を表わす。〕 (4)下記構造式〔IV〕または〔V〕で表わされるアル
キル置換シクロヘキシルビフェニル化合物: 〔但し上式中R7,R8,R9およびR10はそれぞれ他から独立
にアルキル基を表わす。〕 また上記〔IV〕及び〔V〕において は、シクロヘキサン環の が付されている位置に結合している水素原子が、当該位
置 に結合している置換基に対してシス配置をなしているこ
とを示す。従って、シクロヘキサン環骨格は、位置 に結合している置換基に対してトランス配置をなしてい
る。
イヒ酸p−置換フェニルエステル化合物: 〔但し上式中R1およびR2は、それぞれ他から独立にアル
キル基を表わす。〕 (2)下記構造式〔II〕で表わされる(ポリ)p−置換
オキシ安息香酸p−置換フェニルエステル化合物: 〔但し上式中R3はアルキルオキシカルボニル基を表わ
し、R4はアルキル基を表わす。〕 (3)下記構造式〔III〕で表わされるビスフェニルモ
ノカルボン酸エステル化合物: 〔但し上式中R5およびR6はそれぞれ他から独立にアルキ
ル基を表わし、nは0または1を表わす。〕 (4)下記構造式〔IV〕または〔V〕で表わされるアル
キル置換シクロヘキシルビフェニル化合物: 〔但し上式中R7,R8,R9およびR10はそれぞれ他から独立
にアルキル基を表わす。〕 また上記〔IV〕及び〔V〕において は、シクロヘキサン環の が付されている位置に結合している水素原子が、当該位
置 に結合している置換基に対してシス配置をなしているこ
とを示す。従って、シクロヘキサン環骨格は、位置 に結合している置換基に対してトランス配置をなしてい
る。
上記〔I〕〜〔V〕式において、R1,R2,R4,R5,R6,R7,
R8,R9およびR10により表わされるアルキル基、並びに、
R3により表わされるアルキルオキシカルボニル基中のア
ルキル基は、それぞれ他から独立に1〜6個の炭素原子
を有していることが好ましい。
R8,R9およびR10により表わされるアルキル基、並びに、
R3により表わされるアルキルオキシカルボニル基中のア
ルキル基は、それぞれ他から独立に1〜6個の炭素原子
を有していることが好ましい。
上記の液晶性熱可融性物質(以後増感剤とよぶ)が、
それが含まれている感熱発色層の発色感度を向上させる
理由は未だ十分には明確ではないが、発明者らはこのよ
うな液晶性熱可融性物質は、その結晶性が高く、それに
よって発色した染料を特に安定化させるためという仮説
をたてている。周知のように、液晶にはコレステリッ
ク、ネマティック、スメクティック、ディスコティック
の4種類が知られているが、このいずれの液晶性を有す
る化合物について同様の効果が認められた。また白色度
を低下させないためには、本発明の液晶性化合物は水に
対して50mg/以下の難溶性が要求される。さらに白化
等の記録画像品質を悪化させる現象の極めて少ないの
は、これら化合物の低い昇華性にあり、熱耐性を有する
のは適当な融点を有するためと考えられる。これらの化
合物の具体的代表例として以下のような液晶性有機化合
物を挙げることができる。
それが含まれている感熱発色層の発色感度を向上させる
理由は未だ十分には明確ではないが、発明者らはこのよ
うな液晶性熱可融性物質は、その結晶性が高く、それに
よって発色した染料を特に安定化させるためという仮説
をたてている。周知のように、液晶にはコレステリッ
ク、ネマティック、スメクティック、ディスコティック
の4種類が知られているが、このいずれの液晶性を有す
る化合物について同様の効果が認められた。また白色度
を低下させないためには、本発明の液晶性化合物は水に
対して50mg/以下の難溶性が要求される。さらに白化
等の記録画像品質を悪化させる現象の極めて少ないの
は、これら化合物の低い昇華性にあり、熱耐性を有する
のは適当な融点を有するためと考えられる。これらの化
合物の具体的代表例として以下のような液晶性有機化合
物を挙げることができる。
p−メトキシケイヒ酸−p−メチルフェニルエステル
(融点105℃、等方性液体転移点(冷却時)98℃)、 p−カルボエトキシ−p−オキシベンゾイル−p−オキ
シ安息香酸p−エトキシフェニルエステル(融点100
℃、等方性液体転移点114℃)、 p−n−ヘキシルオキシ−p−ビフェニルカルボン酸エ
チルエステル(融点100℃、ネマティック→等方性液体
転移点120℃)、 2−アセチル−7−n−ヘプチルオキシフルオレン(融
点106℃、スメクティック→ネマティック転移点108
℃)、 4−(4″−ペンチルシクロヘキシル)−4′−(4″
−メチルシクロヘキシル)−ビフェニル(融点96℃、等
方性液体転移点284℃)、および4−(4″−ペンチル
シクロヘキシル)−4′−エトキシビフェニル(融点89
℃、等方性液体転移点148℃)。
(融点105℃、等方性液体転移点(冷却時)98℃)、 p−カルボエトキシ−p−オキシベンゾイル−p−オキ
シ安息香酸p−エトキシフェニルエステル(融点100
℃、等方性液体転移点114℃)、 p−n−ヘキシルオキシ−p−ビフェニルカルボン酸エ
チルエステル(融点100℃、ネマティック→等方性液体
転移点120℃)、 2−アセチル−7−n−ヘプチルオキシフルオレン(融
点106℃、スメクティック→ネマティック転移点108
