JPS6032761A - 新規なフェノ−ル性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用な新規な
フェノール性化合物に関するものである。

〔従来技術〕

一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０
３９号、特開昭４８−２７７３６号等に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される）の発色剤と顕色剤との瞬間
的な化学反応により発色画像を得るものであるから、他
の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られるこ
と、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安
いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用い
られる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医
療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料とし
て有用である。

しかしながら、このような従来のロイコ染料とフェノー
ル性物質の組み合せになる感熱記録材料は、その発色部
が指紋、油脂類との接触により、濃度が低下したり、消
色したりするという欠点を有している。

一方、従来の感熱記録材料を改良したものとして、感熱
発色層−１−に水溶性高分子オーバーコート層を設けた
ものが提案されているが、このものはオーバーコート層
が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪くなり、しかもオー
バーコート層の塗布工程が必要なため、コスト高になる
という欠点があった。

〔目　的〕

本発明の目的は、発色画像が指紋、油脂類等で消色しな
いロイコ染料用顕色剤として極めて実用的な新規フェノ
ール性化合物を提供することにある。

〔構　成〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、式 で表わされるフェノール化合物がその目的に適合するこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明で使用される前記式のフェノール性化合物はモノ
チオハイドロキノンと１．４−ジハロゲノ−２−ヒドロ
キシブタンとをアルカリ性条件下で反応させることによ
り、容易に高収率、高純度で、かつ比較的安価に合成で
きる。

本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録材料を製
造する場合、このようなフェノール性化合物と併用され
るロイコ染料（無色又は淡色の発色性染料）としては従
来公知のものでよく１例えば下記のものが挙げられる。

クリスタルバイオレットラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｐ４ルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルラン ３− ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ＩＩｌ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ここでロイコ染料と前記式のフェノール性化合物との比
率は１：１〜６（重量）程度が適当である。

〔効　果〕

こうして得られる本発明のフェノール性化合物を顕色剤
として用いて得られる感熱記録材料は、以下のような特
長を持っている。

（１）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を起し
たりすることがなく、非常に安定している。

（２）前記式のフェノール性化合物を使用すること４− により、発色画像が指紋、油等で消色しない極めて画像
安定性の優れた感熱記録材料が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお以下において、部、
％はそれぞれ重量部、重量％である。

実施例 メタノール２２ｇに水酸化ナトリウム６．４ｇを溶解さ
せ、Ｐ−ヒドロキシベンゼンチオール２０．２ｇを加え
る。次いでこの混合物に１．４−ジブロモ−２−ブタノ
ール１６．９ｇを室温で滴下し、滴下終了後、メタノー
ル還流条件で２時間加熱反応した。加熱終了後、冷却し
、メタノールを減圧下で留去した後、残留物に水５００
ｍΩを加え、析出した結晶を濾取し、水で充分洗浄した
。乾燥後、トルエン−酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し
て、１．４−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−
ヒドロキシブタンの白色結晶１７．７　ｇを得た。融点
１２４〜１２５℃。

理論値　５９．６１％　５．６３％　１９．８９％合成
品　５９．５３％　５．６８％　１９．９１％応用例 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間
粉砕分ＩｌｌてＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

幻１１友 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　２０部ヒドロキシエ
チルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 Ｗ故文しか １．４−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）　２ＨＩｌ
−２−ヒドロキシブタン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 ｑ液ｌし江 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液　２０部水　６０部 以上のようにして得られた（Ａ）〜（Ｃ）液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０　ｇ　／
　ｒｒ？の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５　ｇ　／　ｒ
ｒ（どなるようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、
次いで感熱発色層表面の平滑度がベック平滑度で５００
〜６００秒になるようにカレンダーがけし、感熱記録シ
ート（ａ）を作った。

感熱発色層液 （Ａ）液　１ｏ部 ＣＢ）液　３ｏ部 （Ｃ）液　３ｏ部 イソブチレンー無水マレイン酸共重　１０部合体の２０
％アルカリ水溶液 比較例１ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｄ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（ｂ）を作
った。

ＣＤ）液 ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 ７− 水　６０部 比較例２ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｅ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（Ｃ）を作
った。

（Ｅ）液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルニス　２０部チル ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 以上のようにして得た感熱記録シート（ａ）〜（Ｃ）を
傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２ｋｇ、接触時間１
秒で１５０℃で印字した。次に、発色画像部に綿実油を
薄く塗布し、室温で２４時間放置した後、消色している
かどうかを確認した。また、同様に印字したものを室温
で１週間放置後、発色部の白粉現象を観察した。その結
果を表−１に示す。

８− 表−１ ＊）濃度はマクベス濃度計ＲＤ５１４（フィルターリ−
１０６）で測定した。

表−１より明らかなように、本発明のフェノール性化合
物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料は白粉現
象もなく、油脂類の接触による消色等もなく、発色画像
の極めて安定した実用性の高い感熱記録材料であること
がわかる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフェノール性化合物。