JPH0225372A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、発色両峰の信頼性とくに生保
存性、耐湿熱保存性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱紙等
として既によく知られている。たとえば英国特許λ、／
μＯ，ググタ号、米国特許≠。

１１８’０　、０！２号、同４（，１１３ｔ　、９．２
０号、特公昭ｔＯ−２３，２．２＋２号、特開昭ｊ７−
／７り。

１３６号、同ｔＯ−／、２３．ｊｊｔ号、同ｔ。

／２３．３６７号などに詳しい。

最近とくに、記録材料の使用形態の多様化に伴い、発色
両峰の信頼性の向上が要求されている。

この中で電子受容性化合物としては、従来、有機酸、フ
ェノール性物質が用いられ、例えば発色両縁の耐油性、
耐可塑剤性を向上させる化合物としてＮ−置換ベンゼン
スルホニルアミノフエノル類などが提唱されている。

しかしながら、Ｎ−置換ベンゼンスルホニルアミノフェ
ノール類は、一般に発色両峰の濃度が、高温、高温時に
低下するといった欠点を有する。

ところが、本発明者らは、上記の点に鑑み、鋭意研究の
結果、置換ベンゼンスルホニル基の置換基としてエチル
基を用いると高温、高湿時における濃度の保存性が特異
的に向上することを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色両峰の信頼性とくに生保存性、耐
湿熱保存性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を
満足した記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性化合物として（Ｉ）式で示
される化合物を用いた記録材料を開発することによって
達成された。

のｐ−位もしくは〇−位が好ましく、それぞれ他方の置
換位置による成分を、２！重量％以内の範囲で含有して
いてもよく、融点はり。８６以上が好金物の好ましい例
を以下に記す。

（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を示
す。） 上式中Ｒで表わされるアルキル基としては炭素数Ｖから
！のものが好ましい。

上式中、エチル基の置換位置は、スルホニル基次に上述
の電子受容性化合物と接触して着色物を与える電子供与
性無色染料について述べる。

電子供与性無色染料としては、既によく知られているロ
イコ化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム、１化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物など各
種の化合物があげられる。

これら各種の既存の無色染料について例えばフタリド類
の具体例は米国再発行特許、２３．０２≠−！ 号、米国特許３．弘９／、／／／号、同３．≠り／、１
１２号、同３．ゲ！７／、／／乙号、同３゜夕Ｏり、／
７を号、フルオラン類の具体例は米国特許３．ｔ、２グ
、１０７号、同３　、Ｊ、２７．７ｇ７号、同３．に４
ｔ／、０７７号、同ｊ　、　４ｊ１２　。

