JPH07164745A

JPH07164745A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH07164745A
Application number: JP5315712A
Authority: JP
Inventors: Mansuke Matsumoto; 万助松本; Nobuaki Sasaki; 宣明佐々木; Bunji Sawano; 文二澤野
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1993-12-16
Filing date: 1993-12-16
Publication date: 1995-06-27

Abstract

(57)【要約】【構成】 α位に水素原子を有するカルボニル化合物
と、一般式（Ｉ）【化１】で表されるイミノ化合物とを支持体上に担持させた感熱
記録材料において、芳香族イソシアナート化合物を含有
させた感熱記録材料。【効果】本発明により、極めて発色像保存安定性に優
れる黒発色感熱記録材料を得ることができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色像安定性に優れた
感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録媒体としては、特公昭４
５−１４０３９号公報に代表されるように電子供与性ロ
イコ色素を発色剤とし、電子受容性フェノール化合物を
顕色剤として用いた系がよく知られている。この系で
は、発色感度に優れ鮮明な画像が得られるため、ファク
シミリ、プリンター、ラベル、カード等に幅広く使用さ
れてきている。しかし、反面、可逆反応を利用している
ため、発色像の自然褪色や可塑剤、油、水、熱、光等に
よる消色が簡単に起こるという欠点を有している。この
欠点を克服するため、これまでいろいろ検討されてきて
いる。フタロシアニン前駆体から熱による反応でフタロ
シアニンを合成する試みもその一つで、例えば、特公昭
５８−８３５７号公報や特公平４−１６３５３号公報に
おいて開示されているが、いずれも青〜緑発色にしかな
らず、発色感度も低いため実際に使用するのは困難であ
る。

【０００３】また、特開昭５９−１１５８８７号公報に
は、芳香族イソシアナートとイミノ化合物との熱溶融反
応による不可逆発色体を記録像として用いる記録材料に
ついて開示されているが、発色色相はくすんだ赤黒であ
った。

【０００４】この改良については、特開平２−１０３１
８０号公報で開示されているが、緑発色フルオラン化合
物を添加することにより、色調は黒っぽくなったもの
の、本来この系がもっていた発色像安定性が損なわれる
結果となった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極め
て発色像保存安定性に優れる黒発色感熱記録材料を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した課
題を解決するために鋭意検討した結果、α位に水素原子
を有するカルボニル化合物と、下記一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】〔式中、環ＸはＣ＝ＮＨと共役系を形成し得る芳香族化
合物残基または複素環化合物残基を示し、ＹはＯ，ＮＨ
または（ＯＲ）₂（式中、Ｒは炭素数１から４のアルキ
ル基を示し、Ｒ間で結合して環形成していてもよい）を
示し、Ｒ¹，Ｒ²は、それぞれ独立してハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ジアルキルアミノ基、アミノ
基、ニトロ基、アルキルシリル基、アルキルシリルオキ
シ基またはトリフルオロメチル基を示し、ｐ，ｑは、そ
れぞれ独立して０から６の整数を示し、ｐとｑの和は０
から６の整数を示す。〕で表されるイミノ化合物を支持
体上に担持させた感熱記録材料において、芳香族イソシ
アナート化合物を含有させることにより達成されること
を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成させた。

【０００８】本発明で使用されるカルボニル化合物は、
その構造において少なくとも１個のカルボニル基を有す
る化合物であり、カルボニル基の隣接原子（α位）に水
素原子が結合している化合物である。

【０００９】例えば、次のいずれかの式で表わされる化
合物である。即ち、

【００１０】

【化３】〔Ｒ³は炭素数１〜１２のアルキル基、アシル基、アラ
ルキル基または芳香族残基を示し、ｋは１〜６の整数を
示す。〕

【００１１】

【化４】〔Ｒ⁴，Ｒ⁵はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、アラルキル基または芳香族残基を示し、
Ｒ⁴とＲ⁵は結合して環を形成してもよい。Ｒ⁶は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、アシル基、アラルキル
基または芳香族残基を示す。ｌは１〜６の整数を示
す。〕

【００１２】

【化５】〔Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰はそれぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル基または芳香族
残基を示し、Ｒ⁷とＲ⁸は結合して環を形成してもよい。
ｍは１〜６の整数を示す。〕

【００１３】

【化６】〔ｎは０から５の整数を示す。〕

【００１４】

【化７】〔Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴はそれぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、アラル
キル基、シアノ基、芳香族残基または−ＣＯ₂Ｒ¹⁵（Ｒ
¹⁵は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキ
ル基あるいは芳香族残基を示す）を示す。〕

【００１５】芳香族残基とは、ベンゼン環、ナフタレン
環、ビフェニル環、アントラセン環、インデン環、フル
オレン環、フェナンスレン環、アセナフテン環等の炭化
水素系芳香族化合物と、フラン環、ピロール環、チオフ
ェン環、ベンゾフラン環、インドール環、インダゾール
環、クマロン環、ベンズイミダゾロン環、ベンゾチオフ
ェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、
ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、キノリン環、イソ
キノリン環、キナゾリン環、アクリジン環、フェナジン
環、ピラジン環、オキサジン環、キサンテン環、プリン
環、ジベンゾフラン環、ジベンゾピロール環等の複素環
系芳香族化合物及びこれらの誘導体を表わす。

【００１６】ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が使用可能であるが、フッ素、塩素が好ましい。

【００１７】アシル基は、アセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基等の脂肪族アシル基と、ベンゾイル
基、ニコチノイル基等の芳香族アシル基が好適に用いら
れる。

【００１８】アラルキル基は、アルキル部分の炭素数と
しては１〜４が好ましく、アリール部分としては、ベン
ゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、インデン環等が
好ましく用いられる。

【００１９】これらのα位に水素原子を有するカルボニ
ル化合物の好ましい具体例としては、アセトフェノン等
のモノケトン類、１−フェニル−１，２−プロパンジオ
ン、２，５−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオ
ン、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、２，３−ジ
シアノ−１，４−シクロヘキサンジオン、ジベンゾイル
メタン、２，４−ペンタンジオン、１，３−ヘキサンジ
オン、１，２−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロ
ヘキサンジオン、１，４−シクロヘキサンジオン、１，
４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジオン−２，５−ジカルボン酸
ジエチルエステル、１，４−シクロヘキサンジオン−
２，５−ジカルボン酸ジブチルエステル等のジケトン
類、トリアセチルメタン、１，１，２−トリアセチルエ
タン、１，２，３−トリアセチルプロパン、１，３，５
−シクロヘキサントリオン、２，４，６−ヘプタントリ
オン等のトリケトン類、１，１，２，２−テトラアセチ
ルエタン、１，４，５，８−デカリンテトラオン等のテ
トラケトン類が挙げられる。これらは単独で、あるいは
２種以上混合して使用できる。

【００２０】本発明で使用されるイミノ化合物は、その
構造中に少なくとも１個のイミノ基を含む化合物であ
り、環Ｘの例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビ
フェニル環、アントラセン環、インデン環、フルオレン
環、フェナンスレン環、アセナフテン環等の芳香族環及
びこれらの誘導体やフラン環、ピロール環、チオフェン
環、ベンゾフラン環、インドール環、インダゾール環、
クマロン環、ベンズイミダゾロン環、ベンゾチオフェン
環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベン
ゾイミダゾール環、ピリジン環、キノリン環、イソキノ
リン環、キナゾリン環、アクリジン環、フェナジン環、
ピラジン環、オキサジン環、キサンテン環、プリン環、
ジベンゾフラン環、ジベンゾピロール環等の複素環及び
これらの誘導体が挙げられる。

【００２１】イミノ化合物の具体例としては、１，３−
ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−メチ
ルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−メチルイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−ブチルイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−アミルイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−ｔ−オクチルイソイン
ドリン、

【００２２】１，３−ジイミノ−４−クロロイソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−クロロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン、１，３−ジイ
ミノ−４，７−ジメトキシ−５，６−ジクロルイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジフェノキシ−
５，６−ジクロルイソインドリン、

【００２３】１，３−ジイミノ−４−メトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−エトキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ブトキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−ヘキシルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−（２，５−ジメチルペンチ
ルオキシ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ブ
トキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ヘキシ
ルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−
（２，５−ジメチルペンチルオキシ）イソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−フェノキシイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ナフチルオキ
シイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−フェノキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−
５−ナフチルオキシイソインドリン、

【００２４】１，３−ジイミノ−４−エチルチオイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４−ブチルチオイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−フェニルチオイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４−（ｔ−ブチルチオ）イ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−５−エチルチオイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５−ブチルチオイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−フェニルチオイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−（ｔ−ブチルチオ）
イソインドリン、

【００２５】１，３−ジイミノ−４−ジメチルアミノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジエチルアミノ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジブチルアミ
ノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジメチルア
ミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジエチル
アミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ジブチ
ルアミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−アミ
ノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−アミノイソ
インドリン、

【００２６】１，３−ジイミノ−４−ニトロイソインド
リン、１，３−ジイミノ−５−ニトロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４−ジメチルシリルイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４−ジエチルシリルイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４−ジブチルシリルイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−５−ジメチルシリルイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−５−ジエチルシリルイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５−ジブチルシリルイ
ソインドリン、

【００２７】１，３−ジイミノ−４−ジメチルシリルオ
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−ジエチル
シリルオキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−４−
ジブチルシリルオキシイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−５−ジメチルシリルオキシイソインドリン、１，３
−ジイミノ−５−ジエチルシリルオキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−５−ジブチルシリルオキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−４−トリフルオロメチ
ルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−トリフルオ
ロメチルイソインドリン、

【００２８】３−イミノイソインドリノン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロルイソインドリノン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリ
ノン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイ
ソインドリノン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソ
インドリン、１，２−ジエトキシ−３−イミノイソイン
ドリン、１，１−ジプロポキシ−３−イミノイソインド
リン、１，２−ジブトキシ−３−イミノイソインドリ
ン、

【００２９】３−イミノイソインドリン−１−スピロジ
オキソラン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノ
フエン酸イミド、１，３−ジイミノベンゾイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−クロロベンゾイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−ｔ−アミルベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−ニトロベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−アミノベンゾイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−トリメチルシリルベン
ゾイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジアザ
イソインドリンが挙げられる。これらは単独で、あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００３０】J. Chem. Soc.,3593〜3601(1953)によれ
ば、１，３−ジイミノイソインドリンは、条件によって
は下記のように、１−アミノ−３−イミノイソインドレ
ニン構造を取り得るので、それぞれ対応する１−アミノ
−３−イミノイソインドレニンも使用できる。

【００３１】

【化８】

【００３２】本発明で使用される芳香族イソシアナート
化合物は、無色あるいは淡色の常温で固体の化合物であ
り、その具体例としては、４−クロロフェニルイソシア
ナート、２，６−ジクロロフェニルイソシアナート、
１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フェニ
レンジイソシアナート、１−メチルベンゼン−２，４−
ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジ
イソシアナート、１−エトキシベンゼン２，４−ジイソ
シアナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイ
ソシアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジ
イソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−
ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，
４−ジイソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−
１，４−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４’−
ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
イソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナー
ト、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−２，６−ジイソシアナート、ナフタレン−２，７−
ジイソシアナート、３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシビ
フェニル−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３’−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アントラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４”−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、４−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等が挙げられる。

【００３３】これらは、単独であるいは２種以上混合し
て用いることができる。また、これらは、必要に応じ、
フェノール類、ラクタム類、オキシム類との付加化合物
であるブロックイソシアナートとして用いることも可能
であり、ジイソシアナートの２量体、３量体であるイソ
シアヌレートとして用いることも可能である。さらに、
各種のポリオール類等を付加させたポリイソシアナート
として用いることもできる。

【００３４】カルボニル化合物とイミノ化合物とのモル
比は、１：０．２〜１：２０が好ましく、１：０．８〜
１：８がさらに好ましい。

【００３５】芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合
物とのモル比も、１：０．２〜１：２０が好ましく、
１：０．８〜１：８がさらに好ましい。

【００３６】本発明の感熱記録材料は、上記のカルボニ
ル化合物、イミノ化合物、芳香族イソシアナート化合物
を記録層中に含むものであるが、各々の化合物を同一層
に含んでもよく、また、別の層に分けて含んでもよい。

【００３７】記録層にはこれ以外にバインダーが含まれ
ており、目的に応じて融点降下剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、有機及び無機顔料を添加することができる。

【００３８】支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂フ
ィルム、ラミネート紙、不織布シート、金属箔等、ある
いは、これらを組み合わせた複合シートを用いることが
できる。

【００３９】バインダーとしては、ポリビニルアルコー
ル樹脂、メチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセル
ロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、メチル
ビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリア
クリル酸樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリルア
マイド樹脂、ゼラチン、アラビアゴム等が水溶性バイン
ダーとして使用でき、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹
脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂、ク
マロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、テルペン樹脂、ビニ
ルトルエン／ブタジエン共重合体樹脂、ビニルトルエン
／アクリレート共重合体樹脂、スチレン／アクリレート
共重合体樹脂、ビニル／イソブチルエーテル共重合体樹
脂等が、有機溶媒溶解性バインダーとして使用できる。

【００４０】融点降下剤としては、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びそのエステ
ル類等のワックス、ステアリン酸アミドのような酸アミ
ド類、４，４’−ジメチルビフェニールのようなジフェ
ニル類、メチロールアミド類、１，３−ジニトロナフタ
リンのようなナフタリン類、尿素類、無水フタル酸のよ
うな酸類、アセトアニリド、ベンズアニリド、アルキル
カルボン酸アニリドのようなアニリド類、トリフェニル
類、フタロニトリル類、ビスレゾルシノールエチレンエ
ーテルのようなエーテル類、４−ｔ−ブチルサリシレー
トのようなサリチル酸誘導体、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート、ベンゾトリアゾール
類、フルオレン、ベンジル、ジメチルイソフタレート、
ジフェニルスルホン、マンデル酸、ベンゾイン、エチル
アントラキノン、クマロン化合物、Ｎ−エチルカルバゾ
ールのようなカルバゾール類、スルホンアミド類、トリ
フェニルメタン類、ジベンゾチアジルジスルフィドのよ
うなチアゾール類、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミドのようなスルフェンアミド
類、テトラメチルチウラムジスルフィドのようなチウラ
ム類、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛のようなジチオ
酸塩類、ジフェニルグアニジンのようなグアニジン類、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素のようなチオ尿素類、カル
ボン酸のフェニルヒドラジド誘導体、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル類、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドの
ようなアミド類等が挙げられる。

【００４１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、ベンゾイン及びその誘導体、２−ク
ロロアントラキノン、ベンゾールパーオキサイド、サリ
チル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルのようなサリチル酸エス
テル類、ジフェニルアクリル酸エチルのようなシアノア
クリレート類が挙げられる。

【００４２】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ジ（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）チオエーテル、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンのようなヒンダードフェノール
類、セバシン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジン）のようなヒンダードアミン類が挙げられ
る。

【００４３】顔料としては、タルク、クレー、シリカ、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムが挙
げられる。

【００４４】バインダー溶液の分散媒としては、水と有
機溶媒（トルエン、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−
オクタノール、エチルシクロヘキサン、ジオキサン等）
が用いられる。

【００４５】また、本発明の感熱記録材料は、記録層の
上に保護層、記録層の下に下塗り層を設けることもでき
る。

【００４６】保護層には、ウレタン系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、アクリル系樹脂が使用できる。

【００４７】下塗り層は、発色性を向上させるために断
熱性の微小中空粒子、焼成カオリン、有機顔料、熱膨張
性マイクロカプセル等を使用することができる。

【００４８】以上、熱による発色体形成を利用する記録
方法について記述したが、他の記録方法、例えば磁気記
録、金属薄膜記録、透明体の白濁記録等と組み合わせて
使用することも可能である。

【００４９】

【実施例】次に、実施例により、この発明をさらに具体
的に説明する。尚、部はすべて重量部を表す。

【００５０】（実施例１）下記の組成を有する混合物
を、それぞれサンドミルで粒径数ミクロンになるように
分散させ、Ａ、Ｂ、Ｃの各分散液を得た。

【００５１】Ａ液（カルボニル化合物分散液） 1,4-シクロヘキサンジオン１部５％ポリビニルアルコール水溶液１０部Ｂ液（イミノ化合物分散液） 1,3-ジイミノ-4,5,6,7- テトラクロルイソインドリン１部５％ポリビニルアルコール水溶液１０部Ｃ液（芳香族イソシアナート化合物分散液） 4,4',4"-トリイソシアナート-2,5- ジメトキシトリフェニルアミン１部５％ポリビニルアルコール水溶液１０部

【００５２】感熱塗液上記で作製した分散液をＡ液：Ｂ液：Ｃ液＝１：２：１
の割合で混合し、この混合液６部に、６０％軽質炭酸カ
ルシウムの水分散液１部を加え、よく混合して感熱塗液
を得た。

【００５３】感熱塗液を上質紙上に、ワイヤーバーＮ
ｏ．１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００５４】（実施例２）実施例１における１，４−シ
クロヘキサンジオンの代わりに、１，１，２，２−テト
ラアセチルエタンを用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行って感熱記録材料を得た。

【００５５】（実施例３）実施例１における１、４−シ
クロヘキサンジオンの代わりに、２，５−ジ−ｎ−ブト
キシカルボニル−１，４−シクロヘキサンジオンを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行って感熱記録材料
を得た。

【００５６】（比較例１）下記の組成を有する混合物
を、それぞれサンドミルを用い粒径数ミクロンになるよ
うに分散させ、Ｄ、Ｅの分散液を得た。

【００５７】Ｄ液（色素分散液） 2-アニリノ-3- メチル-6-シ゛-n- ブチルアミノフルオラン１部５％ポリビニルアルコール水溶液１０部Ｅ液（顕色剤分散液）ビスフェノールＡ１部５％ポリビニルアルコール水溶液１０部

【００５８】感熱塗液上記で作製した分散液をＤ液：Ｅ液＝１：２の割合で混
合し、この混合液６部に、６０％軽質炭酸カルシウムの
水分散液１部を加え、よく混合して感熱塗液を得た。

【００５９】感熱塗液を上質紙上に、ワイヤーバーＮ
ｏ．１０を用いて、固形分塗布量が６ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００６０】（比較例２）実施例１において、１，４−
シクロヘキサンジオンの代わりに、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い、感熱記録材料を
得た。

【００６１】（感熱紙試験）２００℃の熱アイロンを３
秒間接触させて得た発色像について以下の試験を行い、
それぞれの残存率を算出した。（実施例１〜３、比較例
１〜２に関し、すべて黒色に発色した）残存率（％）＝（試験後の発色像濃度／試験前の発色像
濃度）×１００

【００６２】耐光性試験発色像に紫外線カーボンアーク２４時間照射後の残存率
で表した。耐湿熱制試験発色像に６０℃、相対湿度９０％で２４時間保った後の
濃度を測定し、残存率を求めた。耐可塑剤性試験発色像に、ジオクチルフタレートを含有させたマイクロ
カプセル塗工液を塗布した紙を重ね合わせ、加圧ロール
を通過させた後、２５℃で１週間保った後の濃度を測定
し、残存率を求めた。ハイラップ安定性試験発色像にハイラップ（三井東圧化学製）を接触させ、１
００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて４０℃で２４時間保った
後の濃度を測定し、残存率を求めた。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】表１より明らかなように、本発明の感熱
記録媒体は、極めて発色像保存安定性に優れる黒色発色
像を与えるため非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者澤野文二大阪府八尾市弓削町南一丁目43番地山本化成株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α位に水素原子を有するカルボニル化合
物と、下記一般式（Ｉ）【化１】〔式中、環ＸはＣ＝ＮＨと共役系を形成し得る芳香族化
合物残基または複素環化合物残基を示し、ＹはＯ，ＮＨ
または（ＯＲ）₂（式中、Ｒは炭素数１から４のアルキ
ル基を示し、Ｒ間で結合して環形成していてもよい）を
示し、Ｒ¹，Ｒ²は、それぞれ独立してハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ジアルキルアミノ基、アミノ
基、ニトロ基、アルキルシリル基、アルキルシリルオキ
シ基またはトリフルオロメチル基を示し、ｐ，ｑは、そ
れぞれ独立して０から６の整数を示し、ｐとｑの和は０
から６の整数を示す。〕で表されるイミノ化合物を支持
体上に担持させた感熱記録材料において、芳香族イソシ
アナート化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録
材料。