JPS60127190A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱
特発色さゼる酸性物質を含む感熱記録材料１に関し、さ
らに詳しくは保存性を改善した感熱記録材料に関するも
のである。

従来より例えば−クリスタルハ１′オレソトラクトンの
ようなロイコ染料の発色性物ｆ１（１ヒ酸性物質、例え
ば２２′−ビス（４−ヒトロキシフ１．二〕Ｌ）プロパ
ンを含む層を支持体」二に形成し、熱ヘットや熱ペン等
の加熱手段でこの層を加熱して発色させる感熱記録材料
がコンピューター、ファクシミリ、計算機等の出力記録
やラベル、券紙などの分野に広（利用されている。

しかしながら、このロイコ染料と酸化亜鉛とを含む感熱
記録材料において、実用上解決ず−＼き問題がまだ数多
く残されている。特に、この記録ＡＡ科を長期間高１１
シ・高温中に保存しておくと、発色部か退色してくる、
白い扮ふきが発生しでくる、又未発色部に他ツノブリが
発生ずる等の問題かあり、数計が要望されている。この
問題を解決す・＼く種′ｌの努力かなされているが、未
だ満足出来るＩ）のが得られでいないのざ現状である。

本発明者らはこの欠点を改良ず−＼く種／ｌ検討した結
果、酸化亜鉛として下記一般式で表わされる化合物のう
ち少なくとｔう１種を使用することにより上記の欠点が
著しく改善されることを見い出し、本発明をなすに至っ
た。

一般テ（ （式中、Ｒは炭素数ｌ〜４のアルキル基を表わす）。

本発明に１吏川される一般式の化合物を挙げれば、ヒス
（４−ヒト自キシフェニル）酢酸メチルコースチル、ヒ
ス（４−ヒト【」キシフェニル〉１１１１＠エチル」−
スプル、ヒス〈４−ヒドロキシフェニルい酢酸−１１〜
）゛ロビルニ１＝、ステル、ヒス〈４−ヒト１ニｉキシ
フエニル）、酢酸イソブ１」ビルニスデル、ビス（４−
ヒト１」こ１ニシフエニノし）酉１．Ｎシー１１−フ′
チル」−スう一゛ル、ヒス（４−ヒドロキシフェニル）
耐酸〜イソーブー１−ルエスデノし、ビス（４−ヒト１
−ド１−／フヨ、ニル）酢Ｍ−ｓｅｃ−フ゛チルＪ１７
．チル、ヒス〈１１−ヒｌ”　ｃ＋　＝１ニージフェニ
ル）酢酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステルがある。

本発明で使用）れる無色又は淡色のロイコ染料として、
Ｉ・リフェニルメタン系、Ｉ・リフェニルメタンフタ１
月〜系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、スピ１」
ビラン系等のものがあり、例えばクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−インドリノ−３０−シメヂルアミノツ
エニルー６−シメチル７′ミノフタリド、３−シ」−チ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−シクＯへキシルアミノフルオラン、３−シューチ
ルアミノ−５−メチルーフ−＋−ブチルフルオラン、３
−ジエチルアミン−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−に−メチル＝７−１）−ブチ
ルアニリノフルオラン、２−（Ｎ−”フェニル−Ｎ−エ
チル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ン
ヘンジルアミノフルオラン、３−シクロへキシルアミノ
−〔：−り１」ロフルオラン、３−ジエチルアミン−６
−メーｆ−ルー７−−１−シリジノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メニ１−ルー６〜（Ｎ−エチル−〇−トル
イジノ）フルオラン、３−ピロリシノー６−メチル−７
＝アニリノフルオラン、３−ピロリシノー７−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−ピペリシノー６−メチル
−７−トルイシノフルオラン、３−ビ１コリシノー６−
メヂルー７−（ｐ−ｈルイシノ）フルオラン、３−ピペ
リシノー６−メチル−７−ア、て−リッフルオラン、３
−Ｎメチルシクロへキシルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｎ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオランなとがあるが、
これ等に限定されるものではない。

上記のロイコ染料と一般式で示される酸性物質の微粒子
を支持体に固着させて感熱層を形成するために使用され
る結着剤は、 ノノセイン、ゼラチン、スチレン−！ｕｔ　／にマレイ
ン酸１ｂυ指、ポリビニルアルニＩ−ル、ポリビニルビ
［Ｊリドン、変性ポリビニルｊ′ルコール、でん粉、変
性でん粉、イソブチレン−１ｇ（水マレイン酸樹脂、ジ
イソブチレン−無水マレイン酸ＩＩＩ脂、ポリアクリル
アマイド、変性ポリアクリルアマイド、〕ｌルボキシメ
チルセルロース、メチルヒニル」−−チル。

マレイン酸共重合体、メチルセルロース、ヒト１コキジ
エチルセルＣ１−ス、ヒドロ４−シフ１１ヒ几しル口一
ス、ノノルボキシ変性ポリエチレン。

更に必要に応して、上記のロイコ染土［、一般テ（て示
される酸１１．物質と結着剤とて形成される感熱層１：
＋　ｊこ他の添加物質、例えば記録特性向」ニのための
各種ワンラス類、脂肪酸アミド類、Ｘディック防止のた
めの各種脂肪酸金属塩、表面の白色度、筆記性を良くす
るために白色顔料、填料、銅〕１り性向上のための耐水
化剤が添加される。