！！ｒ号、同３．にｆ／、３り０号、同３．タコ０．３
１０号、同３．りｊり、５７７号、スピロピラン類の具
体例は米国特許３．り’ｙｉ、ｔ。

を号、等に記載されている。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３，３〜ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３（Ｉ）−ジメ
チルアミノフェニル）３−（ｉ、３−ジメチルインドー
ル−３−イル）（アザ）フタリド、３〜（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（，２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、等が、ジフェニルメタン系化合物と
して、≠、≠′−ビスージメチルアミノベンズヒトリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン
、Ｎ−２＋　”　＋　’　　Ｆ　’）クロロフェニルロ
イコオーラミン等が、キザンテン系化合物としては、ロ
ーダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロア
ニリノ）ラクタム、λ−レジベンジルアミノ−６−ジエ
チルアミノフルオランノーアニリノ−ｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、！−アニリノー３−メチルーｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー６−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２
−〇−ジクロロアニリノ−６−ジニチルアミノフルオラ
ンＪ−ｍ−トリルアミノ−３−メチルーｔ−ジエチルア
ミノフルオラン、３゜６−ジブトキシフルオラン、２−
オクチルウレイド−６−ジエチルアミノフルオラン、λ
−ジヘキサデシルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−２−ジエチル
アミノフルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロローｔ
−ジエチルアミノフルオラン、λ−βフェノキシエトキ
シエチルアミノ−３−クロロｔ−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−ｔ−ジブチルアミノ
−と−メチルフルオラン、コーアニリノー３−メチル−
６−シオクチルアミノーｇ−メチルフルオラン、コーア
ニリノー３−クロｏ−１−ジェチルアミノンルオラン、
コーアニリノー３−メチル−４−Ｎ〜β−ピリジルエチ
ル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−７　ｍ　＝　ル
ー　Ａ　−ジエチルアミノフルオラン、λアニリノー３
−メチルー４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、！−アニリノー３メチルー！−クロロ−４−ジ
エチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−
６−シエチルアミノーフーメチルフルオラン、ｌ−アニ
リノ３−フェノキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−ｔＮ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、ｕ　−０−クロロ
アニリノ−Ａ−ｐ−７”チルアニリノフルオラン、２−
アニリノ−３−Ｒフタデシル６−ジエチルアミノフルオ
ラン、ｌ−アニリノ３−エチル−ｔ−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−μ′　、ｊ′−
ジクロルフルオラン、２−０−）シイジノ−３−メチル
−１−Ｎ−オクチル−Ｎ−イソプロピルアミノｐ　／　
　、　６　／−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−エチル−ｔ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−１−２−ピリジルプロピルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−クロロ−＆−Ｎ−エチルーＮ−イ
ソアミルアミノフルオラン等がフルオレン系化合物とし
ては３′６′−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミ
ノスピロ（インベンゾフラン−／、り′−フルオレン）
−３−オン　３１．６／−ビスジメチルアミノ−！−ジ
ブチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−／、り′−フ
ルオレン）−３−オン、３′６′−ビスジブチルアミノ
−ｊ−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−／、
り′−フルオレン）−３′−オン、３Ｍ／−ビス−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノスピロ（インベンツフラ
ン−／、り′−ジフエノキシエチルアミノータタ フルオレン）−３−オン等が、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコメチレンブルーｐ−ニトロベンソ
イルロイコメチレンブルー等カ、スピロ系化合物として
は、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エテル
−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−ジクロロースピ
ロージナフトチアビラン、３−ベンジルスピロ−ジナフ
トピラン、３−メチルアミノ）−（３−メトキシ−ベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等があシ、二種以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、前述の化合物の他に、通常の公知の化合物たとえ
ばフェノール銹導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボ
ン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、≠−ターシャリーヅチル
フェノール、クーフェニルフェノール１．２．．２−ビ
ス（クーヒドロキシフェニル）プロノξン、４’、４ｕ
−インプロピリデンビス（，２−メチルフェノール）、
’１／　θ〜 ／−ヒス−＜３−１０ロー≠−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ｌ、／−ビス（３−クロロ−＋−ヒドロ
キシフェニル）−λ−エチルブタン、ｅ、＜ｕ−セカン
ダリ−インオクチリデンジフェノール、≠−ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール、ｔ。

ＩＩ’−５ｅｅ−７’チリテンジフエノール、弘−クロ
ロフェニルフェノール、≠、Ｖ′−イソはンチリデンジ
フェノール、＋、ｌ−メチルシクロヘキシリデンジフェ
ノール、ｔ、≠′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
／、≠−ビス＝ｔ′−ヒドロキシクミルベンゼン、／、
３−ビスー≠′−ヒドロキシクミルベンゼン、≠、弘′
−チオビス（Ａ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、≠、弘′−ジヒドロキシ３，３′−ジアリルジ
フェニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエテル
、≠−ヒドロキシベンゾフェノン、λ、ｌＩジヒドロキ
シベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルボニ
ルフェノール１．２．＋、１−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、’　ｌ　”！　”　１グ′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、グーヒドロキシフタル酸ジメチル、グ
ーヒドロキシ安息香酸メチル２．２，１．≠′−トリヒ
ドロキシジフェニルスルホン、／、ｊ−ビスーｐ−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ破ンタン、／、ｔ−ビスｐ−ヒ
ドロキシフェノキシヘキサン、グーヒドロキシ安息香酸
トリル、ｔ−ヒドロキシ安息香酸α−７エニルベンジル
エステル、ｔ−ヒドロキシ安息ｖ酸フェニルプロピル、
３−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸フェネチル、≠−
ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、≠−ヒドロ
キシ安息香酸ｐ−メトキシベンジル、≠−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、μｍヒドロキシ安ｘ香ｍ−ｍ
フロロベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香酸β−
フェネチルエステル、グーヒドロキシλ／　　、ｐ／　
　９メチルジフエニルスルホン、βフェネチルオリセリ
ネート、エチルオルセリネト、シンナミルオルセリネー
ト、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステ
ル、０−エチルフェノキシエチルオルセリネート、フェ
ニルフェノキシエチルセルセリネート、ｍ−フェニルフ
ェノキシエチルオルセリネート、Ｊ、Ｆ−ジヒドロキシ
安息香酸−β−３′−ｔ−ブチル−弘′ヒドロキシフェ
ノキシエチルエステル、／−ｔツチルー≠−ｐ−ヒドロ
キシフェニルスルホニルオキシベンゼン、＋−Ｎ−ベン
ジルスルファモイルフェノール、コ、グージヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル１．２．４’−
ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル
、λ、リグ−ヒドロキシー６−メチル安息香酸ベンジル
エステル、ビス−７−ヒドロキシフェニル酢酸アリル、
ジトリルチオウレア、＋、＜ｚ’−ジアセチルジフェニ
ルチオウレア、３−フェニルサリチルＩＬｔｐ−α−メ
チルベンジル−α−メチルベンジルサリチル酸、’Ｔ’
−メトキシフェノキシエチルオキシサリチル酸１、！−
フェノキシエトキシサリチル酸、！−ｐ−ベンジルーα
−メチルベンジルサリチルＬＪ−４シリル−！−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸、コーヒドロキシー／−α
−エチルベンジル−３−ナフトエ／　３ 酸などの芳香族カルボン酸、３．ｊ−ジ−シクロはンタ
ジエニルサリチル酸などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸β−ｐ′−メトキシフェノキシブチルエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸δ−フエノキシヅチルエス
テル、コ、μ、＆−）リーヒドロキシ安息香酸β−ｐ−
エトキシフェノキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安
、ｌ香酸βフェノキシエトキシエチルエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−β−ｐ−ブトキシフェノキシイソプ
ロピルエステル、λ、グージヒドロキシ安息香酸−β−
ｐ−メトキシフエノキシエトキシエチルエステノヘオル
セリン酸フェノキシブチルエーテル、β−レゾルシン酸
−ｐ−メトキシフエノキシエチルエーテノへオルセリン
酸β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシエチルエーテル
、オルセリン酸β−０−メトキシフェノキシエチルエー
テル、オルセリン酸トリルオキシエチルエステル、オル
セリン酸−β−ｐ−メトキシフェノキシプロピルエステ
ル、β−レゾルシン酸フェノキシエチルエテル、β−レ
ゾルシン酸δ−ｐ−メトキシフエ／４’ ツキジプチルエステル、−一カルボキシーよ一βフ、エ
ノキシエトキシナフトール、ノぐラーフェニルフェノー
ルーホルマリン樹脂、パラーヅテルフェノールアセチレ
ン樹脂などのフェノール類の如き有機顕色剤さらにはこ
れら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
などの多価金属塩、特に亜鉛塩、無機酸、酸性白土、活
性白土、アタパルガイド、ベントナイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛
、珪酸スズ、ロダン亜鉛、ロダン亜鉛／ベンジルアンチ
ピリン錯体、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン酸コ
バルト、ニッケルパーオキサイド、硝安などの無機顕色
剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、ベンゾイルプロピオン酸などのカル
ボン酸、安息香酸、ノ耐うターシャリプチル安息香酸、
フタル酸、没食子酸、などの一種以上を本発明の電子受
容性化合物と併用してもよい。

これらの無機染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．ｊＯ！、グア
０号、同Ｊ　、　ｊｔｔ；＃　、グア７号、同λ。

３０！　、Ｆｒ？号、同、２，６１１１．ｊｔｔ号、同
２．７／２．６０７号、同２　、７３０　、≠よ６号、
同第２，７３０．グｊ７号、同３１０３ｊｏｐ号、同第
３．ＩＩ／♂、２５０号、同弘０１００３ｒなどの先行
特許などに記載されているように種々の形態をとシうる
。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容性
化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートから成
るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

ざｏｏ、グ３７号、同２　、１００　、ｊｔｔ号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルは−シコンを利用
した方法、英国特許１ｔ７，７２７号、同りｊＯ，グア
３号、同りｇり、λｔ≠号、同／。