℃)、 4−(4″−ペンチルシクロヘキシル)−4′−(4″
−メチルシクロヘキシル)−ビフェニル(融点96℃、等
方性液体転移点284℃)、および4−(4″−ペンチル
シクロヘキシル)−4′−エトキシビフェニル(融点89
℃、等方性液体転移点148℃)。
液晶性を示す有機化合物群としては、上記の他に芳香
族カルボン酸およびその誘導体、アゾメチン化合物、お
よびアゾ化合物などが知られているが、第一の化合物群
はその水に対する溶解性が高いため、また第二の化合物
群についてはその水中での不安定性のため、そして最後
の化合物群についてはその着色性のために、これらを感
熱記録体に用いるのは好ましくない。
族カルボン酸およびその誘導体、アゾメチン化合物、お
よびアゾ化合物などが知られているが、第一の化合物群
はその水に対する溶解性が高いため、また第二の化合物
群についてはその水中での不安定性のため、そして最後
の化合物群についてはその着色性のために、これらを感
熱記録体に用いるのは好ましくない。
本発明に用いられる液晶性の有機化合物群は、いろい
ろな合成法によって合成されうるが、下にそれぞれの系
列についての代表的な合成反応を示しておく。但し、R1
〜R10は前述のように定義された置換基である。
ろな合成法によって合成されうるが、下にそれぞれの系
列についての代表的な合成反応を示しておく。但し、R1
〜R10は前述のように定義された置換基である。
本発明に有用な液晶性化合物は、染料前駆体、顕色剤
とともに感熱発色層中に含まれる。また、本発明の所望
の効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤を併用するこ
ともできる。本発明の液晶性化合物の使用量は、顕色剤
に対して10〜1000重量%好ましくは50〜300重量%であ
る。
とともに感熱発色層中に含まれる。また、本発明の所望
の効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤を併用するこ
ともできる。本発明の液晶性化合物の使用量は、顕色剤
に対して10〜1000重量%好ましくは50〜300重量%であ
る。
本発明の液晶性化合物を含む感熱発色層は、主にロイ
コ染料などの染料前駆体、フェノール類又は有機酸より
なる顕色剤、および有機液晶性化合物を含むものであ
る。又、感熱発色層は上記成分に加えて無機顔料を含ん
でいることが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類
を含んでいてよい。その他これらの成分を支持体に固着
する為のバインダーを必須成分として含んでいる。
コ染料などの染料前駆体、フェノール類又は有機酸より
なる顕色剤、および有機液晶性化合物を含むものであ
る。又、感熱発色層は上記成分に加えて無機顔料を含ん
でいることが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類
を含んでいてよい。その他これらの成分を支持体に固着
する為のバインダーを必須成分として含んでいる。
感熱発色層中の染料前駆体の含有率は一般に5〜20重
量%であり、顕色剤の含有率は一般に10〜40重量%であ
る。またバインダーの含有率は一般に5〜20重量%であ
り、白色顔料およびワックス類が含まれるときは、それ
らの含有率は、一般にそれぞれ10〜50重量%、および5
〜30重量%程度である。
量%であり、顕色剤の含有率は一般に10〜40重量%であ
る。またバインダーの含有率は一般に5〜20重量%であ
り、白色顔料およびワックス類が含まれるときは、それ
らの含有率は、一般にそれぞれ10〜50重量%、および5
〜30重量%程度である。
染料前駆体としては従来公知のロイコ染料が用いら
れ、例えば以下のものが挙げられる。
れ、例えば以下のものが挙げられる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル
−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリ
フルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチルフルオラン、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロロフルオラン。これらはその2種以上
を混合して用いてもよい。
−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリ
フルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチルフルオラン、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロロフルオラン。これらはその2種以上
を混合して用いてもよい。
フェノール類又は、有機酸からなる顕色剤としては、
従来公知のものでよく、以下のものがその例として挙げ
られる。
従来公知のものでよく、以下のものがその例として挙げ
られる。
ビスフェノールA、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
