JPS63216787A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば英国特許λ／４！０弘弘り。

米国特許弘１４ｒｏｏｚａ、同４ｔ４ＡＪ６タコ０．特
公昭６０−２３．ター２、特開昭！　７−／　７　Ｐ　
＋ｔ３ｔ、同６０−／２３．！Ｉｔ、同４０−／２Ｊ　
、　Ｊ−！７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、などがある
。

近年、これらの特性改良に対する研究が鋭意性われてい
る。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、特定の官能
基を有する化合物を使用した事を特徴とする記録材料を
開発するととくよシ達成された。本発明の化合物は式Ｉ
で示される。

Ａｒ　Ｉ　Ｘ　ＲＹ　Ａｒ　２　　　　　　　式Ｉ上式
中Ａｒ１、Ａｒ２は置換基を有していてもよい芳香環を
、Ｒは一５Ｏ−１−８Ｑ２−又は−ｏｃｏｏ−を含むコ
価の基を、Ｘ、　Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表わす。

かかる式Ｉで示される化合物の中でも、融点！Ｏ０Ｃな
いし／りＯｏＣで炭素原子数３０以下のものが好ましい
。又、２つの芳香環は一個以上のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキル基、ア
リール基、シアノ基など炭素原子数ｒ以下の基で置換し
ていてもよい。ここでいうアルキル部分は更にアルコキ
シ、ハロゲン、アシル、アリールオキシ、アルコキシカ
ルボニル、シアンなどで置換されていてもよい。最も好
ましくは炭素原子数≠以下の基の場合であり、融点がｙ
ｏ　０ｃないしｔｚｏｏｃの化合物の場合である。

これらの化合物の中で特に好ましいのは、Ａｒ１又はＡ
ｒ２が水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基から選ばれた基を有するす７タレ
ン環もしくはベンゼン環の場合である。

またＲは −ＣｎＨ２ｎＲ１ＣｏＨ２ｎ− で示される場合が好ましい。

本発明の化合物は、よシ詳細には次の式■で示される。

式中Ｒ２〜Ｒ７は水素原子又は前述の置換基を表わす。

又Ｒ２とＲ３、Ｒ５とＲ６は互いに結合してよ負ないし
６員の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。

特に好ましいのはＲ２、Ｒ３，Ｒ４、ＸがそれぞれＲ５
、Ｒ６、Ｒ７、Ｙと同一の場合であり、ｎが２又は３の
場合である。

更にＲ２が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、ハロゲン原子から選ばれる場合である。総
炭素原子数が２を以下、／４ｃ４ｃの場合は最も好まし
い。

具体例をあげれば次の通シである。

β、β′−ビスナフチルー（２）−オキシエチルカーポ
゛ネート、β、β′−ビスナフチルー（２）−オキシエ
チルスルホン、β、β′−ヒスナフチル−（２）−オキ
シエチルスルホキサイド、β、β′−ビスナ７テルオキ
シプロビルカーボネート、β、β′−ビスナフチルオキ
シプロピルスルホン、β、β′−ビスナフチル（１）オ
キシエチルカー承ネート、β。

β′−ビスフェノキシエテルカーボネート、β。

β′−ビス−トリルオキシエチルカーボネート、βｔβ
′−ヒスーｐ−エチルフェノキシエチルスルホン、β、
β′−ヒスーｐ−メトキシフェノキシエチルカーボネー
ト、β、β′−ビスーｐ−クロロフェノキシエチルカー
ボネート、β、β′−ビスーｐ−メチルチオフェノキシ
エチルカーボネート、β、β′−ヒスーｐ−エチルフェ
ノキシプロピルカーボネート、β、β′−ビスナ７テル
テオエチルカーボネート、β、β′−ビスナ７チルテオ
エチルスルホン 無色染料としては、既によく知られているトリフェニル
メタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノ
チアジン系化合物、インドリル７タリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、フルオレン系化合物などの一種以
上から選ばれる。

これらについては例えば、フタリド類の具体例は米国再
発行特許２３．０２１４号、米国特許３゜弘り／、１１
１号、同ｊ、４１Ｃり／、ｌ／２号、同３、弘りｉ、ｉ
ｌｔ号および同３．！Ｏり、１７ｊ号、フルオラン類の
具体例は同３．６コ弘、ＩＯ７号、同Ｊ、ｌ、２７，７
１７号、同Ｊ　、　４４’／　。

