JPS59192590A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS59192590A
JPS59192590A JP58067083A JP6708383A JPS59192590A JP S59192590 A JPS59192590 A JP S59192590A JP 58067083 A JP58067083 A JP 58067083A JP 6708383 A JP6708383 A JP 6708383A JP S59192590 A JPS59192590 A JP S59192590A
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Japan
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water
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forming substance
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JP58067083A
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JPH0332471B2 (ja
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Katsumi Moronuki
諸貫 克巳
Saburo Nishimatsu
西松 三郎
Makio Isoda
磯田 萬喜男
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Honshu Paper Co Ltd
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Honshu Paper Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録体に関し、詳しくは発色画像および未
発色部の水に対する安定性を向上させかつアルコールや
アンモニアガス等に触れても未発色部(地肌)がかぶら
ずしかも発色画像の退色が改良された感熱記録体に関す
る。 従来より例えばクリスタルバイオレットラクトンのよう
な発色性物質と、酸性物質が反応して発色することは知
られており、これらを用いて熱的に発色させることもた
とえば米国特許第3539375号において公知である
。しかしながら発色性物質と公知のフェノール性物質な
いし有機酸のような酸性物質とによって構成される感熱
記録体には記録された発色画像が水に触れろと画像濃度
が著しく低下したり、水に触れた未発色部分を再び加熱
しても発色濃度が著しく低下する等の問題があった。さ
らにアルコールや湿式二成分系ジアゾコピーの現像液お
よび乾式ジアゾコピーの現像剤であるアンモニアガスに
触れると未発色部が地肌かぶりするという問題もあった
。 近年記録媒体として感熱記録体の使用が多く札として使
用される際、発色画像が水に触れて消色したり水に触れ
た未発色部分を再び加熱しても発色濃度がきわめて低く
なるとか酒などのアルコールに触れると未発色部が発色
してしまうなどの信頼性に欠けるという重大な問題が生
じている。 またファクシミリの記録媒体として感熱紙が普及し、オ
フィス等ではジアゾコピーと重ね合わせると感熱紙が発
色してしまうというこれまた重大な問題が生じている。 以上の問題を解決するため従来より感熱層上または感熱
層の上下にバリヤ一層を設ける方法や、感熱層中に各種
の添加剤を入れる方法が多数提案されているが、効果が
十分でなかったり、製造コストの上昇を招くという欠点
があり、い3    まだ満足のいく解決策がないのが
現状である。 本発明者等は、先に通常無色ないし淡色の発色性物質と
一般式 (式中用、鳥は炭素数1〜5のアルキル基又はハロゲン
原子を表わす。)で示される物質とを含有する感熱記録
体について特許出願を行なった。 この感熱記録体は発色画像を水に長時間(たとえば24
時間)触れさせても画像濃度が全く低下せず、さらに水
に長時間触れさせた未発色部を再び加熱しても当初の発
色濃度を維持するという大きな特長を治l−ている。ま
た、アルコールや湿式二成分系ジアゾコピーの現像液お
よび乾式ジアゾコピーの現像剤であるアンモニアガスま
たはアンモニア水と触れてもほとんど発色しないという
大きな特長をも有している。 しかしながらこの感熱記Q体は、通常の室内で長期間放
置した場合の画像の安定性(退色)が必ずしも十分であ
ると言えなかった。 本発明の目的は、前述した一般式で示される化合物を使
用した感熱記録体の優れた特長を損うことなく発色画像
の安定性を改善することにある。 本発明者等は、鋭意研究した結果、本発明の目的は、こ
の一般式 (R,、R,は炭素数1〜5のアルキル基又はハロゲン
原子を表わす。)で示される化合物を含有する発色層に
少なくとも1種類の特定のフェノール類を含有させるこ
とにより鳴動に達成されることを見出した。 本発明において、前記一般式で示される化合物と併用す
る退色防止剤としてのフェノール類は融点90℃以上、
水に対する溶解度0.1 ?/100f以下のモノフェ
ノール、ビスフェノール、トリフエノール類である。融
点が90℃未満のフェノール類は、一般に昇華性その他
の物性が不安定であるばかりでなく、塗工後の乾燥工程
でドライヤ一温度が90℃未満に制限されるために生産
効率が低下するので使用に適しない。更に水に対する溶
解度が0.1f/1009を超えるものは塗液段階で着
色する欠点がある。 以上のような融点及び水に対する溶解度を有し、かつ前
記一般式で示される化合物の特徴を損わないフェノール
類としては4,4′−ブチリデン−ビス(3−メチル−
6−t−ブチルフェノール)(融点208℃、以下同様
)、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェノール)(120℃)、2,2′−メチレン
−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(1
19℃)、2,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキノン(2
