JPH01190484A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という）と電子受容
性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特許λ、ｌダＯ，Ｕゲタ号
、米国特許μ、弘１０゜０１２号、同参、ぴ３６，２２
０号、特公昭ｔ。

−２３，タコ２号、特開昭１７−／７り、１３６号、同
６０−１２３．Ｊｅｔ号、同６０−１２３゜１１７号な
どに詳しい。

記録材料として、近年（１１発色濃度および発色感度（
２）発色体の竪牢性などの特性改良に対する研究が鋭意
性われている。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した記録
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、特定の官能
基を有する無色染料、より詳細には式１で示される化合
物を使用した事を特徴とする記録材料を開発することに
よシ達成された。

但し、几１％２は水素原子又は置換されていてもよいア
ルキル基又はアリール基ｋｓ　”　３　ｓ　４は水素原
子、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換されていても
よいアルキル基を、Ａはへテロ原子を有していてもよい
芳香環を、ｎはｌ又はλを各々表わす。

Ｒ１ｓ　”　２は同時には水素原子でないことが好まし
い。

几１〜４の置換基は炭素数／ｒ以下、特にｔ以下が好ま
しい。

几１％”２について更に詳細には水素原子、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、イソアミル、フルフリル
メチル、ヘキシル、λ−エチルヘキシル、ベンジル、ト
リル、メチルベンジル、アニリノフェニル、ジメチルア
ニリノフェニル、フェノキシエチル、フェニル、ピリジ
ルエチルなどから選ばれる。又％”１とＲ２は相互に結
合して！負ないし７員のへテロ原子を含んでかてもよい
環、たとえばピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、
ヘキサメチレンイミン、イソキノリンなどを形成してい
てもよい。

Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子たとえば塩素原子
、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基などから選ばれる。

Ａは！員又はｔ員の縮環していてもよい芳香環たとえば
ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、
キノリン環、インドール環、インジチオフェン環、ベン
ゾフラン環、などから選ばれる。これらは８１〜４で述
べた置換基を複数個有していてもよい。

原料入手上好ましいのはベンゼン環、ナフタレン環、ピ
リジン環、キノリン環、ピラジン環などである。

本発明の化合物は、一般にハロゲン化炭化水素に易溶で
通常のケトン、エーテル、エステル又ハ芳香族炭化水素
などには極めて難溶であるという面白い特徴を有する。

これは、式■の化合物がベンゼンに溶解するという従来
の知見とは全く挙動を異にするものである。

なお式■の化合物はベンゼン−シクロヘキサン（／：／
）から再結晶でき、分解点Ｊ１０”Ｃ。

シリカゲル上で紫赤色を示すといわれてｈる。

一方、先述した如く本発明の化合物たとえば次の化合物
は、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ７ラ
ン、アセトニトリル、メタノール、ベンゼンなどに難溶
であ）、シリカゲル上で背色に発色する。又、分解点は
Ｊ２００Ｃ以上である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｎ−がＥｔ２Ｎ−式１［−／又は（ｎ−Ｃ
４Ｈ＊＋７Ｎ−式■−２の場合。

本発明の化合物は、たとえばコーヒドロキシー弘−置換
アミノベンゾイル安息香酸と７．！−ナフタレンジオー
ル又はその誘導体とを反応させることによル得られる。

反応は−ｉｏ０ｃｍ≦０°Ｃ位で数分ないし数時間脱水
縮合剤の存在下に行われる。反応後、常法により単離さ
れる。

脱水縮合剤としては、硫酸、発煙硫酸、ポリリン識、燐
酸、五酸化燐、塩化亜鉛、塩化アルミ、三弗化硼素など
が好ましい。

合成例／、Ｊ、３ 硫酸ｆａｄ、発煙硫酸／！ｄの混合物中に、−一しドロ
キシ−ｌ−置換アミノベンゾイル安息香酸０．７モルを
かきまぜながら滴下、溶解した。

これに氷冷し表がら、ｌ、ｊ−す７タレンジオール０．
０！モルをゆつ〈シ加え、氷冷下で３０分間、室温下で
３時間反応させた。

反応混合物を氷水中に注いで結晶を分離した。

合成例１では≠−置換アミノ基がジエチルアミノ基、合
成例コではジブチルアミノ基、合成例３−ｔ’ハＮ−エ
チルトルイジノ基の化合物をそれぞれ用いた。

得られた粗結晶はシリカゲルを担体としてクロロホルム
／アセトントリル又はクロロホルム／酢酸エチルを展開
溶媒としてカラムクロマトグラフィーを行うことによシ
単離され、シリカゲル上で實色ないし青紫色を呈した。