(特開昭52−140483号)、ビスフェノールS、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン
(特開昭60−13852号)、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,7−ジ(ヒドロキシフェニル
チオ)−3,5−ジオキシヘプタン(特開昭59−52694
号)。
(特開昭52−140483号)、ビスフェノールS、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン
(特開昭60−13852号)、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,7−ジ(ヒドロキシフェニル
チオ)−3,5−ジオキシヘプタン(特開昭59−52694
号)。
ここで本発明の有機液晶性化合物と併用することので
きる、他の増感剤としては、融点80〜120℃の熱可融性
有機化合物が用いられるが、これらについてはすでに代
表的例をあげて説明した。
きる、他の増感剤としては、融点80〜120℃の熱可融性
有機化合物が用いられるが、これらについてはすでに代
表的例をあげて説明した。
感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料として
は、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウ
ムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末などを挙げることができる。
は、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウ
ムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末などを挙げることができる。
更に本発明の感熱発色層は、種々のワックス類を必要
に応じて含有する事を得る。それらはパラフィン、アミ
ド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高吸脂肪酸の金
属塩など公知のものでかまわない。又、前記接着剤につ
いては、種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプ
ン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタ
ジエン/アクリル系共重合体等のラテックスを用いるこ
とができる。
に応じて含有する事を得る。それらはパラフィン、アミ
ド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高吸脂肪酸の金
属塩など公知のものでかまわない。又、前記接着剤につ
いては、種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプ
ン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ート、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタ
ジエン/アクリル系共重合体等のラテックスを用いるこ
とができる。
これら各材料を適宜混合して得られた加熱発色性混合
物は、シート状支持体、例えば紙、表面に粘土プラスチ
ックなどを塗工したコーテッド紙、または主にプラスチ
ックから作られる合成紙さらにはプラスチックフィルム
などの一面上に塗布され、感熱発色層を形成する。感熱
発色層の塗工量は、乾燥状態において1〜10g/m2である
ことが好ましく、2〜7g/m2であることがより一層好ま
しい。
物は、シート状支持体、例えば紙、表面に粘土プラスチ
ックなどを塗工したコーテッド紙、または主にプラスチ
ックから作られる合成紙さらにはプラスチックフィルム
などの一面上に塗布され、感熱発色層を形成する。感熱
発色層の塗工量は、乾燥状態において1〜10g/m2である
ことが好ましく、2〜7g/m2であることがより一層好ま
しい。
上記の構成を有する本発明の感熱記録体は、高速記録
適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白化の
ような好ましくない性質を示さない。以下に実施例を示
し、本発明を具体的に説明する。なお、特に断わらない
限り「部」および「%」はそれぞれ重量部および重量%
を表わす。
適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白化の
ような好ましくない性質を示さない。以下に実施例を示
し、本発明を具体的に説明する。なお、特に断わらない
限り「部」および「%」はそれぞれ重量部および重量%
を表わす。
合成例1. p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエ
ステルの合成 冷却管をつけた三口フラスコに、17.8g(0.10mol)の
p−メトキシケイ皮酸(アイドリッチ)と、11.9gの塩