02℃)、2,5−ジ−t−アミル−ヒドロキノン(1
72℃)、ビス(3−メチル−4−ヒドロオキシ−5−
1−ブチル−ベンジル)スルフィド(115℃)、ビス
−〔3,3−ビス−(4−ヒドロオキシ−5−t−ブチ
ルフェノール)−酪酸〕クリコールエステル(165℃
)、4.4−メチレン−ビス(2,6−ジーt−ブチル
フェノール)(154℃)、2,6−ビス(2−ヒドロ
オキシ−3′−1−ブチル−5−メチルベンジル)−4
−メチルフェノール(171℃)、2.2’−イソ−ブ
チリデン−ビス−(4,6−ジ−メチルフェノール)(
160℃)、ビス[2−(2−ヒドロキシ−5−メチル
−5−t−ブチル−ベンジル)−4−メチル−6−t−
ブチル−フェニル〕テレフタレート(240℃)、2−
ヒドロキシ−4−メトキシ−4−クロルベンゾフェノン
(]】22℃、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2−カ
ルボキシベンゾフェノン(16fi℃)、トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)イン
シアネート(22℃℃)、トリス〔β−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオニル
−オキシエチル〕イソシアネー) (126℃)、1,
3.5− )リーメチル−2,4,6−)リス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼ
ン(244℃)、N、N−へキサメチレン−ビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミ
ド)(156℃)、1,1.3−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)ブタン(1
85℃)、2.2−ジヒドロキシ=3+3− シ(α−
メチル−シクロヘキシル)−5,5−ジメチル−ジフェ
ニルメタン(130℃)、等があげられる。これらのフ
ェノール類は前記一般式で示される化合物と併用した場
合、アンモニア類及びアルコール類に対してかぶりがき
わめて少ない。 本発明に使用する通常無色ないし淡色の発色性物質とし
ては各種の染料が衆知であり、特に限定されるものでは
ないが、例えば下記のものが挙げられる。 クリスタルバイオレットラクトン(青色)、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色
)、3−(N−エチル−P−トルイブイノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(オルト、パラ−ジメチルアニ
リノ)フルオラン(黒色)、3−ピロリディノー6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3−ピペリデ
ィノー6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミン)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3−ジエ
チルアミン−7−(オルト−クロロアニリノ)フルオラ
ン(黒色)、3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフ
ルオロメチルアニリノ)フルオラン(黒色)、3−ジエ
チルアミン−6−メチル−クロロフルオラン(赤色)、
3−ジエチルアミ/−6−メチル−フルオラン(赤色)
、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン(
橙色)、3−(N−インアミル−N−エチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)。 顕色剤、発色性物質および本発明のフェノール類はボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダーなどの攪拌
、粉砕機によって微粒化し、通常は結着剤、他の添加物
質を加えて塗液として調整される。 本発明に使用される結着剤としては例えばポリビニルア
ルコール、カゼイン、でん粉および変性でん粉、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、スチレン無水マレイン酸の共重
合物とこのアルカリ溶解物、ポリアクリルアマイド、ス
チレンブタジェン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステルのラテックス類、ゼラチン、シェラツク
などがあげられるがこれに限定されない。 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、メルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機または
有機顔料、ワックス類、脂肪酸アミド類等の記録特性調
整剤、スティック防止のための各種脂肪酸金属塩、耐水
性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂、界面活性剤
等を添加することも可能である。 本発明に使用される基体としては、一般には上質績、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラス繊維シー゛ト、プラスチツクシート、フィルム
ラミネート紙なども基体として使用することが出来る。 本発明に使用するフェノールの種類および該フェノール
類と前記一般式で示される化合物の量、その他各種成分
の量は要求される性能および記録適性に従って決定され
特に限定されるものではないが、通常発色性物質1部に
対し前記一般式で示される化合物1〜5部、退色防止の
ためのフェノール類0.5〜5部、記録特性調整剤1〜
5部、無機または有機顔料1〜40部を使用し、結合剤
は全固形分中】O〜30重量幅が適当である。 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に説明する
。 実施例】 a)感熱記録体の製造 ・、      下記の組成のA液およびB液を各々別