本発明の感熱記録材料は、発色性物質、前記一般式で示
される化合物、その伯の添加剤を適当！子分散剤と共に
水系媒体中でボールミルなとの粉砕機を使用してＩ５）
　６’ｂ分散して感熱組成物を（４）る。この様にして
得られた芥４１ａ成物質を適当な組成比で混合して感熱
塗料を作製した後、適当な支持体例えば、紙、合成紙、
イ６１脂フィルムなとにこの塗ＡＩを塗布し、乾燥して
本発明の感熱記録（Ａ４１が得られる。

本発明を実施例により更に詳細に説明する。以下、部は
すべて重員部を表わす。

実施例１ Ａ７＆。

３−メチル・シクロへキシルアミノ−６−メチチルーフ
ーアニリノフルΔラン　３０Ｒ１０％のポリビニルアル
コール水溶ｉ１ｔ　３０　ｉ１ｉ水　４０１１； Ｂ７夜 ヒス〈４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル　
３０部 １０％のポリビニルアルコール水溶液　３０部水　４０
音１： Ｃ液 炭酸ノＪルシウム　４０部 １０％のポリビニルアルコール水溶液　４０部水　２０
部 」−ε己Ａ、　１３、ＣＮ１ｌをぞれぞれボールミル１
’５）砕分散して分散液を調整後、Ａｉ＋女１　０部、
１３７色２０部、Ｃ液２０部、１０％のポリビニルアル
コール水溶液３０部を混合して、これを５　０ｇ／ｌＩ
ｉ′の上質紙」二に乾燥塗布量が５ｇ／ｌＩ＋となるよ
うに塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＢ液中のヒス（４−ヒト［卜１−ジフェニル
）酢酸メチルエステルをビス（、１−ヒＩ・（罫１ージ
フェニル）酢酸−１１−ブヂルニ［スプル１こ代えた以
外は実施例１と全く同様にして感熱記録紙を’＋１また
。

実施例３ 実施例１のＡ液中の３−スプル・ンク１：１へキシルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代りに３
−コニチル・イソアニルアミノ−（ｊ−メチル−７〜７
′ニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を７１１だ。

実施例４ 実施例１のＡ液とＢ液を、それぞれ実施例３のＡ液と実
施例２の１３ｉｉ１ｊに代えた以外は実施例１と全く同
様にして感熱記録紙を１１！た。

比較例１〜２ 実施＋ｎ＋　１と実施例３のそれぞれのＡ液に対しで、
実施例１のＢ液のヒス（４−ヒトＬ」ギシフーＬニル）
酢酸メチルエステルを２２′−ヒス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〈ヒスフェノールＡ）に代えたＢ液を
使用して実施例１と同様にして感熱記録紙を（ＪＩだ。

比較例３〜１１ 実施例１のＢ液のヒス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
メチルエステルを４−ヒトｌコキシ安山，香酸ペンシル
エステルに代えたＢ液を１史川して、実施例１と実施例
３の各々のＡ液に対して実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

以」ニの様にして得られた各／７の感熱記録紙を１２０
℃の熱板を２　０　０　ｇ／ｉｔの面圧て５秒間加熱し
て発色さＵた後、温度４０°Ｃ１相対！島度９０？；の
シ１に２４時間放置して地肌濃度、画像濃度の変化をマ
クヘス濃度計で測定すると共に、画像部の扮ふき状態を
調へた。その結果を表に示す。

表から明らかなように、本発明による感熱記録材料は、
ヒスフェノールＡ又は４−ヒト［１キシ安０、香酸へン
シルエステルを用いた従来品と比−１て地肌濃度の変化
、発色部の退色が少ないばかりてなく、粉ふきも起こら
ず、高温・高湿時の保存安定性がすぐれている。

特許出願人 株式会社　已用装祇所 手続補正書 昭和５９年７　月１１　［１ 特許庁長官　志　賀　学　殿 ■、事件の表示 昭和５８年特許願第２３４’Ｊ８３号 ２、発明の名称 感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都中央区京橋−丁目５番１５号 ４、補正命令の日付 明細書の１発明の詳細な説明、の欄 ７補正の内容 ｌ）第２頁１９行目 「酸化亜鉛ヨを「酸性物質、と補正する。

２）　第３頁１３〜１４行目 「ヒス（４−ヒドロキシフェニル）、酢酸イソプロピル
エステル」を１ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸イ
ソプロピルエステル、と補正する。

３）第５頁７行目 「（１１−トリフルオロメチル、を’（ｍ−トリフルオ
ロメチルヨと補正する。

４）第６頁２行目 「ノノルボキシ変性ポリエチレン」を削除する。

５）第９頁１〜２行目 「２２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
を「２２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
、と補正する。

６）　第１０頁表の下弓Ｂ： 「３−エチル・イソアニルアミノ−１を「３−ニチルイ
ソアニルアミノ−１と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロイコ染料と該ロイコ染料を熱特発色さぜる酸性物質と
   を含む感熱記録材料において、該酸性物質として、一般
   式 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わす）で表
   わされる化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料
   。