化チオニルを装入した。この混合物を湯浴を用いゆっく
り加熱昇温したところ、塩化水素ガスの発生が観測され
た。塩化水素ガスの発生が終了した後混合物を室温まで
冷却し、これに10.8gのp−クレゾールを加えた。この
混合物を再び湯浴で加熱すると塩化水素ガスの発生が認
められた。2時間ほど加熱を継続し、ガスの発生がやん
だら湯浴を取り去り、オイルバスを用いて、混合物を20
0℃に加熱した。混合物を再び室温まで冷却し、これを
エーテルで抽出した。エーテル抽出層を水で数回洗浄
し、エーテルを留去することにより淡黄色の粗結晶を得
た。この粗結晶をエチルアルコールから再結晶し、20.0
gの微黄色結晶を得た。この結晶の融点は105℃であっ
た。核磁気共鳴スペクトルおよび質量分析スペクトルの
測定により上記白色結晶がp−メトキシケイ皮酸p−メ
チルフェニルエステルであることを確認した。
ステルの合成 冷却管をつけた三口フラスコに、17.8g(0.10mol)の
p−メトキシケイ皮酸(アイドリッチ)と、11.9gの塩
化チオニルを装入した。この混合物を湯浴を用いゆっく
り加熱昇温したところ、塩化水素ガスの発生が観測され
た。塩化水素ガスの発生が終了した後混合物を室温まで
冷却し、これに10.8gのp−クレゾールを加えた。この
混合物を再び湯浴で加熱すると塩化水素ガスの発生が認
められた。2時間ほど加熱を継続し、ガスの発生がやん
だら湯浴を取り去り、オイルバスを用いて、混合物を20
0℃に加熱した。混合物を再び室温まで冷却し、これを
エーテルで抽出した。エーテル抽出層を水で数回洗浄
し、エーテルを留去することにより淡黄色の粗結晶を得
た。この粗結晶をエチルアルコールから再結晶し、20.0
gの微黄色結晶を得た。この結晶の融点は105℃であっ
た。核磁気共鳴スペクトルおよび質量分析スペクトルの
測定により上記白色結晶がp−メトキシケイ皮酸p−メ
チルフェニルエステルであることを確認した。
実施例1 分散液Aの調製 下記組成の染料分散液: 3−(N−イソペンチル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 を調製し、サンドグラインダーで平均粒径1μmまで粉
砕した。
メチル−7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 を調製し、サンドグラインダーで平均粒径1μmまで粉
砕した。
分散液Bの調製 下記組成の顕色剤、増感剤分散液: 4,4′−イソプロピリデンビフェノール 10 p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル10 ポリビニルアルコール10%液 10 水 70 を調製し、これをサンドグラインダーで平均粒径1μm
まで粉砕した。
まで粉砕した。
発色層の調製 上記A液40部、およびB液160部に、炭酸カルシウム
顔料40部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポリ
ビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗工用
液とした。この塗工液を、50g/m2の原紙に、乾燥後の塗
布量が7.0g/m2となるように塗布し乾燥して感熱発色層
を形成し、感熱記録紙を得た。
顔料40部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポリ
ビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗工用
液とした。この塗工液を、50g/m2の原紙に、乾燥後の塗
布量が7.0g/m2となるように塗布し乾燥して感熱発色層
を形成し、感熱記録紙を得た。
上記の様にして得られた感熱記録紙にスーパーカレン
ダー処理を施して、その表面の平滑度計で測定した平滑
度を600〜1000秒になるようにした。こうして得られた
試料について、記録感度の測定、記録層面未発色部の色
濃度の測定、および白化の比較試験を行った。
ダー処理を施して、その表面の平滑度計で測定した平滑
度を600〜1000秒になるようにした。こうして得られた
試料について、記録感度の測定、記録層面未発色部の色
濃度の測定、および白化の比較試験を行った。
これらテストの結果を第1表に示す。
記録感度および白紙部濃度の測定 記録感度の測定に東洋精機製熱傾斜試験器を用い、温
度120℃、圧力2.5kg/cm2で100msec試料を加熱し、その
際の発色濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し、この
値を感熱紙の記録感度を代表する値とした。記録層面の
未発色部(白紙部)の濃度も上記濃度計で測定し、得ら
れた値をもって、白色度の代表値とした。
度120℃、圧力2.5kg/cm2で100msec試料を加熱し、その
際の発色濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し、この
値を感熱紙の記録感度を代表する値とした。記録層面の
未発色部(白紙部)の濃度も上記濃度計で測定し、得ら
れた値をもって、白色度の代表値とした。
