JPH0267184A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料（以下無色染料という）と電子受容
性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、怒熱紙、感光
感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく
知られている。たとえば英国特許２，１４０，４４９号
、米国特許４，４８０゜０５２号、同４，４３６．９２
０号、特公昭６０−２３，９２２号、特開昭５７−１７
９，８３６号、同６０−１２３，５５６号、同６０−１
２３゜５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度および発色感度（
２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭意
行われている。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した記録
材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於λ−ｐ−エテル
アニリノー３−メチル−６−ジアルキルアミノフル第２
ンを使用した事ｔ−％微とする記録材料を開発すること
によシ達成された。

本発明に於て、６−位のシアル中ルアミノ基としては、
総炭素原子数コないし／コ特にｌないし１０のＮ−フル
フリル−Ｎ−メチルアミノ−１Ｎ−シクロヘキシルーＮ
−メチルアミノ−、Ｎ−シクロへ中シルーＮ−エチルア
ミノー１Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ−、ジイン
ブチルアミノ、Ｎ−１ノプロビルブテルアミノー、ジイ
ンはンデルアミノ、ジプロピルアミノ−、ピロリジノ−
へキサメチレンイミノ−などが好ましい。最も好ましい
のは総炭素原子数μないしｌの二級アミン残基でおる。

本発明の化合物は、種々の合成ルートに従ってｖ４製で
きる。

たとえば、コーメデルー弘−エトキシー参′−エチルジ
フェニルアミンと２−ヒドロキシ−４’　−ジアルキル
アミノベンゾイル安息香酸を濃硫酸、発煙硫酸、リン酸
などの酸触媒を用いて縮合させることによシ容易に得ら
れる。

アニリノのｐ−位国エチル基がある事が、色相、溶解性
及び融点の点から特に重要でろる。

（合成例１） かきまぜ機のついｆｔ、２００−のフラスコ中に、ｒｏ
−の濃硫酸とコＯｘｌの発煙硫酸を味か）とる。

かきまぜながら、氷冷し、０．１モルのコーヒドロキシ
ー弘−ジエチルアミノベンゾイル安息香酸を滴下し均一
に溶解させる。

ひきつづき０．１モルのコーメチルー≠−メトキシー弘
′−エチルジフェニルアミｙｌＪＥＩｔ、３０分後に室
温く戻し、その温度で≠時間ついで≠ｏ　’ｃで６時間
かきまぜる。

水冷２０係苛性ソーダ水中に、反応混合物を注いでアル
カリ性とし、析出してくる粗結晶を公職しよく水先する
。ビスフェノール人との接触もしくはシリカゲルプレー
ト上で黒色相を示し、ベンゼンから再結晶すると融点／
２０−／コ２ＤＣの白色結晶として２−９−二チルアニ
リノー３−メチルー４−ジエチルアミノフルオランが得
られた。

（ΔＶ　ＮＪコ） 実施？＋４／のコーヒドロキシー≠−ジエチルアミノベ
／ゾイル安息香酸に代えて、コーヒドロキシー≠−ジブ
チルアミノベンゾイル安息香ｍｔ−用い他は同様にして
、２−ｐ−二チルアニリノー３−メチル−６−シプチル
アミノフルオランを得た。

酢酸エチルーヘキテン混合溶媒から再結晶すると融点ｙ
ｏＪｒ−１１０’ｃの白色結晶として単離された。

本発明の記録材料には、色相、溶解性などの特性を改良
するために、前述の無色染料の他に既によく知られてい
るトリフェニルメタンツクリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼ
ン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合
物などの一種以上と併用される。

これらについては例えば、フタリド類の具体例は米国再
発行特許２３，０２４、米国特許３，４９１．１１１、
同３，４９１，１１２、同３，４９１．１１６、同３，
５０９，１７４、フルオラン類の具体例は３，６２４，
１０７、同３．６２７．７８７、同３，６４１．Ｏ１ｌ
同３，４６２．８２８、同３，６８１，３９０、同３，
９２０．５１０、同３，９５９，５７１、同４，２２６
．９１２、スピロピラン類の具体例は３，９７１．８０
８、ピリジン系ピラジン類は同３，７７５．４２４．同
３，８５３，８６９、同４，２４６．３１８、フルオラ
ン類は特願昭６１−２４０９８９などに記載されている
。

具体例としてはたとえばフルオラン類として、２−７ニ
リノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキジルメチルア
ミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル
−６−シブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−シオクチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、ピリ
ジンブルー、２−アニリノ−３−メチル−６−ジイツブ
チルアミノフルオラン、２−フェニル−６−ジニチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジニチルアミノー７−メチルフル
オラン、２−アニリツー３−メトキシ−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−シブチ
ルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−Ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジ
ヱチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−シブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−４′５′−ジクロルフルオラン、２−ｏ−トルイ
ジノ−３−メチル−６−ジイソプロビルアミノ−４′５
′−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｒ−ピリジルプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、あるいはローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−アニリ
ノ−６−ジニチル７ミノフルオランなどがある。

その他の無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメ
クン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリ
スタルバイオレットラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド等があり、ジフェニル
、メタン系化合物としては、４，４′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−へロフェ
ニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロロ
フェニルロイコオーラミン等があり、チアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−シ
クロロースビロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾビラン等があり、二種以上併用することが望まし
い。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては無機および育機のルイス酸およびブレンステッド酸
がある。たとえばフェノール性水酸基、カルボキシル基
、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合物、あ
るいは金属錯体などが有用である。たとえばフェノール
誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩
、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理
ノボラック樹脂、たとえば２−クロロ−４〜フエニルフ
エノール、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４．４′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、Ｉ、１−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、２．２−ビス（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン
、４．４’−セカンダリ−イソオクチリデンジフェノー
ル、４．４’−５ｅｃ〜ブチリデンフエノール、４−シ
アノフェニルフェノール、４．４’−イソペンチリデン
ジフェノール、４．４’−メチルシクロへキシリデンジ
フェノール、１，４−ビス−４′−ヒドロキシクミルベ
ンゼン、１，４−ビス−４′−ヒドロキシベンゾイルベ
ンゼン、４．４’−チオビス（３，６−シメチルフエノ
ール）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン
、フロログリシンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキ
シベンゾフエノン、２．４−ジヒドロキシ−４′−ブト
キシベンゾフェノン、３．３′−メチレンビス−４−ヒ
ドロキシベンゾイックアシッドベンジルエステル、ポリ
ビニルフェノール、２．２’、４゜４′−テトラヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、２，４．４
’−トリヒドロキシ−２′−ベンジルオキシジフェニル
スルホン、１．５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルペン
タン、１．６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサ
ン、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安
息香酸α−フェニルベンジルエステル、ｍ−キシリレン
ビス−４−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキ
シ安、き香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−クミルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−シンナミ
ルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
、４−ヒトｏ−１−シ安患香ａ−ｍ−フロロベンジルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸−クミルエステル、４
゜４′−ヒドロキシ−２’、２’−ジブチルフェニルス
ルホン、β−フェニルオルセリネート、シンナミルオル
セリネート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチ
ルエステル、５．５’−メチレンビス−２，４−ジヒド
ロキシベンゾイックアシッドベンジルエステル、０−フ
ェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェニル
フェノキシエチルオルセリネート、２．４−ジヒドロキ
ン安息香酸−β、−３’−１−ブチルー４′−ヒドロキ
シフェノキシエチルエステル、ビスフェノールＡビス−
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、５−β−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ−２−ヒドロキシ安息香酸、２．
４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエーテ
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、２．４−ジヒドロキシ−６−メチル安、
Ｃ１香酸−〇−メチルベンジルエステル、ビス−４−ヒ
ドロキシフェニル酢９フェノキシエチルエステル、４゜
４′−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニル
サリチル！、５−ｐ−α−メチルベンジル−α−メチル
ベンジルサリチル酸、５−ｐ−メトキシフエノキシエチ
ルオキシサリチル酸、５−フェノキシエトキシサリチル
酸、５−ｐ−ベンジル−α−メチルベンジルサリチル酸
、３−キシリル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−α・−エチルベンジル−３
−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸、３，５−ジ−シ
クロペンタジェニルサリチル酸、パラ−フェニルフェノ
ール−ホルマリン樹脂、などのフェノール横腹の如き有
ａ顕色剤、ロダン亜鉛、モリブデン酸の錯体、たとえば
ロダン亜鉛のイミダゾール錯体、２−フェニルイミダゾ
ール錯体、ピコリ、ン錯体、２−ベンジルイミダゾール
錯体、ベンゾイミダゾール話体、２，３−ジメチル−１
−フェニル−３−ピラゾリン−５−オン錯体、１−フェ
ニル−２−メチル−３−ベンジル−３−ピラゾリン−５
−オン錯体、１−フェニル−２−メチル−３−（２−エ
チルヘキシル）−３−ピラゾリン−５−オン錯体、１−
フェニル−２−メチル−３イソプロピル−３−ピラゾリ
ン−５−オン錯体、１−フェニル−２，３−ジベンジル
−ビラプリン−５−オンｍ体、１−フェニル−２−ベン
ジル−３−メチル−ピラゾリン−５−オン錯体、β−ジ
ケトンモリブデン酸錯体、たとえば配位子として、アセ
チルアセトン、ベンゾイルアセトン、テノイルトリフル
オロアセトン、アセチルアセチルアセトン、ＥＤＴＡ、
ベンゾイル酢酸エチル、ビピリジル、オキシンなどがあ
る。さらにはこれら育機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、などの多価金属との
塩、などから選ばれる。特に好ましいのはビスフェノー
ル頚又はその誘導体、サリチル酸誘導体、亜鉛塩の一種
以上が用いられる場合である。　本賛鴎の化合物、これ
らの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適用す
る場合には前述の如く微分散物ないし微小滴にして用い
られる。

感熱紙に用いる場合には、本発明の化合物、併用する無
色染料および電子受容性化合物は分散媒中で３μ以下、
好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉砕分散して用い
る９分散媒としては、一般に０．２ないしｉｏ％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミ
ル、サンドミル、横置サンドミル、アトライタ、コロイ
ドミル等を用いて行われる。

使用される無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
で／：１０から／：０．／の間が好ましく、さらにはｌ
：ｊからコニ３の間が特に好ましい。

本発明の化合物は全無色染料中１０ｗｔ％以上、好まし
くは３０ｗｔチ程度以上用いられる。

その際芳香族エーテル、エステルおよび又は樹脂族アミ
ド又はフレイドを併用することが本発明に於ては特に好
ましい。

芳香族エーテル又はエステルとしては、たとえばべ／ジ
ルオキシナフタレン、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、β
−フェノキシエトキ７コアソール、／−フェノキシ−２
−エテルフェノキシエタン、ビス（ｐ−メトキシフェノ
キシ）エトキシメタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）エチルエーテル、ｌ−メチルフェノキシーコー
エチルフエノキシエタン、ｌ−トリルオキシ−２−メチ
ルフェノキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
，４−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エトキシ
フェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノキシ−２−ｐ
−クロロフェノキシエタン、１−ｐ−メチルフェノキシ
−２−ｐ′−フルオロフェノキシエタン、１，２−ビス
−ｐ−メトキシフェニルチオエトキシエタン、ｌ−フェ
ノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエチルエーテル
、１．２−ビス−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、１
−トリルオキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン
、β−ナフチル−ｐ−メチルフェノキシアセテート、β
−ナフチル−ｐ−メトキシフェノキシアセテート、ｐ−
メトキシフェニル−ｐ′−メトキシフェノキシアセテー
ト、β−フェノキシエチル−ナフチル−（２）−オキシ
アセテート、β−ｐ−クロロフェノキシエチル−ナフチ
ル−（２）−オキシアセテート、β−ｐ−メチルフェノ
キシエチル−ナフチル−（２）−オキシアセテート、β
−ナフチル−（２）−オキシエチルベンジルカーボネー
ト、ジトリルカーボネート、４−エトキシ−１−メトキ
シナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酔フェニ
ルエステル、■−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、フェニルベンゾエート、ビス−β−ｐ−メトキシ
フェノキシエチルカーボネート、β−フェノキシエトキ
シ安息香酸ブチルアミド、β−ナフチルチオベンジルエ
ーテル、エチレングリ２−ビス−ナフチル−（２）−オ
キシアセテート、１．４−ブタンジオール−ビス−ナフ
トキシアセテート、２−ブトキシ−６−ナフトエ酸ヘン
シル、４−アリルオキシビフェニル、１−ナフチル−（
２）−オキシ−２−フェノキシプロパンなどがある。

アミド化合物としては、ステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアロアミド、ステアリルウレア、シクロへキシ
ルウレア、ステアリン酸アニシジド、ベンゾイルステア
リルアミン、フェノキシアセトベンジルアミド、フェニ
ルアセチルベンジルアミド、ブトキシエチルベンジルア
ミド、フロイックベンジルアミド、などを前述のエーテ
ル類と併用することが特に有効である。

これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカブリ防止の点から好ましい、これらの使用量は
、電子受容性化合物に対し、０％以上３００％以下のＴ
ｉＬｔ比で添加され、特に１０％以上１５０％以下が好
ましい。