ｏｉｉ号、同Ｊ、１Ａ６２，１２１号および同３゜ｔｒ
ｉ、３りｏ号、同３．９２０．１１０号、同３、り！り
、ｊ７／号、同≠、λ２６．り７２号、スピロジピラン
類の具体例は３．り７ｉ、ｒｏｔ号、ピリジン系および
ピラジン類は同３．７７ｊ。

４Ｌ２　ｕ　号オヨび同３，１１３．Ｉｌａり号、弘、
λ≠ｔ、Ｊｉｒ号、フルオレン類は特願昭６７−２≠ｏ
９ｒり号などに記載されている。

たとえば、フルオラン類は次式で示されるものがある。

式中Ｒ０〜Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アリール基
又はアシル基を表わしこれらは更にＩ・ロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環、アシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、置換アミン基、ニトロ基、シ
アノ基などで置換されていてもよい。

Ｒ１３〜Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アリール基、
アシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、カルバモイル基
、アミ７基、アルコキシ基、シアノ基などから選ばれた
基を示し、これらは前述した如き置換基で更に置換され
ていてもよい。

又、Ｒ９とＲｌＧ、Ｒ９とＲ１７・Ｒ１３とＲ１４・Ｒ
１４とＲ１□、Ｒ１□とＦＬｔｓのそれぞれは相互に結
合して、！負ないし６員の環を形成してもよい。

Ｙは前述した、Ｒ９，Ｒ１０がアルキル基、Ｒ１１、Ｒ
１６、Ｒ１７が水素原子、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５が水
素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、　Ｒ１２がアル
キル基又はアリール基の場合は特に好ましい。

Ｒ９とＲＩＯ，Ｒ１２とＲＩＩＳ又はＲ１２とＲ１４は
それぞれ結合してｊ負ないしｔ員の環を形成してもよい
。

具体例としてはたとえば ノーアニリノ−３−メチル−６−シエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキジル
メチルアミノフルオラン、Ｊ−ｐ−クロロアニリノ−３
−メチル−６−シブチルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−メチル−６−ジオクチルアミノフルオラン、λ
−アニリノー３−クロロ−６−ジエテルアミノフルオラ
ン、ピリジルブルー、２−アニリノ−３−メチル−Ａ　
−ジイソブチルアミノフルオラン、２−フェニル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノー７−
メチルフルオラン、λ−アニリノー３−メトキシ−６−
シプチルアミノフルオラン、２−〇−ジクロロアニリノ
−６−シプチルアミノフルオランＪ−ｐ−クロロアニＩ
Ｊ　／−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−１ソアミル
アミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−９−
ブチルアニリノフル第２ン、−２−アニリノ−３−イン
タデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリ
ノー３−エチルー４−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−μ′　。

ｊ′−ジクロルフルオラン、−Ｚ−ｏ−１ルイジノー３
−メチル−６−ジインブロピルアミ７−μ′　。

！／−ジメチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−
エチルーＪ−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチル−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−ヒリジルプロビルアミノフルオラン、コーアニリ
ノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、あるいはローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、−一アニ
リノー６−ジエチルアミノフルオランなどがある。

その他の無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメ
タン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメテルアミノフタリド（即ちクリ
スタルバイオレットラクトン）、ｊ、ｊ−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド等があり、ジフェニル
メタン系化合物としては、≠、μ′−ビス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４！、ｔ−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等があり、チアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等があυ、スぜ口糸
化合物としては、３−メチルースピロージナフトヒラン
、３−エテル−スピロ−ジナフトピラン、！、！’−シ
クロロースピローシナ７トピラ／、３−ベンジルスピロ
−シナ７トピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラｙ等があシ、二種以上併用することが望まし
い。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては無機および有機のルイス酸およびブレンステッド酸
がある。たとえばフェノール性水酸基、カルボキシル基
、イミド基など酸性を示す水素原子を有する化合物、あ
るいは金属錯体などが有用である。たとえばフェノール
誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩
、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理
ノボラック樹脂、たとえばλ−クロロー弘−フェニルフ
ェノール、コ、２−ビス（μｍヒドロキシフェニル）プ
ロパン、弘、弘′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、／、／−ビス−（３−クロロ−μｍヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、コ、２−ビス（３−
クロロ−μｍヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン
、弘、弘′−セカンダリーインオクチリデンジフェノー
ル、ψ＊　ＩＡ’　　　Ｓ　ｅ　Ｃ−ブチリデンフェノ
ール、弘−シアノフェニルフェノール、≠ｅ’ｒ”−イ
ソにンチリデンジフェノール、≠、≠′−メチルシクロ
ヘキシリデンジフェノール、／、４！−ビスー弘′−ヒ
ドロキシクミルベンゼン、ｌ、≠−ビスー弘ｌ−ヒドロ
キシベンゾイルベンゼン、弘、φ′−チオビス（３，６
−シメチルフエノール）、≠、４ｔ′−シヒドロキシジ
フェニルスル７オン、フロログリシンモノベンジルエー
テル、≠−ヒドロキシベンゾフェノン、コ、ぴ−ジヒド
ロキシ４Ｌ／−ブトキシベンゾフェノン、Ｊ、！’−メ
チレンビスー≠−ヒドロキシベンゾイックアシッドベン
ジルエステル、ポリヒニルフェノール、コ、λ′　、≠
。

≠′−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、≠−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、弘−ヒドロキシ安息香酸イソ
ブチル、２，４１，４Ａ’−）リヒドロキシλ′−ヘン
シルオキシジフェニルスルホン、ｔ、ｚ−ビス−ｐ−ヒ
ドロキシフェールペンタン、／、６−ビス−ｐ−ヒドロ
キシフェノキシヘキサン、弘−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、μｍヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエス
テル、ｍ−キシリレンビスグーヒドロキシ安息香酸エス
テル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、≠−ヒドロ
キシ安息香酸−ｐ−クミルベンジル、弘−ヒドロキシ安
息香酸−シンナミルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、≠−ヒドロキ”　安息香（１！　−
ｍ−７０ロベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安息香酸
−クミルエステル、≠、４″−ヒドロキシーλ′　、２
′−ジブチルフェニルスルホン、β−７エネテルオルセ
リネート、シンナミルオルセリネート、オルセリン酸−
〇−クロロフェノキシエチルエステル、ｊ、！’−メチ
レンビスー２９μｍジヒドロキシベンゾイックアシッド
ベンジルエステル、０−フェニルフェノキシエチルオル
セリネート、ｍ−７二二ルフエノキシエチルオルセリネ
ート、コ、≠−ジヒドロキシ安息香酸−β−Ｊ’−ｔ−
−エチル−弘′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル
、ビスフェノールＡビスｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル、ｊ−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸、λ、弘−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジルエーテル、２．ψ−ジヒドロキシ安息
香酸−β−フェノキシエテルエステル、２゜≠−ジヒド
ロキシー６−メチル安息香酸０−メチルベンジルエステ
ル、ビスー弘−ヒドロキシ７エ二ル酢酸フェノキシエチ
ルエステル、≠、参′−ジアセチルジフェニルチオウレ
ア、３−フェニルサリチル酸、ｔ−ｐ−α−メチルベン
ジル−α−メチルベンジルサリチル酸、ｔ−ｐ−メトキ
シフェノキシエチルオキシサリチル酸、ｊ−７エ）キシ
エトキシサリチル酸、　ｊ−ｐ−ヘンシル−α−メチル
ベンジルサリチル酸、３−キシリル−ｊ−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３゜よ−ジー（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−７−α−エ
チルベンシル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸
、３．！−ジー７クロベンクジエニルサリチル酸、ノξ
ラーフェニルフェノールーホルマリン樹脂、などのフェ
ノール樹脂の如き有機顕色剤。ロダン亜鉛、モリブデン
酸の錯体、たとえばロダン亜鉛のイミダゾール錯体、λ
−フェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、λ−ベン
ジルイミダゾール錯体、ペンツイミダゾール錯体、２，
３−ジメチル−７−フェニル−３−ビラソリンー！−オ
ン錯体、／−７エ二ルーλ−メチル−３−ベンジル−３
−ピラゾリ／−ｊ−オン錯体、ｌ−フェニル−２−メチ
ル−３−（２−エチルヘキシル）−３−ピラゾリン−！
−オン錯体、／−フェニルーλ−メチル−３−イソプロ
ピル−３−ピラゾリン−！−オン錯体、／−フェニルー
コ、３−ジベンジルービラソリンー！−オン錯体、／−
フェニル−λ−ベンジルー３−メチルーピラゾリン−！
−オン錯体、β−ジケトンモリブデン酸錯体、たとえば
配位子と［７て、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、テノイルトリフルオロアセトン、アセチルアセチル
アセトン、ＥＤＴＡ、ベンゾイル酢酸エチル、ビピリジ
ル、オキシンなどがある。さらＫはこれら有機顕色剤と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、などの多価金属との塩、シュウ酸、マレイン酸、スル
ホコハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安
息香酸、）ξラターシャリアミル安息香酸、フタル酸、
没食子酸、などの一種以上が用いられる。ベンゾジオキ
サン誘導体およびこれらの無色染料及び電子受容性化合
物を記録材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴
にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、式Ｉの化合物、電子供与性無
色染料および受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下、好
ましくは３μ以下の粒径にまで粉砕分散１−て用いる。

分散媒としては、一般ＫＯ６２ｊないｌ、１０％程度の
濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミルアトライタ、コロイド
ミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／　：０．／の間が好ましく
、さらにはｌ：ｊからコニ３の間が特に好ましい。式■
の化合物は電子受容性化合物に対し／：０．／から／：
／ｊの間が好ましい。

その際更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭Ｊｔｌ
−１７，りｒ２号、同６１−４７．０９４４号、同６１
−／コ３．ｊｌｒ１号等に開示されている芳香族のアル
キル又は置換アルキルエーテルを併用［７てもよい。そ
の様なエーテル化合物の例としてはフェノキシエチルビ
フェニルエーテル、フェネチルオキシビフェニル、ベン
ジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジーｍ　
−ト’Ｊルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニ
ソール、ｌ−７二ノキシー２−ｐ−エチルフェノキシエ
タン。

ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタン、ビス
−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル、／
−メチルフェノキシー１−エチルフェノキシエタン、ｌ
−トリルオキシ−２−ｐ−メチルフェノキシエタン、ｌ
、２−ジフェノキシエタン、ｌ、弘−ジフェノキシブタ
ン、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエー
テル、／−フェノキシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタ
ン、ｌ、ｊ−ジーβ−す７トキシー３−チアオキサペン
タン、ｌ−弘′−メチルフェノキシーλ−弘“−フルオ
ロフエノキシエタン、ｌ、２−ビス−ｐ−メトキシフェ
ニルチオエトキシエタン：　ｌ−７二ノキシーＪ−ｐ−
ナトキシフェニルチオエチルエーテル、／、２−ビス−
ｐ−メトキシフェニルチオエタン、／−トリルオキシ−
２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、など融点７ｊ’
Ｃないし／３！ｒ”ｃの化合物を併用することが好まし
い。

その際脂肪族アミド又はウレイドを併用することが特に
好ましい。

ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ス
テアリルウレア、シクロへキシルウレア。

ステアリン酸アニシジド、ベンゾイルステアリルアミン
、フェノキシアセトベンジルアミド、フェニルアセチル
ベンジルアミド、フトキシエチルベンジルアミド、フル
フリルベンジルアミド、などを前述のエーテル類と併用
することが特に有効である。

これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散する
ことがカブリ防止の点から好ましい。これらの使用量は
、を子受容性化合物に対し。

０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に／Ｑ％
以上ｔｚｏ％以下が好ましい。

更に本発明においては粒径ｏ、ｉ々いし１０μの顔料た
とえばカオリン、焼成カオリン、メルク、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石
コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、アルミナ
、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバル
ーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパーテ
ィクル、セ／ｌ／　ＣＩ−スフ　イラーなど、およびヒ
ンダードフェノールを併用することが好ましい。ヒンダ
ードフェノールとしては、少なくとも２または２位のう
ち７個以上が分枝アルキル基で置換されたフェノール誘
導体、たとえば、／、／−ビス（２−メチル−μｍヒド
ロキシ−５−ｔ−ｙテルフェニル）ブタン、／、／、３
−）リス（３−メチル−≠−ヒドロキシーｚ−ｔ−ｉチ
ルフェニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−Ｊ−１−
ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メチ
ル−≠−ヒドロキシーｚ−ｔ−７”チルフェニル）スル
フィド等がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ペンゾトリアゾリルーコ
、４Ａ−ジブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノールなどがある。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