いずれの場合にも、少量のシリカゲル上で紫赤色を示す
成分が副生した。

、シリカゲルプレートとしてＭＥＲＣＫ社のＡｒｔ！７
３！を用い、展開溶媒をクロロホルム／アセトニトリル
（容量比り／／）とした時のＲｆ値、分解温度を次に示
す。

人　　　　　　Ｂ　　　　　　　　Ｄ （１）　　　０．３０　０．７７　　〉３１０°Ｃ（ｌ
ｌ）　　　０．！Ｊ　　Ｏ，７／　　＞Ｊコｏ０ｃ（ｌ
ｉｉ）　　　ｏ、　　ｙ４Ｌｏ、ｔコ　　　−ただしこ
こで、μ−置換アミノ基がジエチルアミノ基ｔ　（１）
、ジブチルアミノ基を″（＋ｌ）、Ｎ−エチルトルイジ
ノ基ｔ”　（ＩＩＩ）で示し、人が青発色成分の本発明
の化合物、Ｂが副生ずる紫赤色発色成分をそれぞれ表わ
す。

Ｄは人成分の分解点を示す。

なお質量スはクトルの結果から（１）Ａ％Ｂ共に分子量
は７１φであ５．（ＩＩ）Ａ、Ｂはそれぞれｒコロでめ
った。粗結晶としては、たとえば式■の化合物と式１［
−／の化合物の混合物として得られ、好ましい黒色相を
示すので、目的によシ轡に単離することなく使用できる
利点がある。

ナフタレン環のイブ位が反応するという知見、特にナフ
タレンジオール類から青〜青紫に発色する無色染料が得
られるという事は非常Ｋまれなケースと考えられる。

本発明の記録材料には、色相、溶解性などの特性を改良
するために１前述の無色染料の他に既によく知られてい
るトリフェニルメタン７タリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリル７タリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼ
ン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合
物などの一種以上と併用される。

これらについては例えば、７タリド類の具体例は米国再
発行特許λＪ、０２１１．米国特許３．≠りｉ、ｉｉｉ
、同ｊ、４Ｉ−タ／、／／２、同３．≠りｔ、ｉｉｔ、
同Ｊ、ｊＯり、／７’ｌ、フルオラン類の具体例は３，
６λ参、１０７、同３，６λ７．７１７．同Ｊ、４１／
、Ｉ１１．同３．弘６２．１２１．同Ｊ、６１１．Ｊり
Ｏ１同３．タコ０、！１０、同３．りｊり、！７／、同
グ、−コ基、りｌλ、スピロピラン類の具体例は３．り
７ｉ、ｒｏｔ、ピリジン系ピラジン類は同３，７７！、
　４ｃ２≠、同Ｊ、Ｉ！ｒＪ、１６り、同弘、コ４Ｌぶ
、Ｊ／１．フルオレン類は特願昭４／−Ｊ≠０りｔりな
どに記載されている。

具体例としてはたとえばフルオラン類として、コーアニ
リノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−６−シクロヘキジルメチルア
ミノフルオラン、コール−クロロアニリノ−３−メチル
−６−ジメチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−
メチル−ぶ一ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、ピリ
ジンブルー、コーアニリノー３−メチルーｔ−ジイソブ
チルアミノフルオラン、−−フェニル−１−ジエチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−４−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コーアニリ
ノー３−メチル−６−ジニチルアミノー７−メチルフル
オラン、λ−アニリノー３−メトキシ−６−シプチルア
ミノフルオラン、コー０−クロロアニリノ−６−シプチ
ルアミノフルオラン、λ−ｐ−クロロアニリノー３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、コーアニリノー３−はフタデシル−６−ジ
エチルアξノフルオラン、−一アニリノー３−エチル−
６−シプチルアミノフルオラン、コーアニリノーＪ−）
ｌｆｋ−φ′。

ｊ′−ジクロルフルオラン、Ｊ−ｏ−）シイジノ−３−
メチル−ｔ−ジイソプロピルアミノ−μ′。

ｊ′−ジメチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
エチル−ｘ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、コーアニリノ−Ｊ−ｌｆｋ−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｒ−ピリジルプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−Ａ　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、あるいはローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、コーア
ニリノールージエチルアミノフルオランなどがある。

その他の無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメ
タン系化合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−４−ジメチルアミノフタリド（即ちクリ
スタルバイオレットラクトン）、ｊ、ｊ−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノ７エ二ル）７タリド等があシ、ジフェニル
メタン系化合物としては、≠、弘′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４Ａ、、　ｊ−）リク
ロロフェニルロイコオーラミン等があシ、チアジン系化
合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンゾル−等があり、スピ
ロ系化合物としては、３−メチルースピロージナフトヒ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、！’
−シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルス
ピロ−シナ７トピラン、３−メチル−ナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等が６９、二種以上併用することか望
ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては無機および有機のルイス酸およびブレンステッド醗
がある。たとえばフェノール性水醗基、カルメキシル基
、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合物、あ
るいは金属錯体などが有用である。たとえばフェノール
誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルメン酸の金属塩
、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理
ツメラック樹脂、たとえばコークロローφ−フェニルフ
ェノール、λ、２−ビス（４ｃｍヒドロキシフェニル）
プロノン、≠、ＩＡ′−イソプロヒリテンビス（−一メ
チルフェノール）、／、／−ヒス−（Ｊ−１０ロー参−
ヒドロ午ジフェニル）シクロヘ−？サン、Ｊ、λ−ビス
（Ｊ−クロロ−ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、仏、弘′−セカンダリーインオクチリデンジフ
ェノール、ダ、４”　−５ｅｃ−ブチリデンフェノール
、ダーシアノフェニルフェノール、４４，４ｃ’−イソ
インチリチンジフェノール、ｐ、ｅ’−メチルシクロヘ
キシリデンジフェノール、／、　弘−ビスー≠′−ヒド
ロキシクミルベンゼン％／Ｉ　≠−ビス二μ′−ヒドロ
キシベンゾイルベンゼン、ｇ−ｇ’−チオビス（３，ｔ
−ジメチルフェノール）、’ｓ　μ′−シ１ニー）ロキ
シジフェニルスル７オン、フロログリシンモノベンジル
エーテル、弘−ヒドロキシベンゾフェノン、２．ダージ
ヒドロキシーμ′−ブトキシベンゾフェノン、３．３′
−メチレンビス−μｍヒドロキシベンゾイックアシッド
ベンジルエステル、ポリビニルフェノール、２．コ’、
　４ｔ。

μ′−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、ｌ−ヒド
ロキシ７タル酸ジメチル、μｍヒドロキシ安息香酸イソ
ブチル、λ、≠、φ′−トリヒドロキシーλ′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、ｌ、！−ビスーｐ−ヒド
ロキシフェニルペンタン、／、４−ビス−ｐ−ヒドロキ
シフェノキシヘキサン、弘−ヒドロキシ安息香酸トリル
、参−ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエステ
ル、ｍ−キシリレンビス−弘−ヒドロキシ安息香酸エス
テル、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、参−ヒドロ
キシ安息香酸−ｐ−クミルベンジル、μ−ヒドロキシ安
息香酸−シンナミルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、参−ヒド””？　シ安息香酸−ｍ−
７０ロベンジルエステル、μｍヒドロキシ安息香酸−ク
ミルエステル、μ。