更に粒径０．１ないし１０μの顔料たとえばカオリン、
焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラーポリエチレンパーティクル、セルロース
フィラーなどを用いることが好ましい、更にヒンダード
フェノールを併用することも好ましい、ヒンダードフェ
ノールとしては、少なくとも２または６位のうち１個以
上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体、た
とえば、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−Ｌ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−）リス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド等が
ある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
Ｆｊ’：ｉＸ体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体
などたとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル
、０−ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾリル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリア
ゾリル−ｐ−クロロフェノールなどがある。あるいはＨ
ＡＬＳと呼ばれるヒンダードアミン化合物を小量併用す
ることもできる。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケンなどが添加され
る。従って発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物
などの他に、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、螢光染料、界面活性剤などが併用され、
塗布されて、記録材料が構成されることになる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらはバインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものがあり、ポリビニルア
ル２、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、無
水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、変性ポリ
アクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン
等があげられる。またこれらのバインダーに耐水化剤（
ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマ
ルジョンたとえば、スチレン−ブタジェンラテックス、
アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアル２、ヒドロキシエチルデンプンあるいはエポ
キシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化合物
とゲル化剤（硬膜剤）とからなる層を設けることもでき
る。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カルシウムなど
を塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量は、固形分として２〜Ｉ　Ｑ　ｇｌｃｄ程
度用いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又０ＬＳ２２２８５８１１
同２１１０８５４、特公昭５２−２０１４２などに記載
されている種々のＢ様をとりうる。

あるいは記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の
延伸などの操作を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１ （１）　　試料１の作°成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−ｎ−プロ
ピルアミノフルオシ２２５１合成例１の化合物２ｇのそ
れぞれを３．５％ポリビニルアル２（ケン価度９９％）
水溶液２５ｇとともにサンドミルを用いて平均粒径２μ
に分散した。

一方、ビスフェノールＡ１３ｇ、β−ナフトールベンジ
ルエーテル９ｇ ３％ポリビニルアル２水溶液５０ ｇとともにボールミルで一昼夜分散する。更に、１、　
　ｌ、　　３−１−リス−２１−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５７−ｔ−ブチルフェニルブタン０．１ｇを５％
ポリビニルアル２水溶液２０ｇとともに一昼夜分散する
。

これをよく混合したのちジョーシアカオリン２０、微粒
子シリカ６ｇを添加してよく分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョン５０％分散液（中東油脂セロゾ
ール＃４２８）４．５ｇを加えて塗液とした。

支持体には合成炭酸カルシウムとベンジルオキシナフタ
レンが２０１（Ｗｔ比）になるようにＳｇ／ｒｄ塗布さ
れた中性紙を用いた。

塗液はこの支持体上に、固形分塗布量として５ｇ／ｄと
なるように塗布し、６０℃で１分間乾燥の後、線圧６０
ＫｇＷ／ａｍでスーパーキャレンダーをかけ塗布紙を得
た。

得られた記録材料は生保存中のカプリがなく、経時安定
性が著しくすぐれていた。

塗布紙をファクシミリにより加熱して得られた発色画像
は鮮明な暗黒色で、薬品、日光などに対し良好な耐性を
示した。

実施例２．３、≠ 実施例／のコーアニリノー３−メチル−＋　−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−’ロピルアばノフルオランを２−７ニリノー３
−メチル−６−シエチルアミノフルオラ／に（実施例λ
）、コーアニリノー３−メチルー４−ジブチルアミノフ
ルオランに（実施例３）およびλ−７ニリノー３−メチ
ルー４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアばノフルオ
ランニ代えた他は同様にして感熱記録材料を得た。

いずれの場合にもファクシミリにょシ鮮明な発色画像を
与え、画像の耐久性も良好であった。

実施例！、を 実施例１の合成例１の化合物を合成例コの化合物に代え
（実施例ｊ）、実施例３の合成例／の化合物を合成例コ
の化合物に代え（実施例ｔ）た他は同様にして、感熱記
録林料を得た。

この場合にも鮮明な黒発色で耐久性の良好な画像を与え
た。

実施例７ 実施例Ｊに於てコーアニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−プロピルアミノフルオラ／ヲコーアニリノ−
３−メチル−４−Ｎ−メチル−Ｎ−フルフリルアばノフ
ルオランに、β−す７トールペンジルエーテルｆ／、ｕ
−ビス−ｐ−メチルフェノキシブタンに代えた他は同様
にして感熱記録材料を得た。

／ｚｏ　０ｃ／秒間の加熱によシ鮮明な黒発色を与えた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、２−ｐ−エチルアニリノ−３−メチル−６−ジア
   ルキルアミノフルオランを使用した事を特徴とする記録
   材料。