JPS63221078A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させ九電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物を使用し次記録材料に関する。

（従来技術） 無色染料と電子受容性化合物音使用し比記録材料は、感
圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙等としてよ
く知られている。

九とえば英国特許２／１Ｉ０４ｔＰＰ号、米国特許≠≠
１００５Ｆ２号、同ｑ≠３乙り２０号、特公昭４Ｏ−２
Ｊ、２２２号、特開昭ｊ７−／７り、ｔ３６号、同４０
−／コＪ　、１１６号、同６０−／コＪ　、１１７号な
どに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の竪牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）Ｓ／Ｎ比が
高いこと、（６）発色体の耐薬品性が元分であることな
どである。

特に近年記録システムの高速化、要求の多様化に伴い、
これらの特性改良に対する研究が鋭意性われている。

本発明者らは各種有機素材の油溶性、水への溶解度、分
配係数、ｐ　Ｋ　ａ素材の極性、昇華性、結晶性や溶解
性の変化、などの特性に着目して、良好な記録材料用素
材及び記録材料の開発業追及してきｆｃ。

その過程で特開昭ｊｌｒ−３７，りｒり号、同ｊ１−４
７０り私考などに示し几如きアリールエーテルが発色性
、カプリ及び耐光性などの改良に有効なことを見出して
いる。

更に検！？”Ｑ７ｔところ、本発明の如く複数個のエー
テルとエステル全台む化合物が顕著な改良効果を示すこ
とを見出し几ものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性お工び発色画倫
の安定性が良好で、更にその他の具備すべき条件を満足
し次記録材料を提供することである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は無色染料と電子受容性化合物上使用する
記録材料に於て多価アルコールのアリ−ルオキシ脂肪酸
エステル會用い友事全特徴とする記録材料を開発するこ
とにニジ達成さｎｗ。

本発明でいう多価アルコールに２価、３価ないしｖ価な
ど複数個の脂肪族ないし芳香族のとドロキシ基を有する
ものｔいう。

アリールオキシ脂肪酸はα位、β位ないし７位にアリー
ルオキシ基を有する飽和ないし不飽和、環状ないし鎖状
の脂肪酸欠いう。

好ましいのは多価アルコールのアリールオキシ脂肪酸エ
ステルの総炭素原子数が／４以上３！以下の場合であシ
、好ましくは／を以上２を以下の場合である。

好ましい多価アルコールとしては次式でＨＯＲＩＯＨｆ
ｉｌ 示されるものがある。

Ｒ，とじては、たとえば −ＣＨ２−１−Ｃ２）（４−１−ＣＨ２０ＣＨ２−１−
ＣＨ２−ＣＨ−、＋ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２−１■ ＣＨ２Ｃｔ −ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０Ｎ−ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−１−ＣＨ
２＝　ＣＨ−ＣＨ２−１−Ｃ２Ｈ４５Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ
３Ｈ６０Ｃ３Ｈａ−１−ＣｓＨｓ　　ｓ　　Ｃ４ＨＢ　
　、、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）２ＣＨ２−１ＣＨ２Ｃ
ＣＨ３（ＣＨ２０Ｈ）ＣＨｚ−１−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２ｔ（
４０Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｃ２Ｈ４−１などは
好ましい一例である。特に炭素原子数ｉｏ以下の、エー
テルｔ−７ないしＯ個有する化合物が）・ンドリングの
点から好ましい。

アリールオキシ脂肪酸としては次式で示さｎるものがあ
る。

ＡｒＯＣｎＨｍＣＯ２Ｈ（２１ Ａｒは！員ないし７員のへテロ原子を含有していても工
い単環ないし縮合環の芳香環を表わし、ｎはｒ以下の、
ｍは／４以下の整数全表わす。

アリール基は、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アリル
基、アシル基、アルキルチオ基、アルキル基、了り−ル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
ァモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、
置換オキシスルホニル基等の１個以上置換基を有してい
てもよい。

ま九アルキル基は飽和ま次は不飽和のアルキル基壇九ハ
シクロアルキル基を表わし、こｎらは、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ハロゲン原
子ま九ハシアノ基等の置換基を有していてもよい。

特に好ましいのにアリール基がベンゼン環、フラン環又
はナフタレン環の場曾である。又ｎが／ないしλの場合
である。

この工うな多価アルコールとアリールオキシ脂肪酸エス
テルの中でも水への溶解度が２０以下好ましくハ！以下
で、融点が２０’Ｃ以上１ｔｏ０Ｃ以下好ましくは７７
’Ｃ以上／ｌＩＯ’Ｃ以下のものが本発明に於て特に有
用である。

前述のアリール基の置換基の中、炭素原子数参以下のア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、
シアノ基、ハロゲン原子などは特に有用である。

−ＣｎＨｍ−としてメチレン、エチレン、ｌ−メチルメ
チレンなどは特に好ましい。

Ｒ３として炭素原子数コないし参のものが特に好ましい
。

本発明の好ましい化合物としては Ａｒ１０ＣｎＨｍＣ０２Ｒ１０Ａｒ１０ＣｎＨ＋０Ａｒ
２（３１で示さｎ；ｂ％のがあり、特に Ａｒ０ＣＨ２ＣＯ２Ｒ１０ＣＯＣＨ２０Ａｒ　　　　（
４）しｔｉ３　　　　　　　　Ｕ１４３ に非常に好ましい一例である。

具体的には フェノキシ酢酸、クロロフェノキシ酢酸、メチルフェノ
キシ酢酸、ナフトキシ酢酸、メチルチオフェノキシ酢酸
、エチルフェノキシ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、
フェニルフェノキシ酢酸、メトキシナフトキシ酢酸、フ
ルオロフェノキシ酢酸などとエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロノンジオール又はヅタンジオー
ルとのジエステル金あげることができる。

これらは九とえはコモル当量のアリールオキシ脂肪酸ハ
ライドとアルキレングリコールの１モル当量を塩基の共
存下に反応させることにより容易に得られる。

又１モル当量のアリールオキシ脂肪酸ハライドを前と同
様に用いて（４）でＡｒ１　とＡｒ２Ｑ異なるアリール
基とすることもできる。

Ａｒ％ＡＨ％Ａｒ２は芳香環を示す。

無色染料としては、既に工〈知られているトリフェニル
メタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノ
チアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化せ物、フルオレン化合物があげられる。

こｎら各種の無色染料について例えばフタリド類は米国
再発行特許２３．Ｏコダ号、米国特許３゜ゲタ１，１１
１号、同３．参り／、１１２号、同３、参２１．１１ｔ
号、同Ｊ、ｊＯＰ、／７私考、フルオラン類は同３，６
２ダ、１０７号、同３゜１．２７，７１ｒ７号、同３，
６μｍ、０１１号、同Ｊ　、　４Ａ４２．１２１号、同
ｓ、ｔｒｉ、Ｊｙｏ号、同３．り２０，５１０号、同３
．Ｐ！り、７７／号、スビロジピラ／類は同ｓ、ｙｙｉ
、ｒｏｔ号、フルオレン類は特願昭４／−２４ＡＯ，り
２２号等に記載されている。

無色染料の一部勿例示てれは、トリアリールメタン類と
して、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３゜３−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（ｌ、３−ジメチルインドール−
３−イル）（アザ）フタリド、Ｊｃｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−Ｊ−（コーメチルインドールー３−イル）
７タリド、等が、ジフェニルメタン類として、≠。

μ′−ヒスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４１，！　−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
が、キサンチン類としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、λ−
ジベンジルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ
−ア二ＩＪ　／　−７−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−ぶ−ジエチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー３−メチル−ｊ−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、λ−〇−クロロアニ
リノ−６−ジエテルアミノフルオラン、コーｍ−トリル
アミノー３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
３，６−ジブトキシ７ルオラン、λ−オクチルウレイド
−６−ジエテルアミノフルオラン、λ−ジヘキサテシル
アミノ−６−ジエテルアミノフルオラン、ｊ−ｍ−１’
リフロロメテルアニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラ
ン、コープチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−β−フェノキシエトキシエテルアミ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、ノー
アニリノ−３−メチル−６−ジプテルアミノーｔ−メチ
ルフルオラン、コーアニリノー３−メチルーｔ−ジオク
チルアミノ−ｒ−メチルフルオラン、コーアニリノー３
−クロロ−６−ジエテルアミノフルオラン、２−アニリ
／−ｊ−メチル−Ａ−Ｎ−β−ヒリジルエテルーＮ−エ
ナルアミノフルオラン、コーフェニル−６−シエテルア
ミンフルオラン、λ−７ニリノー３−メチル、−１−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−メチル−Ｓ　−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−ジエテル
アミノーフーメテルフルオラン、λ−アニリノー３−フ
ェノキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、Ｊ−ｐ−ク
ロロアニリノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ンアミルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノー
＋−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、λ−アニリノー３
−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−
アニリノー３−エチル−６−シプチルアミノフルオラン
、λ−アニリノー３−メチルーグ′　、ｊ′−ジクロル
フルオラン、コーｏ−）シイジノ−３−メチル−４−Ｎ
−オクチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−参′　、よ′−
ジメルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチルー
Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ
−アニリノー３−メチルー４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−コ
ービリジルブロピルアミノフルオラン、ノーアニリノ−
３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフ
ルオラン等がフルオレン類としてｆｌｊ’、Ａ’　−ビ
スジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピロ（イノベ
ンゾフラン−／、り′−フルオレン）−３′−オン、３
′　。

６′−ビスジメチルアミノ−よ−ジブチルアミノスピロ
（インベンゾフラン−１，り′−フルオレン）−３′−
オン、Ｊ／　　、ｇｌ　−ビスジブチルアミノ−よ−ジ
エチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−７、り′−フ
ルオレン）−３′−オン、３′。

ｚ′−ビス−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノスピロ
（インベンゾフラン−１，り′−ジフェノキシエチルア
ミノー！−フルオレン）−３′−オン等が、チアジン類
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、スピロ類とし
ては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、Ｊ’　−ジクロロー
スビロージナフトテアピラン、３−ベンジルスピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等がアシ、二種以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色？与える電子受容性化合物とし
ては、通常の公知の化付物たとえばフェノール誘導体、
サリチル酸肪導体、芳香族カルボン酸、金属塩、酸性白
土、ロダン亜鉛又はモリブデン酸錯体、金属処理ノボラ
ック樹脂、≠−ブチルフェノール、≠−フェニルフェノ
ール、コ、２−ビス（４！−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、≠。

μ′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）
、／、／−ビス−（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ｌ、ｌ−ビス＜３−クロロ−弘−
ヒドロキシフェニル）−コーエテルブタン、り、μ′−
セカンダリーイソオクチリデンジフェノール、≠−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、Ｉｔ　、ＩＩ’　−５ｅｃ
−ブチリデンジフェノール、ｅ−クロロフェニルフェノ
ール、μ、≠′−イソペンチリデンジフェノール、＜ｔ
、＋’　−メチルシクロヘキシリデンジフェノール、≠
、≠′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、／９≠−ビ
スーｌ／−ヒドロキシクミルベンゼン、ｌ、３−ビスー
μ′−ヒドロキシクミルベンゼン、≠、り′−チオビス
（ａ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、グ
ツ４ｔ′−ジヒドロキシＪ、Ｊ’　−ジアリルジフェニ
ルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ダ
ーヒドロキシベンゾフエノン、λ、１Ｉｔ−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルボニ
ルフェノール、コ、り、μ′−トリヒドロキシベ／シフ
エノン、２．２’、４１．μ′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、≠−ヒドロキシフタル酸ジメチル、μｍヒ
ドロキシ安息香酸メチル、コ、μ　ａｌ　　　ｈリヒド
ロキシジフェニルスルホン、／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロ
キシベンゾイルオキシペンタン、ｌ。

ｔ−ビスｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、μ−ヒド
ロキシ安息香酸トリル、≠−ヒドロキシ安息香酸α−フ
ェニルベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニルプロピル、３−クロロ−≠−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、グーヒドロキ’７安息香酸−ｐ−クロロベン
ジル、≠−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル
、≠−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエステル、≠−ヒド
ロキ”　安息香酸−ｍ−７０ロベンジルエステル、≠−
ヒドロキシ安息香酸β−７エネテルエステル、参−ヒド
ロキシ−λ′、弘′　−ジメチルジフェニルスルホン、
β−７エネテルオリセリネート、エチルオルセリネート
、シンナミルオルセリネート、オルセリンｔｌｌ−ｏ−
クロロフェノキシエチルエステル、０−エテルフェノキ
シエチルオルセリネート、フェニルフエノキシエチルセ
リセＩＪネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセ
リネート、λ、≠−ジヒドロキシ安息香酸−β−Ｊ’−
ｔ−ブチル−μ′−ヒドロキシフェノキシエテルエステ
ル、ｔ−ｔ−メチル−≠−ｐ−ヒドロキシフェニルスル
ホニルオキシベンゼン、ｕ−Ｎ−ベンジルスルファモイ
ルフェノール、２．≠−ジヒドロキシ安ＪＬ香酸−ｐ−
メチルベンジルエステル、コ。

μｍジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエス
テル、コ、弘−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸ヘン
シルエステル、ビスー弘−ヒドロキシフェニル酢酸アリ
ル、ジトリルチオウレア、≠。

参′−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フｘ　＝
　、ＩＩ／　ｙ　ＩＪチル酸、ｊ　　ｐ−α−メチルベ
ンジル−α−メチルベンジルサリチル酸、ｔ−ｐ−メト
キシフェノキシエチルオキシサリチル酸、！−フエノキ
シエトキシサリテルｅｌｌ、ｊ−ｐ−ベンジル−α−メ
チルベンジルサリチル酸、３−キシリル−よ−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸１Ｊ、Ｊ−−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、ユーヒドロキシ−ｌ−
α−エチルベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カル
ボン酸、３．！−ジーシクロにンタジエニルサリチル酸
などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−ｐ′
−メトキシフエノキシブテルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ｄ−フェノキシブチルエステル１．２１≠。

６−トリーヒドロキシ安息香酸β−ｐ−エトキシフェノ
キシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシＬトキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−β−ｐ−ブトキシフエノキシイソブロビルエステル
、λ、ダージヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシエチルエステル、オルセリン酸フエノ
キシブテル１−チル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキシ
フェノキシエテルエーテル、オルセリン酸β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシエチルエーテル、オルセリン酸
β−０−メトキシフェノキシエチルエーテル、オルセリ
ン酸トリルオキシエチルエステル、オルセリン酸−β−
ｐ−メトキシフェノキシプロピルエステル、β−レゾル
シン酸フェノキシエチルエーテル、β−レゾルシ／酸δ
−ｐ−メトキシフェノキシブチルエステル、コーカルボ
キシー！−β−フェノキシエトキシナフトール、パラ＝
フェニルフェノールーホルマリンｍ脂、没食子酸ステア
リル、ジヒドロキシフェニルトリルスルホンなどの有機
顕色剤さらにはこれらと例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、スズ、ニッケルなど
の多価金属塩、特に亜鉛塩、酸性白土、活性白土、アタ
パルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、
ロダン亜鉛、ロダン亜鉛、ベンジルアンチピリン錯体、
塩化亜鉛、没食子酸鉄、ナフテン酸コバルト、ロダン亜
鉛アンチピリン錯体などの無機顕色剤、シュウ酸、マレ
イン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、
ベンゾイルプロピオ／酸、安息香酸、ニトロ安息香酸、
ジニトロ安息香酸、ブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸又はこれらの亜鉛塩を電子受容性化合物と併用しても
よい。

これらの特定のニーデルエステル化付物、無色染料、電
子受容性化分物ケ記録材料に適用する場合には微分散物
ないし微小滴にして用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，１０ｊ、≠７
０号、同一、　Ｊｒ、！　、昼７７号、同一。

Ｊｒ、！、ｌｉｔり号、同２．！４！ｔ、Ｊｔｔ号、同
コ、７／２，３７０７号、同λ、７ＪＯ，ｕｊＡ号、同
第２，７ＪＯ，μ！７号、同３１０３参〇参号、岡第Ｊ
、４Ａｌｒ、２Ｊ−０号、同４ｃＯ１００Ｊｒ号などに
記載さｎている工うに撞々の形態をとりうる。一般的に
は無色染料お工び電子受容性化付物會別々に含有する少
なくとも一対のシートから成るものである。

カプセルの製造方法につｈては、米国特許コ。

１００．１１１７号、同ｘ、ｔｏｏ、ａｒｔ号に記載す
れ九親水性コロイド°ゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ｒｌ、７，７２７号、同９Ｊ−０、
４４！Ｊ号、同りｒ５’　、２４１７号、同ｌ。