静的発色濃度の測定 また上記試験器を用い、試料を温度70℃、圧力25kg/c
m2、5秒間の条件で加熱し、その際の発色濃度を上記濃
度計で測定した。このときの発色を静的発色(70℃)と
呼び、得られた測定値をもって、試料が比較的高温下で
どの程度白地濃度をもって、試料が比較的高温下でどの
程度白地濃度を保つかの代表値とした。試料が実際にフ
ァクシミリ通信の記録紙などに用いられる場合、連続印
字により周囲温度は60〜70℃まで昇温することが知られ
ており、上記の値は、このような高温環境下でも非印字
部がどの程度の白さを保てるかの尺度となるものであ
り、静的発色濃度は、0.2以下であることが好ましい。
m2、5秒間の条件で加熱し、その際の発色濃度を上記濃
度計で測定した。このときの発色を静的発色(70℃)と
呼び、得られた測定値をもって、試料が比較的高温下で
どの程度白地濃度をもって、試料が比較的高温下でどの
程度白地濃度を保つかの代表値とした。試料が実際にフ
ァクシミリ通信の記録紙などに用いられる場合、連続印
字により周囲温度は60〜70℃まで昇温することが知られ
ており、上記の値は、このような高温環境下でも非印字
部がどの程度の白さを保てるかの尺度となるものであ
り、静的発色濃度は、0.2以下であることが好ましい。
白化の評価 白化は、上記試験機で、試料を温度150℃に加熱し
て、感熱発色層を発色させ、印字部を40℃、90%の環境
に24時間放置し、その表面の変化を官能的に評価した。
第1表において、○は発色印字部の変化が認められない
ことを示し、×は印字表面が粉をふいたようになる、い
わゆる白化が発生した事を示す。
て、感熱発色層を発色させ、印字部を40℃、90%の環境
に24時間放置し、その表面の変化を官能的に評価した。
第1表において、○は発色印字部の変化が認められない
ことを示し、×は印字表面が粉をふいたようになる、い
わゆる白化が発生した事を示す。
実施例2 顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ(商品名アンシレックス)85部を、水320
部に分散して得られた分散液に、スチレン−ブタジエン
共重合エマルジョン(固形分50%)40部と、10%酸化で
んぷん水溶液50部とを混合し、得られた塗工用液を、48
g/m2の原紙上に、乾燥後の塗布量が7.0g/m2になるよう
塗工して、顔料下塗り紙を作成した。
部に分散して得られた分散液に、スチレン−ブタジエン
共重合エマルジョン(固形分50%)40部と、10%酸化で
んぷん水溶液50部とを混合し、得られた塗工用液を、48
g/m2の原紙上に、乾燥後の塗布量が7.0g/m2になるよう
塗工して、顔料下塗り紙を作成した。
発色層の形成 前記A分散液50部およびB分散液200部に、炭酸カル
シウム25部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポ
リビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗工
用液とした。得られた塗工用液を上記顔料下塗り紙の顔
料塗布面上に乾燥後の塗布量が5.0g/m2となるように塗
布し乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を得た。
シウム25部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポ
リビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗工
用液とした。得られた塗工用液を上記顔料下塗り紙の顔
料塗布面上に乾燥後の塗布量が5.0g/m2となるように塗
布し乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を得た。
テスト結果を第1表に示す。
実施例3 実施例2と同一の操作を行い、但し、B液調製におい
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、p−n−ヘキシルオキシ−p−ビフェニル
カルボン酸エチルエステルを用いて、感熱記録紙を得
た。
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、p−n−ヘキシルオキシ−p−ビフェニル
カルボン酸エチルエステルを用いて、感熱記録紙を得
た。
テスト結果を第1表に示す。
実施例4 実施例2と同じ操作を行い、但し、B液調製におい
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、4−(4″−ペンチルシクロヘキシル)−
4′−エトキシビフェニルを用いて感熱記録紙を得た。
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、4−(4″−ペンチルシクロヘキシル)−
4′−エトキシビフェニルを用いて感熱記録紙を得た。
テスト結果を第1表に示す。
比較例1 実施例1と同じ操作を行い、但し、B液調製におい
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ルを用いて感熱記録紙を得た。