Ｏり／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３１０３１１０１１に記載された手法、などが
ある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化）ξラフインなどの合成油；木綿油、ヒマシ油な
どの植物油；動物油；鉱物油或いはこれらの混合油など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの透明又は不透明の平滑な支持体に塗布することに
よシ発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールノ如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することによシ顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件にｌ　７− 応じて適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定する
ことは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくＶｉ
Ｊμ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒とし
ては、一般に０．２！ないしｌＯ％程度の濃度の水溶性
高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミ
ル、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を用い
て行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０がら／　：０．／の間が好ましく
、さらには／：ｊから２：３の間が特に好ましい。その
際更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭１１−１７
９１９、同ｊｒ−２７０９Ｇに開示されている芳香族の
アルキル又は置換アルキルエーテル及び又は長鎖アルキ
ル基を有するアミドを併用してもよい。その様なエーテ
ル化合物の例としてはフェネチルビフェニル、ベンジル
オキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジ−ｍ−トリ
ルオキシエタン、β−フェノキシエト／１ キシアニソール、／−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェ
ノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エトキシメタン、／−λ′−メトキシフエノキシーーー
グーエチルオキシフエノキシエタン、／、コージフエノ
キシエタン、／、４’ジフエノキシブタン、ビス−β−
（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェ
ノキシ−，２−ｐ　−クロロフェノキシエタン、／−λ
′メチルフエノキシーコー≠“−エチルオキシフェノキ
シエタン、ｌ−≠′−メチルフェノキシー！ｔ“−フル
オロフェノキシエタン、／−フェノキシ−λ−ｐ−ナト
キシフェニルチオエーテル、／、２−ビス−ｐ−メトキ
シフェニルチオエーテル、／−トリルオキシ−コール−
メトキシフェニルチオエーテルなどのエーテルあるいは
ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ス
テア　１Ｊン酸アニシド、ベヘン酸アミド、ステアリン
酸アニリド、ステアリルウレアなどの化合物を併用する
ことが好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受容
性化合物と同時に微分散して用いられる。特に無色染料
と同時に分散することがカブリ防止の点から好オレい。

これらの使用量は、電子受容性化合物に対し、３００％
以下の重量比で添加され、特にＩＯ％以上／３０％以下
が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍
光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され
、記録材料が構成されることに斤る。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、酸化亜鉛、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエチレンパーティクル、セルロースフィラー等
粒径Ｏ。

ｌないし／！μのものから選ばれる。

ワックス類トシてハ、ベンジルビフェニル、／Ｉ！ラフ
インワックス、カルボキシ変性ワックス、クリスタリン
ワックス、ポリエチレンワックスの他、ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、ステアリン酸オクチルなどの高級脂
肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは４
位のうち７個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、／、／−ビス（，２−メチル−弘−ヒドロキ
シ−ｊ−ｔ−−７’テルフエニル）ブタン、ｌ。

＋２７ ／、３−トリス（３−メチル−≠−ヒドロキシｒ−ｔ−
ｉチルフェニル）ブタン、ビス（＋２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス（，
２−メチル−弘−ヒドロキシ−ｊｔ−ブチルフェニル）
スルフィド等がアル。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など、た
とえばα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、Ｏ−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフエノル、０−ベンゾトリアゾリル−２，
≠−ジブチルフエノール、０−ベンゾトリアゾリル−ｐ
−クロロフェノールなどがある。この中で特にベンゾト
リアゾールフェノール誘導体が好ましい。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレλ　コ イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
インヅチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸アミド、メチロル変性ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげ
られる。またこれらのバインダーに耐水性を付与する目
的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性
ポリマのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなるＯｏ、２〜λμ程
度の層を設けることもできる。

塗液は最も一般的には原紙、上質紙又は合成紙好ましく
は中性紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜ｌｏｇ／ｍ２程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳ、ｚｚλｇ！ざ７
号、同２／１０ざ！≠、特公昭！ノー２０フグ、２など
に記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操
作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭ゲタ−／／３１７≠号、同オ
０−＋ざり３０号などに記載の方法によって製造される
。一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする塩
基性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に分
散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導
電物質を塗布して導電層を形成し、その上に無色染料、
電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗布
することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭ｔ７−／７２１ｒ３Ａなどに
記載の方法によって製造される。一般に、沃臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリ
レート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無
色染料および場合によシ溶剤と共にポリエーテルウレタ
ン、ポリウレアなどの合成樹脂壁カプセル中に封入され
る。酸霧光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものであシ、本発明者らによ
シ開発されている。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこの実施例のみに限定
されるものではない。

実施例／ ２−アニリノー３−メチルー６−Ｎ−エチルＮ−イソア
ミルアミノフルオラン、２ｇ、、ｘ−７ニリノー３−ク
ロロ−６−ジニチルアミノフルオラン２ｇのそれぞれを
３．１％ポリビニルアルコル（ケン測度タタチ、重合度
１０ＯＯ）水溶液λ！ｇとともにサンドミルを用いて平
均粒径コμに分散した。

一方、合成例で示し九Ｎ−（ｐ−エチルベンゼ＋２　ｊ
− ンスルホニル）−〇−アミノフェノール１０ｇ。

／、コージフエノキシエタンｔｇを３％ポリビニルアル
コール水溶液ｊＯｇとともにボールミルで一昼夜分散す
る。更にβ−ｐ−メトキシフェノキシエテルオキシサリ
チル酸１ｇ１酸化亜鉛１０ｇを３％ポリビニルアルコー
ル水溶液ｊＯｇとともにボールミルで一昼夜分散する。

更に、／、／。

３−　トＩＪスーλ′−メチルー≠′−ヒドロキシ＝！
’−ｔ−ｉチルフェニルブタンｏ、２ｇをｚ％ポリビニ
ルアルコール水溶液／ｊｇとともに一昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョーシアカオリン／ｊｇｓ微
粒子シリカ＆ｇを添加してよく分散させ、サラにパラフ
ィンワックスエマルジョン３０％分散液（中東油脂セロ
シールナ＋、ｚ、ｒ）４Ｉ！ｇを加えて塗液としだ。

塗液は４（ｊｇ／ｍ２の坪量を有する微細炭酸カルシュ
ラムが２ｇ７ｍ２になるようにＳＢＲをバインダーとし
て塗設された中性紙上に固形分塗布量として３．４ｇ７
ｍ２となるように塗布した。

ｔ ｔｏｏｃで７分間乾燥の後、線圧ｊＯｋｇＷ／ｃｍでス
ーパーキャレンダーをかけ塗布紙を得た。

比較例１ 実施例においてＮ−（ｐ−エチルベンゼンスルホニル）
−〇−アミノフェノールをＮ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−〇−アミノフェノールニ代えた他は、同様にして
比較用の塗布紙を得た。

以上の塗布紙について発色濃度、生保存性、耐湿熱保存
性について試験を行った。その結果を表１に示した。な
お試験方法は以下によった。

（Ｉ）発色濃度 塗布紙を市販の感熱ファクシミリ装置で印写し、マクベ
ス反射濃度計で、その発色濃度（ＤＯ）を測定した。

（２）生保存性 塗布紙をｔｏ　０ｃｊＯ％ＲＨ下に２弘時間放置した後
、（Ｉ）と同様に印字し、その発色濃度（Ｄｌ）を測定
した。

（３）耐熱保存性 （Ｉ）のテストで印字したサンプルを６００Ｃ３ｏ％Ｒ
Ｈ下に２１時間放置した後の発色両峰の濃度（Ｄ２）を
測定した。

（４）耐湿保存性 （Ｉ）のテストで印字したサンプルをｌθ０ＣりＯ％Ｒ
Ｈ下に２弘時間放置した後の発色両峰の濃度（Ｄ３）を
測定した。

表／ 実施例λ、３ 実施例／において、／、、２−ジフェノキシエタン全２
−ベンジルオキシナフタレンＣ実施例２〕、ビス−β−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル〔実施例３
〕に代えた他は同様にして得た塗布紙について表／に示
す様な試験を行なったところ、いずれの場合ともに表／
と同様な傾向が認められた。

゛以上の事より、本発明の記録材料は発色画摩の信頼性
が高い記録材料であることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−λり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料において、該電子受容性化合物と
   して（ I ）式で示されるＮ−（エチルベンゼンスルホ
   ニル）アミノフェノール誘導体を用いた事を特徴とする
   記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を示
   す。）