（７？／　、０７４号などに記載され穴界面重曾法ある
いは米国特許３１０３≠Ｏ１／Ｌ号に記載さｎ九手法、
などがある。

一般には、無色染料を湿分して、溶媒（アルキル化ナフ
タレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニル
メタン、フェノキシエチルアセテート、塩素化〕ξミラ
フィンどの合成油二木綿油、ヒマシ油などの植物油：鉱
物油或いはこれらの混合物などとパラフィンの混合物な
ど）に溶解し、こｒｔにマイクロカプセル中に含有させ
た後、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツ
ド紙などの透明又は不透明の平滑な支持体に塗布するこ
とにより発色剤シート會うる。

１次電子受容性化合物會単独又に混会して、スチレンブ
タジェンラテックス、ポリビニルアルコールの如きバイ
ンダー中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラス
チックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に包布す
ることにニジ顕色剤シート？得る。

無色染料および電子受容性化合物の使用量は所望の塗布
Ｎ、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、その他の条件
によるのでその条件に応じて適宜選べは工い。

感熱紙に用いる場合には、熱可融化剤、無色染料お工び
電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは
３μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒とし
ては、一般に０．２！な込しｌ０Ｔｏ程度の濃度の水浴
性高分子水醪液が用すられ、分散はホールミル、サンド
ミル、横型プントミルアトライタ、コロイドミル等を用
いて行われる。

使用さ扛る電子供与性無色染料と電子受容性化付物の比
は、重量比で／：１０から／”、０．１の間が好ましく
、さらにｔ工ｌ：ｊからλ：３の間が特に好ましい。そ
の際、前述の特定のニーデルエステル化付物（熱可融化
剤）は単独で又は、無色染料と同時又に電子受容性化合
物と同時に微分散して用いらｎる。特に無色染料と同時
に分散することがカヅリ防止の点から好ましい。こｎら
の使用ＩＩｉニ、電子受容性化合物に対し、３００％以
下の′ＷｉＣ量比で添加され、特に１０係以上ｌｊＯ係
以下が好ましい。

その際長鎖アルキル基ないし芳香環含有するアミド又は
ウレアを併用すると特に有効である。九とえばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ステアリン
酸アニシド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
ステアリルウレアフェノキシアセチルウレア、ナ７トキ
シアセチルアニシジド、ブトキシアセチルブチル・アミ
ド、トルエンスルホン酸Ｎ−シクロヘキシルアミドなど
の化合物を併用することが好ましい。

この工うにして得られた室液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

更にその除皮とえば特開昭！ｒ−ｊ７りｒり号、同！ｔ
−４７０２弘号に開示さｆしている芳番族のアルキル又
は置換アルキルエーテル勿併用しても工い。での様なエ
ーテル化合物の例とじてはフェネチルビフェニル、ベン
ジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジ−ｍ−
１リルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソー
ル、／−フェノキシ−コーｐ−エチル７Ｔ−ノキシ１タ
ン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エタン、１
−ｐ−フルオロフェノキシ−２−ＩＩ“−エテルオキシ
フェノキンエタン、ｌ、２−ジフェノキシエタン、／、
ｑ−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフ
ェノキシ）エチルエーテル、／−フェノキシ−２−ｐ−
クロロフェノキシ−タン、／　　Ｊ／　−メチルフエノ
キシーコーエチルオキシフエノキシエタン、／−メチル
フエノキシーコーｐ　／／−フルオロフェノキシエタン
、ｌ−７二ノキシー２−ナンドキシフェニルチオエチル
エーテル、ｌ、コービスーｐ−メトキシ７−ニルテオエ
チルエーテル、／−トリルオキシ−２−ｐ−メトキシフ
ェニルチオエーテルなどがある。その他の添加剤の例と
しては記録時の記録ヘッドの汚ｔ′Ｌ′（ｃ″防止るた
めに、バインダー中に無８！顔料、ポリウレアフィラー
等の吸油性物質？分散させておくことがヤＩわｎ、さら
にヘッドに対する離型性を高める几めに脂肪酸、金属石
ケンなどが添加さｎる。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤なとの添加剤が支持体上に塗布さｎ
１記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、酸化亜鉛、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエチレンパーティクル、セルロースフィラー等
粒径ｏ。

ｌないし／ｊμのものから選ばれる。

ワックス類としては、ベンジルビフェニル、パラフィン
ワックス、カルボキシ変性ワックス、クリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸オクチルなどの高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金楓石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげらｎる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコま次は６
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

九とえは、／、ｌ−ビス（コーメチルーダーヒドロキシ
ーよ−ｔ−７’テルフェニル）ブタン、ｌ。

／、Ｊ−トリス（３−メチル−ｌ−ヒドロキシ−ｚ−ｔ
−７’テルフエニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−７１’ナル−！−メチルフェニル）メタン、ビ
ス（λ−メチルーグーヒドロキシー！−１−ブチルフェ
ニル）スルフィド等がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸ｖ５導体、ベンゾフェノ
／訪導体、ベンゾトリアゾリルフェノール評導体なと、
九とえはα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−
ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾリ
ル−ｐ−クロロフェノール、０−ペンゾトリアゾリルー
コ、≠−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアソリル
ーｐ　−クロロフェノールなどがある。この中で特にベ
ンゾトリアゾールフェノール銹導体が好ましい。

これらの素材については前述の特杵にも詳しい。

こｎらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。ま次こｎらの
バインダーに耐水性ヶ付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えｆｃシ、疎水性ポリマーのエマルジ
ョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等會加えることもできる
。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエテルピンブ／あるいに
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水浴性高分子化
付物とゲル化剤とからなる０、２〜２μ程度の層會設け
ることもできる。塗布紙表面に導電ｒａｗ設けることも
できる。

塗液は原紙、上質紙又は曾改紙好ましくは中性紙上に慮
布され、塗′；ｆ５ｉｉ１に固形分としてλ〜ｉ。

２／ｍ２程度用いられる。

感熱紙に用いる場合には災に又ＯＬＳ、２２λｔ６１／
号、同２ｉｉｏｒｓｔｉ号、特公昭！λ−λＯ／ψλ号
などに記載されている種々の態様をとりうる。あるいは
記載に先立って、予熱、調湿あるいは堕布紙の延伸など
の操作ｒ加えることもできる。

通電感熱紙に例えば特開昭≠ター／／Ｊ弘参号、陶よＯ
−ダｒｙＪｏ号などに記載の方法にＬって製造される。

一般に、導電物質、フルオラン−導体を主体とする塩基
性染料おＬび電子受容性化合物をバインダーと共に分散
し７を塗液を紙などの支持体に重布するか、支持体に導
電物質ｋｐｍ布して導電層を形成し、その上に無色染料
、電子受容性物質およびバインダーケ分散し７’Ｃ塗液
を塗布することに工って通電感熱紙は製造さｎる。なお
、先に述べ比熱可融性物質？併用して、感度紮向上させ
ることもできる。

感光感圧紙に例えば特開昭３７−／７５’ｆｆＪＧ号な
どに記載の方法に工って製造さｎる。一般に、沃臭化銀
、臭化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン
訪導体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多
官部上ツマ−たとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）ア
クリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤
が無色染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウ
レタン、ポリウレアなどの会吠樹脂壁カプセル中に封入
される。像露光され窺のち未露光部の無色染料を利用し
顕色剤と接触させて着色させるものであシ、本発明者ら
に１多開発されている。

本発明の化合物を用い次感熱記録材料は発色感度が高く
しかも発色開始温度も高い好ましい特性を示す。

こｎらポリオールのアリールオキシ脂肪酸エステルに、
たとえば、アリールオキシ脂肪酸ハライドとアルキレン
ポリオール１１基の共存下に反応させる方法やアルキレ
ンポリオールのα−ハロゲノ脂脂肪酸エステ九九えはポ
リα−クロロアセテートと７エノール類と１［基の共存
下で反応させる方法などにニジ合成される。

合成例１ エチレングリコール−ビス−ｐ−メトキシフェノキシア
セテートの合成 エナレングリコールｏ、ｏｒモル、ｐ−メトキシフェノ
キシアセチルクロライド０．１１モル、テトラヒドロ７
ラン５ｏｔｒｔｌｆｆｐ９とりかきまぜながら０．２／
モルのトリエチルアミンをゆつくシ滴下する。滴下後室
温で２時間かきまぜたのち、氷水中に注ぐと結晶が得ら
れた。メタノールから再結晶上行り融点り２−３°Ｃの
白色結晶を得次。

収率は２７％でろつ几。

合成例λ〜弘 エチレンクリコールビス−α−アリールオキシアセテー
トの合成 エチレングリコール−ビス−α−クロロアセテート０．
０３モル、炭酸加里ｏ、ｏｔモル、フェノール類００ｌ
１モルお工びＤＭＦＪｏｙｎｌｙ７秤りとりｔｏ’Ｃ〜
り００Ｃに２時間かきまぜたのち４Ｎ−伐倒１と同様に
処理した。

フェノール類としてβ−ナフトール（合成例２）を用い
九場合にはエチレングリコール−ビス−β−ナフトキシ
アセテートが融点ｔｉ３−ａ　０ｃの結晶として、フェ
ノール類としてｍ−クレゾール（＠−収例３）を用いた
場合にはエチレングリコール−ビス−ｍ−トリルオキシ
アセテートが融点ｔ７−Ｊ”Ｃの結晶として、又フェノ
ール類として０−クレゾール（合成例≠）を用い友場会
にはエチレングリコールｉビスー〇−トリルオキシアセ
テートが融点ｊ６−７°Ｃの結晶としてそｎぞれ収率り
Ｏチ以上で得らｎた。

（発明の実施例） 以下に実施例金示すが本発明はこの実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例１ 無色染料である、コーアニリノー３−クロル−Ａ−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、ｒｒ、λ−
アニリノー３−クロロー６−ジニチルアミノフルオラン
ｒｆお工びＪ／　　、ｔ、Ｉ　−ビスジエチルアミノ−
よ−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−７，り
′−フルオレン）−３′−オン≠１、≠−β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛２０？、エチレ
ングリコール−ビス−ｐ−メトキシフェノキシアセテー
ト２０ｆ／’（％々／　００ｆの！俤ポリビニルアルコ
ール水浴液とともに一昼夜ホールミルで分散し、体積平
均粒径？３μとし友。一方酸化亜鉛２０？、焼成カオリ
ンｔＯ１お工びトリス（３−エチル−グーヒドロキシ−
ｊ−１−ブチル）ブタン０．３９？ヘキサメタリン酸ソ
ーダの０．ｊ９ｂ溶液１６０ｔとともにホモジナイザー
で分散した。

以上のようにし友各分散液を１無色染料分散液ｔｒ、電
子受容性化曾物分散液ｉｏｔ、熱可融性物質分散ｇｚｔ
、顔料分散液２コ？の割付で混合し、さらにステアリン
酸亜鉛のエマルジョン≠２と２Ｌ４の（２−エチルヘキ
シル）スルホコノ・り酸ナトリウムの水溶液！を奮添加
して塗液を得ｔ０この塗液を坪量！　ＯＳ’　／　Ｔｒ
Ｌ２の中性上質紙上に非晶質シリカとベンジルオキシナ
フタレンのｌＯ：ｌ湿分物がｊ、コｆ　／　７ＦＬ２に
なる工うに塗布さ扛グロスキャレンダー掛けしである支
持体上に乾燥、塗布量がＡｔ／ｍ２となるエラにワイヤ
ーバーで塗布し、ｚｏ　０ｃのオーブンで５分間乾燥し
、キャレンダー処理？行い＠布紙ｒ得九。

富士通■高速ファクシミリＦＦ−コｏｏｏ２用い発色さ
せると黒色の印像が得らｎ友。この像に濃度が高く耐光
性が優ｎていた。

実施例λ、３ 実施例１のエチレングリコール−ビス−ｐ−メトキシフ
ェノキシアセテートｊｉ−／　、　２−ビス−α−フェ
ノキシアセトキシエタン（実１ｍ例２）又Ｕ／、２−ビ
スーβ−ナフトキシアセトキシエタンとｌ−フェノキシ
−コール−エチルフェノキシエタンとステアリン酸アミ
ド（重量比３”、２”、ｊ）に代え友。更に、電子受容
性化合物ｔビスフェノールＡに代えて、同様に処理した
。

高速ファクシミリＦＦ−２０００で発色させると鮮明な
画（＃’に得た。この１儂は安定性が丁ぐｎていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
   材料において、多価アルコールのアリールオキシ脂肪酸
   エステルを用いた事を特徴とする記録材料。