々にペイントシェーカー(東洋精機製)で10時間分散
させた。 A液: 3−(N−インアミル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリツフルオラン     52軽質炭酸カ
ルシウム       23タステアリン酸アマイド 
      52ステアリン酸亜鉛         
52ホリヒニルアルコ一ル12%液  35F水   
                      527
B液: N、N−ジー0−)リルチオ尿素 水酸化アルミニウム       1524.4−ブチ
リデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール
)5f ステアリン酸亜鉛         37ホリビニルア
ルコ一ル12%液  35?水           
            522次にA液12!1M’
、、B液125りとポリビニルアルコール12係液50
2、水40fを加えて混合攪拌し調整して塗液をつくり
、次にこの塗液を50 ?/W?の上質紙の表面にマイ
ヤバーを用いて乾燥後の塗布量が81鷹にt
【るよう塗
布乾燥し感熱記録体を得た。 得られた感熱記録体について下記の品質評価試験を行な
った。 b)特性試験 ■ 水浸後の発色画像濃度の低下(水浸退色)感熱記録
体に140℃の熱板を圧力2呻/2−dで5秒間接触さ
せ発色画像を得た。次にこの発色画像を水に浸し1日間
放置した。その後試験前後の発色部分の光学濃度をマク
ベス反射濃度計R,D−514型(ビジュアルフィルタ
ー使用)で測定し表の結果を得た。 ■ 水浸後の未発色部分の再発色(水浸再発色能)未発
色の感熱記録体を水に浸し1日間放置した。 その後感熱記録体をとり出し風乾し、140℃の熱板を
圧力2 kg肩で5秒間接触させ発色画像を得た。試験
後の発色部分の光学濃度をマクベス反射濃度計RJ)−
514型(ビジュアルフィルター使用)で測定し表の結
果を得た。 ■■の試験では試験後の光学濃度が高い稈すぐれた特性
であると言える。 ■ 各種薬品による地肌かぶり試験 メチルアルコール、湿式二成分系ジアゾコピー現像液(
リコー■製すコピー覗像液SD)および乾式ジアゾコピ
ーの現像剤であるアンモニア水(28係液)をガーゼに
含ませ感熱紙に触れさせた後接触部分の発色濃度をマク
ベス反射濃度計RI)−514型(ビジュアルフィルタ
ー使用)で測定し表の結果を得た。 本試験では光学濃度が低い程すぐれた特性であると言え
る。 ■ 退色性テスト 感熱記録体に140℃の熱板を圧力2 kglcr&で
5秒間接触させ発色画像を得た。次にこの発色画像を2
0℃、 6541’(、Hで照度500ルクスの室内に
10日問おいてから再び濃度測定し、表の結果を得た。 本試験では濃度が高い程すぐれた特性であると言える。 実施例2 実施例1におけるA液の塩基性無色染料を3−(N−イ
ソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リツフルオランにかえて3−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリツフルオラ
ンとした以外は実施例】と全く同様にして試験を行った
。 結果を表に示す。 実施例3〜6 実施例】におけるB液のフェノール類である4、4−ブ
チリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)にかえて 実施例3では1.1.3−)リス(2−メチル−4′)
    −ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)ブタ
ン、 (α−メチル−シクロヘキシル) −5,5−シ)チル
−ジフェニルメタン、 実施例5では2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−1−ブチルフェノール)、 実施例6では2,2′−メチレン−ビス(4−エチル−
6−t−ブチルフェノール) にした以外は実施例1と全く同様にして試験を行った。 結果を表に示す。 比較例1 実施例】におけるB液のフェノール類である4、4−ブ
チリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)にがえて水にした以外は実施例】と全く同様にして
試験を行った。結果を表に示す。 参考例1 実施例1におけるB液の顕色剤 N、N’−ジー0−)
リルチオ尿素にかえてビスフェノールAにした以外は実
施例と全く同様にして試験を行った。結果を表に示す。 −】5− 16− 表から明らかなようにフェノール類を含有する本発明の
実施例による感熱記録体はこれを含まない比較例1に比
べ水浸退色、水浸再発色能および各種薬品による地肌か
ぶりの特性を何ら損うことなしに退色性を著しく改良す
ることができた。 特許出願人   本州製紙株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、該発色性物質を熱
    時発色させうる顕色剤とを主成分とする感熱層を有する
    感熱記録体において、感熱層に融点90℃以上、水に対
    する溶解度0.1 y/1002以下のモノフェノール
    、ビスフェノール、トリフエノール類から選択される少
    なくとも1種類のフェノールと、下記一般式で示される
    化合物とを含有することを特徴とする感熱記録体。 (式中14.、R,は炭素数1〜5のアルキル基又はハ
    ロゲン原子を表わす)
JP58067083A 1983-04-18 1983-04-18 感熱記録体 Granted JPS59192590A (ja)

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JP58067083A JPS59192590A (ja) 1983-04-18 1983-04-18 感熱記録体

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JPH0332471B2 JPH0332471B2 (ja) 1991-05-13

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