参′−ヒドロキシー１．コ′−ジブチルフェニルスルホ
ン、β−フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセ
リネート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチル
エステル、ｊ、ｊ’　−）ｆレンビスーλ、４Ｌ−ジヒ
ドロキシベンゾイックアシッドベンジルエステル、Ｏ−
フェニルフェノキシエチルオルセ’）ネート、ｍ−７二
二ルフエノキシエチルオルセリネート、コ、≠−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−Ｊ’−ｔ−７”チルーグ′−ヒド
ロキシフェノキシエチルエステル、ビスフェノール人ビ
スーｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ｊ−β−ｐ−メ
トー？シフエノキシエトキシーコーヒドロキシ安息香酸
、λ、ｌ−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ　−メチルベンジ
ルエーテル、　、２．４！−ジヒドロキシ安息香酸−β
−フェノキシエチルエステル、λ。

グージヒドロキシ−ぶ−メチル安息香酸−０−メチルベ
ンジルエステル、ビス−グーヒドロキシフェニル酢酸フ
ェノキシエチルエステル、≠　ｑ／−ジアセチルジフェ
ニルチオウレア、３−フェニルサリチルｗ、ｔ−ｐ−α
−メチルベンジル−α−メチルベンジルサリチル酸％’
Ｅ）−メトキシフェノキシエチルオキシサリチル酸、！
−フェノキシエトキシサリチル酸％’Ｄ−ベンジル−α
−メチルベンジルサリチル酸、３−キシリル−ｊ　−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３゜３−ジー
（α−メチルベンジル）サリチル酸、コーヒドロキシー
７−α−エチルベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族
カルボン酸、３．ｊ−ジ−シクロインタジェニルサリチ
ル酸、パラ−７二二ルフエノールーホルマリン樹脂、な
Ｅのフエ／　−ル樹脂の如き有機顕色剤。ロダン亜鉛、
モリブデン酸の錯体、たとえばロダン亜鉛のイミダゾー
ル錯体、コーフェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体
、２−ベンジルイミダゾール錯体、ペンゾイミタソール
錯体、１．３−ジメチル−７−フェニル−３−ピラゾリ
ン−！−オンｆｍＬ　ｉ−フェニル−２−メチル−３−
インジル−３−ピラゾリン−！−オン錯体、／−フェニ
ルーコーメチル−３−（コーエチルヘキシル）　−３−
ビラソリンー！−オン錯体、ｌ−フェニル−コータチル
−３−イソプロピル−３−ピラゾリン−！−オン錯体、
ｌ−フェニルーコ、３−ジベンジルーピラゾリン−！−
オン錯Ｌ　／−フェニルーコーベンジルー３−メチル−
ピラゾリン−！−オン錯体、β−ジケトンモリブデン酸
錯体、たとえば配位子として、アセチルアセトン、ベン
ゾイルアセトン、テノイルトリフルオロアセトン、アセ
チルアセチルアセトン、ＢＤＴＡ、ベンゾイル酢酸エチ
ル、ビピリジル、オキシンなどがある。さらにはこれら
有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム
、カルシウム、などの多価金属との塩、などから選ばれ
る。特に好ましいのはビスフェノール類又はその誘導体
、サリチル酸誘導体、亜鉛塩の一種以上が用いられる場
合である。式の特定の化合物、これらの無色染料及び電
子受容性化合物を記銀材料に適用する場合には前述の如
く微分散物ないし微小滴にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、本発明の化合物、併用する無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で３μ以下、
好ましくは／、ｊμ以下の粒径にまで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．コないし１０％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ドミル等を用いて行われる。

使用される無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
でｌ：ＩＯから／：０．／の間が好ましく、さらにはｌ
：！からコニ３の間が特に好ましい。

本発明の化合物は全無色染料中１０ｗｔ１以上、好まし
くはＪ　Ｏｗ　を優程度以上用いられる。

その際芳香族エーテル、エステルおよび又は脂肪族アミ
ド又はウレイドを併用することが好ましい。

芳香族エーテル又はエステルとしては、たとえばベンジ
ルオキシナフタレン、ジーｍ−）リルオキクエタン、β
−フェノキシエトキシアニソール、ｌ−フェノキシ−Ｊ
−ｐ−エチルフェノキシエタン、ビス（ｐ−メトキシフ
ェノキシ）エトキシメタン、ビス−β−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エチルエーテル、ｌ−メチルフエノキシー
コーエチルフエノキシエタン、／−）ジルオキシ−２−
ｐ−メチルフェノキシエタン、／、！−ジフェノキクエ
タン、　／、　！−ジフェノキシブタン、ビス−β−（
ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノ
キシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタン、１−ｐ−メチ
ルフェノキシ−λ−ｐ′−フルオロフェノキシエタン％
’ｌ　コービスーｐ−メトキシフェニルチオエトキシエ
タン、ｌ−フェノキシ−Ｊ−ｐ−メトキシフェニルチオ
エチルエーテル、７．２−ビス−ｐ−メトキシフェニル
チオエタン、ｌ−トリルオキシ−Ｊ−ｐ−メトキシフェ
ニルチオエタン、β−ナフチル−ｐ−メチルフェノキシ
アセテート、β−ナフチル−ｐ−メトキシフェノキシア
セテート、ｐ−メトキシフェニル−ｐ′−メトキシフェ
ノキシアセテート、β−フェノキシエチル−ナフチル−
（２）−オキシアセテート、β−ｐ　−クロロフエノキ
シエチルーナ７チル−（２１−オキシアセテート、β−
ｐ−メチルフェノキシエチル−ナフチル−（２）−オキ
シアセテート、β−ナフチル−（２）−オキシエチルベ
ンジルカーボネート、ジトリルカーボネート、弘−エト
キシ−ｌ−メトキシナフタレン、ｌ−ヒドロキシーコー
ナフトエ酸フェニルエステル、ｌ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、フェニルベンゾエート、ビス−
β−ｐ−メトキシフェノキシエチルカーボネート、β−
フェノキシエトキシ安息香酸ブチルアミド、β−す７チ
ルチオベンジルエーテル、エチレングリコール−ビス−
ナフチル−（２）−オキシアセテート、ｌ、４ｃｍブタ
ンジオール−ビス−ナフトキシアセテート、２−シトキ
シ−ｔ−ナフトエ酸ヘンシル、ダーアリルオキシビフェ
ニル、ｌ−ナフチル−（２１−オキシ−２−フェノキシ
プロパンなどがある。

アミド化合物としては、ステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアロアミド、ステアリルウレア、シクロヘキシ
ルウレア、ステアリン酸アニシジド、ベンゾイルステア
リルアミン、フェノキシアセトベンジルアミド、フェニ
ルアセチルベンジルアミド、ブトキシエチルベンジルア
ミド、フロイックベンジルアミド、などを前述のエーテ
ル類と併用することが特に有効である。

これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカプリ防止の点から好ましい。これらの使用量は
、電子受容性化合物に対し、ｏ４以上５ｏｏｔｓ以下の
重量比で添加され、特に１０ｅｌｔ以上ｉｚｏ係以下が
好ましい。

更に粒径０．／ないしｌＯμの顔料たとえばカオリン、
焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水散化アルミ
ニウム、水散化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエチレンパーティクル、セルロー
スフィラーなどを用いることが好ましい。更にヒンダー
ト７エノールを併用することも好ましい。ヒンダードフ
ェノールとしては、少なくとも２″！ｌたけ６位のうち
１個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール銹導
体、たとえば、／、　／−ビス（２−メチル−≠−ヒド
ロキシーｓ　−ｔ　−１−ｙ−ルフェニル）ブタン、／
、／、ｊ−）リス（３−メチル−≠−ヒドロキシー！−
１−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−
Ｊ−ｔ−ブチル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス（
λ−メチルーμ−ヒドロキシー、ｒ−ｔ−−１テルフエ
ニル）スルフィド等がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、Ｏ−ベンゾトリアゾリル−２
，ｌ−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−
ｐ−クロロフェノールなどがある。あるいはＨＡＬ８と
呼ばれるヒンダードアミン化合物を小量併用することも
できる。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

このようＫして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケンなどが添加され
る。従って発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物
などの他に、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などが併用され、
塗布されて、記録材料が構成されることになる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性ノラフインワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即チ、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらはバインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものかあシ、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド
、無水マレイン酸共重合体１アクリル酸共重合体、変性
ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラ
チン等があげられる。またこれらのバインダーに耐水化
剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーの
エマルジョンたとえば、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる
。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる層を設けることも
できる。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カルシウムなど
を塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜ＩＯｆ／ｍ２穆度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又０Ｌ８２コ２ｒｊ１１．
同ｘｉｉｏｒｚ＋、特公昭！コーコ０／４＆２などに記
載されている種々の態様をとりうる。

あるいは記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の
延伸などの操作を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例／ （１１試料ｌの作成 λ−アニリノー３−メチルーＡ　−Ｎ−エチル−ｎ−プ
ロピルアミノフルオランλ１、式■−ｌの化合物、２ｆ
のそれぞれ’ｉＪ、　　３％ポリビニルアルコール（ケ
ン測度タタ係、重合度１ｏｏｏ＞水溶液２１？とともに
サンドミルを用いて平均粒径λμに分散した。

一方、ヒスフェノールＡＩ３？、β−ナフトールベンジ
ルエーテル６？、β−ｐ−エチルフェノキシ−α−フェ
ノキシエタンｔ　ｆｆｌ！０　°Ｃに溶融したのち３チ
ポリビニルアルコール水溶液！Ｏｆとともにメールミル
で一昼夜分散する。°更に、／、／、３−）リスーコ′
−メチルー参′−ヒドロキシ−ｚ’−ｔ−−ｆチルフェ
ニルブタン０．／ｌをｔｌポリビニルアルコール水溶液
コＯｆとともに一昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョージアカオリンコ０、微粒
子シリカａｔを添加してよ〈分散させ、すＧ：、　Ｋ　
／（！ラフインワックスエマルジョン１０４分散液（中
京油脂セロシールナｕ２ｒ）４１．１ｆｆ加えて塗液と
し九。

支持体には合成炭酸カルシウムとベンジルオキシナフタ
レンがＪＯ：／（ｗｔ比）になるように１９７ｍ２塗布
された中性紙を用いた。

塗液はこの支持体上に固形分塗布量としてＪＰ／ＦＦ１
２　となるように塗布し、ｔｏｏＣで１分間乾燥の後、
線圧６０ＫｇＷ／ｌｙＢでスーパーキャレンダーをかけ
塗布紙を得た。

得られた記録材料は生保存中のカプリがなく、経時安定
性が著しくすぐれていた。

塗布紙を７アクシミリによシ加熱して得られた発色画像
は鮮明な黒色で、薬品、日光などく対し良好な耐性を示
した。

実施例コ、３ 実施例１のコーアニリノー３−メチル−ａ　−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−プロピルアミノフルオランをコーアニリノー３
−メチルー４−ジエチルアミノンルオランに、式１１［
−／の化合物を式］１［−／と式Ｉの化合物（／　：　
／　）に代えた〔実施例λ〕、実施例コの式］１［−／
と式亘の化合物を式■−λの化合物に代えた〔実施例３
〕、他は同様にして塗液を得た。この塗液を中性紙上に
合成微細炭カル（ブリリアント／りがバインダーをカル
ボキシ変性８ＢＲとし／、１９７ｍ２になるように塗設
しである上質紙上に塗布した。

実施例１の手法に従って発色させたところ鮮明な黒色画
像を与え、反射濃度はいずれもｏ、　　ｒ以上であった
。

この黒色像は鮮明で、油脂や日光にあてて本変色あるい
は退色がすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による
   発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料
   として、式 I で示される化合物を使用した事を特徴と
   する記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式 I 但し、Ｒ＿１、＿２は水素原子又は置換されていてもよ
   いアルキル基又はアリール基を、Ｒ＿３、＿４は水素原
   子、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換されていても
   よいアルキル基を、Ａはヘテロ原子を有していてもよい
   芳香環を、ｎは１又は２を各々表わす。