このようＫして得られた塗液には、さらに１種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中にポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるために金属石ケ／などが添加され
る。従って一般には。

発色に寄与する無色染料、電子受容性化合物の他に、ワ
ックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、
螢光染料、界面活性剤などが塗布され、記録材料が構成
されることになる。

ワックス類としては、ノセラフィンワックス、カルボキ
シ変性パジフインワックス、ポリエチレンワックスの他
、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

コレらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブテレ／−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン紡導
体、カゼイン、ゼラチン等があけられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる０、１〜λμ程度
の層を設けることもできる。

塗液は最も一般的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
、好ましくは白色顔料たとえば合成炭酸カル７ユウムな
どを塗布した中性紙上に塗布される。

その際顔料と熱可塑性ないし熱可融性物質を併用するこ
とが好ましい。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜ｔｏｙ／ｍ２程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコココｔｊｌｒ１
号、同２ｉｉｏｒｒａ、特公昭ｊ４−２０／４Ｌ２など
に記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操
作を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１ （１）試料ｌの作成 コーアニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−プロ
ピルアミノフルオランコノ、コーアニリノー３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン２Ｆのそれぞれを３．
５％ポリビニルアルコール（ケン測度タタチ、重合度ｔ
ｏｏｏ）水溶液コｊノとともにサンドミルを用いて平均
粒径λμに分散した。

一方、ビスフェノールＡＩＪｆ、β、β′−ビスーフェ
ノキシエチルカーボネートｌｌｙを３％ポリビニルアル
コール水溶液！０りとともに６−ルミルで一昼夜分散す
る。更に、／、／、３−）リスーλ′−メチルーψ′−
ヒドロキシ−２１−ｔ−ブチルフェニルブタン０．／ｌ
！を６％ポリビニルアルコール水溶液２０ｐとともに一
昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョーシアカオリン２０％微粒
子シリカ６Ｆを添加してよく分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョンｊＯ％分散液（中東油脂セロゾ
ールφ弘２１ｒ）弘、ｊノを加えて塗液とした。

塗液けｊ　０９１　／　Ｆ７１”の坪量を有する中性紙
上に合成炭カルとベンジルオキシナフタレンが−２０：
／（ｗｔ比）になるようにｚ　ｙ　／　ｍ　２塗布され
た上に、固形分塗布量として！、２ｆ／７７！２となる
ように塗布し、ｔｏ　０ｃで１分間乾燥の後、締圧６０
′ＫｆＷ／ｃ１ｒＩでスーパーキャレンダーをかけ塗布
紙を得た。

塗布紙はファクシミリにより加熱エネルギー３ｊ　ｍＪ
／ｍ２で加熱発色させ発色濃度を求めたところ、マクベ
ス反射濃度計でｔ、ｉを示した。

得られた記録材料は生保存中のカプリがなく、経時安定
性が著るしくすぐれていた。一方、得られた発色画像は
鮮明な黒色で薬品、日光などに対し良好な耐性を示した
。

実施例コ、３ 実施例１のβ、β′−ビス−７二ノキシエノキシエチル
カーボネート、β、β′−ビストリルオキシエチルカー
ボネートｔＰとｌ−フェノキシ−コール−エチルフェノ
キシエタン参りＣ実ｍ例λ〕β、β′−ビスクロロフェ
ノキシカー＄ネ−トｔ。

２とフェニルアセチルベンジルアミド４ｃｙＣ実施例３
〕を使用した。他は同様にして塗液を得た。

この塗液を中性紙上に合成微細炭カル（ブリリアントｌ
ｊ）がバインダーをカルボキシ変性ＳＢＲとし／　、ｊ
’ｌ／ｍ２Ｉｔｃｈるように塗設しである上質紙上に塗
布した。

実施例１の手法に従って発色させたところ鮮明な黒色画
像を与え、反射濃度はいずれもｏ、ｒ以上であった。

この黒色像は鮮明で、油脂や日光にあてても変色あるい
は退色が著るしくすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、式 I で示される化合物
   を含有する事を特徴とする記録材料Ａｒ＿１ＸＲＹＡｒ
   ＿２式 I 上式中Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は置換基を有していてもよい
   芳香環を、Ｒは−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−又は−ＯＣＯＯ
   −を含む２価の基をＸ、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表
   わす。