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ルを用いて感熱記録紙を得た。
テスト結果を第1表に示す。
比較例2 実施例2と同じ操作を行い、但し、B液調製におい
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、ステアリン酸アミドを用いて感熱記録紙を
得た。
て、p−メトキシケイ皮酸p−メチルフェニルエステル
のかわりに、ステアリン酸アミドを用いて感熱記録紙を
得た。
テスト結果を第1表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の感熱記録紙材料は、新規な熱可融性材料を含
む感熱発色層を有しており、このため高速記録適性に優
れ、白色度も高く、静的発色も小さく、かつ白化のよう
な好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバラン
スのとれたものである。
む感熱発色層を有しており、このため高速記録適性に優
れ、白色度も高く、静的発色も小さく、かつ白化のよう
な好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバラン
スのとれたものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−1584(JP,A) 特開 昭57−182483(JP,A) 特開 昭58−162379(JP,A) 特開 昭60−234883(JP,A) 特開 昭62−151377(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (2)
- 【請求項1】シート状基体と、このシート状基体の少な
くとも一面に形成され、かつ、無色または淡色の染料前
駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色
させる顕色剤とをふくむ感熱発色層を有し、前記感熱発
色層が、無色または淡色であって、70℃〜120℃の融点
と、水に対し、50mg/以下の溶解度とを有する少なく
とも1種の有機液晶性化合物を含むことを特徴とする感
熱記録体。 - 【請求項2】前記有機液晶性化合物が下記化合物群: (1)下記構造式〔I〕で表わされるp−置換オキシケ
イヒ酸−p−置換フェニルエステル化合物; 〔但し上式中、R1およびR2は、それぞれ他から独立にア
ルキル基を表わす。〕 (2)下記構造式〔II〕で表わされる(ポリ)p−置換
オキシ安息香酸−p−置換フェニルエステル化合物: 〔但し上式中、R3はアルキルオキシカルボニル基を表わ
し、R4はアルキル基を表わす。〕 (3)下記構造式〔III〕で表わされるビフェニルモノ
カルボン酸エステル化合物: 〔但し上式中、R5およびR6はそれぞれ他から独立にアル
キル基を表わし、nは0または1を表わす。〕 および、 (4)下記構造式〔IV〕および〔V〕で表わされるアル
キル置換シクロヘキシルビフェニル化合物: 〔但し上式中、R7,R8,R9およびR10はそれぞれ他から独
立にアルキル基を表わし、また、 はシクロヘキサン環の位置 に結合している水素原子が、当該位置 に結合している置換基に対して、シスに配置しているこ
とを示す。〕 から選ばれる、請求項1記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1252390A JP2968003B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1252390A JP2968003B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03114881A JPH03114881A (ja) | 1991-05-16 |
JP2968003B2 true JP2968003B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=17236660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1252390A Expired - Fee Related JP2968003B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2968003B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2298116B1 (en) | 2008-06-24 | 2018-08-08 | Park Way Co., Ltd. | Comb |
-
1989
- 1989-09-29 JP JP1252390A patent/JP2968003B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03114881A (ja) | 1991-05-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |