JPH0460035B2 - - Google Patents

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JPH0460035B2
JPH0460035B2 JP58064036A JP6403683A JPH0460035B2 JP H0460035 B2 JPH0460035 B2 JP H0460035B2 JP 58064036 A JP58064036 A JP 58064036A JP 6403683 A JP6403683 A JP 6403683A JP H0460035 B2 JPH0460035 B2 JP H0460035B2
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fluoran
group
acid
pentadecyl
paper
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Masato Satomura
Akira Igarashi
Ken Iwakura
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0460035B2 publication Critical patent/JPH0460035B2/ja
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    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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Description

【発明の詳现な説明】 本発明は新芏なフルオラン誘導䜓ずそれに甚い
た蚘録材料に関するものである。
本発明のフルオラン化合物は、特に、感圧玙、
感熱玙および通電感熱玙などの各皮蚘録材料甚の
色玠前駆䜓ずしお極めお有甚な化合物である。た
た感光性蚘録シヌト、超音波蚘録シヌト、電子線
蚘録シヌト、静電蚘録シヌト、ボヌルペンむン
キ、クレペンなどにも応甚できる化合物である。
皮々のフルオラン誘導䜓を感圧玙たたは感熱玙
甚の色玠前駆䜓ずしお䜿甚するこずは、既によく
知られおおり、米囜特蚱第3825432号明现者、西
独特蚱公開公報OLS第2262127号明现曞、特
公51−38245号明现曞に開瀺されおいる。これら
公知のフルオラン誘導䜓から埗られる色像はいづ
れも真の黒色ずはいえずか぀、フルオラン化合物
自身が倧気䞭で䞍安定であ぀たり、これより生成
する色玠の光、湿気等に察する堅牢性が劣る等の
欠点を有しおいた。
埓぀お本発明の目的は特に黒発色蚘録材料甚色
玠前駆䜓ずしお優れた新芏なフルオラン誘導䜓を
提䟛するこずである。
本発明の目的は、䜍にアニリノ基、−メチ
ルアニリノ基、又は−クロロアニリノ基、䜍
に炭玠数〜15のアルキル基、䜍にアミン残基
を有するこずを特城ずするフルオラン誘導䜓によ
り達成された。
特に本発明に係るフルオラン誘導䜓は油溶性が
倧きいため、これを含有した、感熱蚘録材料は、
地肌の着色が少なく、たた保存䞭に生じるかぶり
および経時による発色性胜の䜎䞋も極めお少な
く、優れた性胜を有しおいる。
本発明に係るフルオラン誘導䜓は、黒色盞を瀺
す䞊で䜍にアニリノ基ないし−メチル又は
−クロロアニリノ基、䜍に総炭玠原子数〜15
の長鎖アルキル基、特に奜たしくはオクチル基、
ドデシル基、ペンタデシル基を有し、䜍にアミ
ン残基、奜たしくは総炭玠原子数18以䞋の二玚ア
ミン残基たずえば、ゞオクチルアミノ、ゞヘキシ
ルアミノ、−メチル−−トルむゞノ、−メ
チルシクロヘキシルアミノ、ピロリゞノ、ゞアリ
ヌルアミノ、ゞアリルアミノ、ピペリゞノ、ゞブ
チルアミノ、ゞ゚チルアミノ、ゞメチルアミノ、
−゚チルアニリノ、−メチルアニリノ、−
ベンゞルアニリノ、ヘキサメチレンむミノ、ゞ−
β−゚トキシ゚チルアミノ、−ベンゞル−−
トルむゞノ、などアルキル、アリヌルないしアラ
ルキルを有するアミノ残基等から遞ばれた基を有
するフルオラン誘導䜓である。
本発明に係るフルオラン誘導䜓は、フルオラン
環の䜍の長鎖アルキル基を有し、著じるしく非
氎溶性で、か぀䜎融点であるこずが特城であり、
さらにフルオラン環の−䜍にアリヌルアミノ
基、特にアニリノ基ないし−メチル又は−ク
ロロアニリノ基を導入するこずにより、プノヌ
ル性氎酞基を有する顕色剀ずの盞互䜜甚で玔黒色
盞の発色を瀺すこずを特城ずしおいる。
䜍のアミノ残基の骚栌、皮類は黒色盞を䞎え
る䞊で特に重芁な働きをするものではない。奜た
しくは炭玠原子数以䞊、特に奜たしくは以䞊
の方が有機溶剀ぞの高濃床での溶解ずいう欠点で
すぐれおいる。
本発明に係るフルオラン誘導䜓は、いずれも新
芏な化合物で、無色ないし、淡色の結晶で、著じ
るしく疎氎性で有機溶剀に察する溶解性が高く、
しかも電子受容性物質ず接觊するず、速かに黒色
に発色する利点がある。発色した色玠は既存の発
色剀から生じた色玠に比范しお著しく安定で、長
時間の光照射、加熱、加湿によ぀おもほずんど倉
耪色を起こさないので、蚘録の長期保存ずいう芳
点で特に有利である。たた、発色剀の安定性も優
れ、長期間保存の埌でも倉質、着色などを起こさ
ず、十分な発色胜を有し、感圧玙、感熱玙甚等の
蚘録材料の発色剀ずしお理想に近い性胜を有す
る。
本発明に係るフルオラン誘導䜓の代衚的な䟋ず
しお、次の化合物があげられる。
(1) −−クロロアニリノ−−ペンタデシル
−−ゞ゚チルアミノフルオラン (2) −−クロロアニリノ−−ペンタデシル
−−ゞブチルアミノフルオラン (3) −アニリノ−−ペンタデシル−−ゞヘ
キシルアミノフルオラン (4) −−クロロアニリノ−−ペンタデシル
−−ゞオクチルアミノフルオラン (5) −アニリノ−−ドデシル−−−メチ
ルトルむゞノアミノフルオラン (6) −−クロロアニリノ−−オクチル−
−−゚チル−−ヘキシルアミノフルオラン (7) −アニリノ−−デシル−−ゞアリヌル
アミノフルオラン (8) −アニリノ−−ペンタデシル−−ゞメ
チルアミノフルオラン (9) −−クロロアニリノ−−ペンタデシル
−−ゞメチルアミノフルオラン 次に本発明に係るフルオラン誘導䜓の合成法に
぀いお述べる。
本発明に係るフルオラン誘導䜓は、皮々の手法
で合成されるが、代衚的な合成法ずしお次の䞉぀
の方法があげられる。
 −ヒドロキシ−−眮換アミノ−2′−カル
ボキシベンゟプノンず−長鎖アルキル−
−アルコキシ−4′アリヌルアミノアニリンずを
酞觊媒の存圚䞋に瞮合反応させるもの。
 −アミノ−−長鎖アルキル−−眮換ア
ミノフルオランずアリヌルハラむドたずえばブ
ロムベンれンないし−クロロブロムベンれ
ン、ゞクロルベンれン又はペヌドベンれンを銅
觊媒の存圚䞋に反応させアリヌル化を行うも
の。
 −アシルアミノ−−長鎖アルキル−−
眮換アミノフルオランずアリヌルハラむドたず
えばブロムベンれンないし−クロロブロムベ
ンれン又はペヌドベンれンを銅觊媒の存圚䞋に
反応させアリヌル化反応をさせたのちアルカリ
を甚いお鹞化するもの。
などである。合成法に斌ける酞觊媒ずしおは、
塩化亜鉛、塩化アルミニりム、塩化マグネシり
ム、塩化カルシりムなどのルむス酞硫酞、−
トル゚ンスルホン酞、メタンスルホン酞などのブ
レンステ゜ド酞が甚いられる。
合成法に斌おは、−アミノフルオラン
又は−アシルアミノフルオラン誘導䜓ずアリヌ
ル化剀ずを觊媒の存圚䞋に反応させるものである
が、この合成法に甚いる觊媒ずしおは銅粉、酞化
銅、ペり化第䞀銅およびペり化第二銅等の銅化合
物、ニツケル化合物およびコバルト化合物等があ
り、特に銅粉が奜たしい。これらずペヌド、炭酞
塩マグネシアを䜵甚するこずがより奜たしい。
又、における−長鎖アルキル−アルコキ
シ−4′−アリヌルアミノアニリンは、次の様な合
成法が適甚される。たずえば、−長鎖アルキル
−−メトキシアニリン又はそのアセトアニリド
ず、○むブロムベンれン、−ゞクロルベンれン又
はアニリン塩酞塩などのアリヌルハラむド、アリ
ヌルアミンの塩などを反応させるもの。○ロ−カ
ルボキシアリヌルハラむドを反応させたもの。あ
るいは、−長鎖アルキル−−メトキシクロル
ベンれン又はそのブロムベンれンずアリヌルアミ
ン又はそのホルミルもしくはアセチル誘導䜓ず反
応させるものなどがある。これらはゞアリヌルア
ミン合成の手法ずしお知られおいるものである。
次に本発明に係るフルオラン誘導䜓の具䜓的な
合成䟋を瀺す。
合成䟋  (i) −アセトアミノ−−ペンタデシルプノ
ヌルの合成 かきたぜ機の぀いたフラスコにテトラヒドロフ
ラン250ml、−アミノ−−ペンタデシルプ
ノヌル0.11モルを秀りず぀た。これに、テトラヒ
ドロフラン25mlに無氎酢酞0.13モルをゆ぀くり滎
䞋し、時間かきたぜた。垞法に埓぀お生成物を
単離し、゚タノヌルから再結晶しお、−アセト
アミノ−−ペンタデシルプノヌル融点103
−℃を定量的な収率で埗た。
(ii) −アセトアミノ−−ペンタデシルアニ゜
ヌルの合成 ぀いで、アセトン−テトラヒドロフラン
混合溶媒50mlに、−アセトアミノ−−ペ
ンタデシルプノヌル0.02moleをはかりずり、
぀いでゞメチル硫酞0.022moleを加えた。内枩を
40〜60℃に保持しながら、50苛性゜ヌダ氎溶液
0.225moleを加えた。加え終぀た埌、30分間撹拌
を続けた。぀おで、氷氎に泚ぎ、゚タノヌルから
再結晶しお−アセトアミノ−−ペンタデシル
アニ゜ヌル融点103−℃を定量的な収率で
埗た。
(iii) −メトキシ−−ペンタデシル−ゞプニ
ルアミンの合成 −アセトアミノ−−ペンタデシルアニ゜ヌ
ル0.03mole、ペヌドベンれン0.036mole、銅粉
0.06、炭酞カリりム2.4を秀りずり、かきた
ぜ乍ら220−260℃に時間加熱した。぀いで過
し、リグロむンから再結晶しお−メトキシ−
ペンタデシル−−アセチルゞプニルアミン
融点51−℃を埗た。
垞法に埓぀お苛性加里で加氎分解し、氷氎䞭に
泚ぐず融点57−8.5℃の結晶ずしお−メトキシ
−−ペンタデシル−ゞプニルアミンを埗た。
(iv) −アニリノ−−ペンタデシル−−ゞ゚
チルアミノフルオランの合成 −−ヒドロキシ−−ゞ゚チルアミノ
ベンゟむル安息銙酞6.2、−アニリノ−−
ペンタデシルアニ゜ヌル0.02モルおよび濃硫酞15
mlの混合物を40〜70℃で時間かきたぜた。攟冷
埌、反応液を氷氎䞭に泚ぎ、氎酞化ナトリりムで
䞭和しお酢酞゚チルで抜出し、抜出液から溶媒を
留去した埌、残枣をメタノヌルから再結晶しお、
−アニリノ−−ペンタデシル−−ゞ゚チル
アミノフルオラン4.9を埗た。
この化合物は融点121〜122.5℃で、分子量は
672MSであり、シリカゲル䞊で黒玫色を瀺し
た。
合成䟋  −アニリノ−−ペンタデシル−−ゞメチ
ルアミノフルオランの合成 −−ヒドロキシ−−ゞブチルアミノ
ベンゟむル安息銙酞を甚いたほかは合成䟋ず同
様に凊理しお、−アニリノ−−ペンタデシル
−−ゞメチルアミノフラン5.3を埗た。
このものは難結晶性の粘皠な液䜓で、分子量は
644MSであり、NMRの枬定から、構造が確
認された。
この化合物はシリカゲル䞊で黒玫色を瀺し、シ
リカゲルを担䜓ずしお四塩化炭玠アセトンア
セトニトリル容積比8.450.650.9の混合溶
媒で展開した時のRf倀は0.60であ぀た。
合成䟋  −−クロロアニリノ−−ペンタデシル−
−ゞ゚チルアミノフルオランの合成 −−クロロアニリノ−−ペンタデシル−
アニ゜ヌルを甚いたほかは合成䟋ず同様に凊理
しお、−−クロロアニリノ−−ペンタデシ
ル−−ゞ゚チルアミノフラン5.2を埗た。
このものは、難結晶性の粘皠な液䜓で、分子量
706MSであり、NMRの枬定から構造が確認
された。このものはシリカゲルを担䜓ずし、クロ
ロホルム酢酞゚チル容積比で展開す
るず単䞀スポツトを瀺し、黒玫色を瀺した。
合成䟋  −アニリノ−−ペンタデシル−−−゚
チル−−トルむゞノフルオランの合成 −−ヒドロキシ−−−゚チル−−
トルむゞノ−ベンゟむル安息銙酞0.02モルを濃
ç¡«é…ž18ml発煙硫酞ml䞭に秀りずり、かきたぜな
がら−アニリノ−ペンタデシルアニ゜ヌル
0.02moleを加えた。぀いで40〜60℃に時間か
きたぜた。氷冷苛性゜ヌダ氎を甚いお䞭和し、析
出物をリグロむンで再結晶するず−ヒドロキシ
−−−゚チル−−トルむゞノ−2′−メトキ
シ−4′−ペンタデシル−5′−アニリノフタリド
融点132−℃、分子量766MSが埗られた。
圓量のキシレンず混合し、時間加熱するず脱メ
タノヌルを䌎い、フルオランが生成した。シリカ
ゲルを担䜓ずし、四塩化炭玠−アセトンで展開す
るず、シリカゲル䞊黒色を瀺す成分が埗られた。
このものは難結晶性の粘皠な液䜓であ぀た。分
子量は734MSであり、シリカゲルを担䜓ずし
お、四塩化炭玠アセトン容積比9.50.5の
混合溶媒で展開した時のRf倀は0.30であ぀た。
この様にしお埗られる発色剀ずプノヌル化合
物ここではビスプノヌル又はβベンゞル−
−オキシベンゟ゚ヌトを甚いたずは熱時に接
觊しお鮮明な黒色を䞎えた。
次に本発明に係る色玠前駆䜓を䜿甚した蚘録材
料の具䜓的補法に぀いお述べる。
本発明の色玠前駆䜓を䜿甚する感圧玙は米囜特
蚱第2505470号、同2505471号、同2505489号、同
2548366号、同2712507号、同2730456号、同第
2730457号同第3418250号、同3418250号、同
3432327号、同3981821号、同3993831号、同
3996156号、同3996405号、同4000087号などに蚘
茉されおいる様に皮々の圢態をずりうる。即ち、
䞊蚘の色玠前駆䜓を単独又は混合しお、或いは他
の色玠前駆䜓ず共に溶媒アルキル化ナフタレ
ン、アルキル化ゞプニル、氎添スチレンダむマ
ヌ、ゞプニルアルカン、アルキル化タヌプニ
ル、塩玠化パラフむンなどの合成油倧豆油、ヒ
マシ油などの怍物油動物油鉱物油或いはこれ
らの混合物などに溶解し、これをバむンダヌ䞭
に分散するか、又はマむクロカプセル䞭に含有さ
せた埌、玙、プラスチツクシヌト、暹脂コヌテツ
ド玙などの支持䜓に塗垃するこずにより埗られ
る。本発明の色玠前駆䜓は特に前述の溶媒に高濃
床で溶解できる利点がある。
色玠前駆䜓の䜿甚量は所望の塗垃膜、感圧玙の
圢態、カプセルの補法、その他の条件により異な
るのでその条件に応じお適宜遞べばよい。色玠前
駆䜓をカプセル䞭に封入する際には、米囜特蚱第
2800457号及び2800458号明现曞に蚘茉された芪氎
性コロむドゟルのコアセルベヌシペンを利甚した
方法、英囜特蚱第867797号明现曞、同第950443号
明现曞、同第1091076号明现曞に蚘茉された界面
重合法等が利甚できる。
又、本発明のフルオラン化合物を発色させる電
子受容性物質ずしおは酞性癜土、焌成凊理酞性癜
土、塩化亜鉛、ロダン亜鉛などの無機物、プニ
ルプノヌル、ビスプノヌル、クロロビスフ
゚ノヌル、α−ベンゞル−β−ナフトヌル、ゞ
ヒドロキシビプニル、メチレンビス−−クロ
ロプノヌル、ビスプノヌル、2′−ビス
ヒドロキシプニルスルホン、−ビス−
−ヒドロキシプニルシクロヘキサン、−α−
カルボキシベンゞルプノヌル、4′−ゞヒド
ロキシベンゟプノン、−ヒドロキシベンれン
スルホン酞亜鉛、−ヒドロキシ安息銙酞ベンゞ
ル、−ヒドロキシ安息銙酞−クロロベンゞル
゚ステル、−ヒドロキシ安息銙酞β−プネチ
ル゚ステルなどのモノプノヌルないし倚䟡プ
ノヌル化合物、−ゞ−−オクチルサリチ
ル酞亜鉛、−ドデシルサリチル酞亜鉛、む゜プ
ロピルサリチル酞亜鉛、−ゞ−α−メチル
ベンゞルサリチル酞亜鉛、−ゞ−αα−
ゞメチルベンゞルサリチル酞亜鉛、メチレンビス
サリチル酞亜鉛などのサリチル酞誘導䜓などがあ
る。これらに぀いおは前述の特蚱に詳述されおい
る。
次に、本発明の色玠前駆䜓を䜿甚した感熱玙の
䞀般的な補造法を瀺す。
バむンダヌを溶媒たたは分散媒に溶解たたは分
散した液に、色玠前駆䜓、電子受容性物質、熱可
融性物質色玠前駆䜓たたは電子受容性物質が奜
たしい枩床で溶融しない堎合に䜿甚するを十分
に现かく粉砕混合し、玙、プラスチツクシヌト、
暹脂コヌテツド玙などの支持䜓に塗垃也燥するこ
ずにより埗られる。混合液を調補する際、党成分
をはじめから同時に混合しお粉砕しおもよいし適
圓な組み合わせにしお別々に粉砕分散の埌、混合
しおもよい。
たた、塗垃液は、支持䜓䞭に抄き蟌たせおもよ
い。
さらに、混合する際に䞍透明化剀を添加混合し
おもよい。
感熱玙を構成する各成分の量は、色玠前駆䜓
〜重量郚、電子受容性物質〜重量郚、熱可
融性物質〜30重量郚、顔料〜15重量郚、バむ
ンダヌ〜15重量郚及び分散媒溶媒20〜300
重量郚である。
色玠前駆䜓ずしおは、本発明のフルオラン誘導
䜓を䞀皮たたは耇数混合しお甚いおも良いし、ク
リスタルバむオレツトラクトンやフルオラン誘導
䜓など感圧玙甚発色剀ずしお知られおいる化合物
を本発明のフルオラン誘導䜓ず混合しお甚いおも
よい。電子受容性物質ずしおは、既に述べた䞭で
特に有機酞たたはその金属塩が奜たしい。分散媒
溶媒ずしおは、氎が最も望たしい。
次に本発明に甚いられるバむンダヌを䟋瀺する
ず、スチレン−ブタゞ゚ンのコポリマヌ、アルキ
ツド暹脂、アクリルアミドコポリマヌ、塩化ビニ
ル−酢酞ビニルのコポリマヌ、スチレン−無氎マ
レむン酞のコポリマヌラテツクス、合成ゎム、
アラビアゎム、ポリビニルアルコヌル、ヒドロキ
シ゚チルセルロヌス等を挙げるこずができる。
特に分散媒溶媒ずの関係䞊アラビアゎム、
ポリビニルアルコヌル、ヒドロキシメチルセルロ
ヌス、カルボキシメチルセルロヌス等の氎溶性バ
むンダヌが望たしい。
熱可融性物質ずしおは、ステアリン酞アミド、
゚ルカ酞アミド、オレむン酞アミド、ステアリン
酞アニリド、゚チレンビスステアロアミド、ベン
ゟむン、α−ナフトヌルベンゟ゚ヌト、β−ナフ
トヌル、−メチルベンゟ゚ヌト、パラ−−ブ
チルプノヌルプノキシアセテヌト、パラ−フ
゚ニルプノヌル−クロロプノキシアセテヌ
ト、4′−シクロヘキシリテンゞプノヌルゞ
アセテヌト、4′−む゜プロピリデンゞプノ
ヌルゞメチル゚ヌテル、β−プニル゚チル−
−プニルプノヌル゚ヌテル、無氎フタル酞、
無氎マレむン酞、ステアリン酞、゚ルカ酞、パル
ミチン酞、パラ−ヒドロキシ安息銙酞メチル゚ス
テル、β−ナフトヌルベンゞル゚ヌテル、フタル
酞ゞ−プニル゚ステル、トリプニルホスプ
ヌト、ヒドロキシゞプニルメチル゚ヌテル、
−ビス−β−ヒドロキシニトキシ
プニルプロパン、パラ−ビスβ−ヒドロキ
シシ゚トキシベンれン、ハむドロキノンゞアセ
テヌト、β−ナフトヌル−−クロロベンゞル゚
ヌテル、β−ナフトヌルプノキシアセテヌト、
プニルプノヌルベンゞル゚ヌテル等の皮以
以を甚いるこずができる。
これらの物質は、垞枩では無色の固䜓であり、
耇写甚加熱枩床に適する枩床、即ち70〜160℃付
近でシダヌプな融点を有する物質である。これら
は溶融状態で前蚘色玠前駆䜓および電子受容性物
質の少なくずも䞀方、望たしくは䞡方を溶解する
物質である。
本発明の色玠前駆䜓を䜿甚する通電感熱玙を補
造するには、特開昭49−11344、特開昭50−48930
に開瀺された手法が参考になる。即ち玙などの支
持䜓䞊に導電物質、色玠前駆䜓および電子受容性
物質をバむンダヌず共に氎などの分散媒に懞濁又
は分散した液を塗垃するか、導電物質を支持䜓䞊
に塗垃しお導電局を圢成し、その䞊に色玠前駆䜓
ず電子受容性物質をバむンダヌず共に氎などに分
散した液を塗垃するこずによ぀お埗られる。なお
色玠前駆䜓ず電子受容性物質が共に奜たしい枩床
䞀般的には70〜130℃で溶融しない堎合は、奜
たしい枩床で溶融し、少なくずも色玠前駆䜓たた
は電子受容性物質の䞀方を溶解する熱可融性物質
を加えるこずができる。こうするこずによ぀お通
電によるゞナヌル熱に察する感床を調敎するこず
ができる。
電子受容性物質および熱可融性物質は感熱蚘録
玙の補造法で述べたものず同じものが䜿甚でき
る。
本発明の色玠前駆䜓を甚いた蚘録シヌトを補造
するには、特公昭38−24188、特公昭45−10550、
特公昭45−13258、特公昭49−204、特公昭49−
6212、特公昭49−28449、特開昭47−31615、特開
昭48−32532、特開昭49−9227、特開昭49−
135617、特開昭50−80120、特開昭50−87317、特
開昭50−126228などに斌いお䜿甚されおいるラク
トン化合物、ラクタム化合物、スピロピラン化合
物、カルビノヌル化合物、゚チレン化合物、ロむ
コオヌラミン化合物、オキサゞン化合物などの色
玠前駆䜓の代りに、本発明のフルオラン誘導䜓を
䜿甚するこずによ぀お補造される。
その他の蚘録材料に぀いおも、埓来の色玠前駆
䜓の代りに、本発明のフルオラン誘導䜓を䜿甚す
るこずによ぀お補造される。
実斜䟋  前蚘本発明の色玠前駆䜓合成䟋の化合物
の郚重量郚、以䞋同様をβ−む゜プロピル
プニル゚チルベンれン15郚に溶解させた。この
溶液をれラチン郚ずアラビアゎム郚を溶解し
た氎50郚䞭に激しく撹拌しながら加えお乳化し、
盎埄4Ό〜6Όの油滎ずした埌、氎250郚を加えた。
酢酞を少量づ぀加えおPHを玄にしおコアセルベ
ヌシペンを生起させ、油滎のたわりにれラチンず
アラビアゎムの壁を぀くり、ホルマリンを加えお
から、PHをにあげ、壁を硬化した。
この様にしお埗られたマむクロカプセル分散液
を玙に塗垃也燥した。この玙を酞性有機物、プ
ノヌル暹脂、4′−む゜プロピリデンゞプノ
ヌル、−ゞα−メチルベンゞルサリチ
ル酞亜鉛、−ヒドロキシ安息銙酞ベンゞル゚ス
テル、パラトル゚ンスルホン酞亜鉛、2′−メ
チレンビス−クロロプノヌル等の単独又は混
合物をそれぞれ塗垃した玙ず接しお圧力を加える
ず瞬間的に黒色の像が埗られる。この像は濃床が
高く著しく耐氎性にすぐれおいた。
実斜䟋  実斜䟋の色玠前駆䜓に代えお、発色剀ずしお
合成䟋の化合物を又溶媒に−ゞトリル゚
タンを甚いお、実斜䟋ず同様に行い、マむクロ
カプセル塗垃玙を調敎した。速やかにしかも高濃
床に発色し、発色した文字の耐氎性、耐光性、耐
熱性の極めおすぐれた感圧玙が埗られた。
実斜䟋  前蚘本発明の色玠前駆䜓合成䟋の化合物
20郚および−アニリノ−−メチル−−ゞブ
チルアミノフルオラン15郚を150郚の10ポリビ
ニルアルコヌル氎溶液および70郚の氎ずサンドミ
ルを甚いお分散液を調敎した。粉砕埌の粒埄は玄
ミクロンであ぀た。成分 他方30郚のビスプノヌル、30郚のステアリ
ン酞アニシゞド、150郚の10ポリビニルアルコ
ヌル氎溶液、および55郚の氎ずをサンドミルを甚
いお混合粉砕し分散液を調敎した。粉砕埌の粒埄
は玄ミクロンであ぀た。成分 次に郚の成分ず40郚の成分を混合し、玙
に塗垃し也燥するこずによ぀お感熱玙が埗られ
た。
この感熱玙は熱ペンなどで加熱するず黒く発色
した。たたこの感熱玙を原因ず重ねお感熱耇写機
で加熱するず黒色の耇写画像が埗られた。埗られ
た色像は湿床に察しお著しく安定で40℃95
RH16時間の条件で殆んど倉化しなか぀た光に察
しお非垞に安定で画像を玫倖線ランプで時間照
射しおも、色盞、濃床ずもほずんど倉化しなか぀
た。
実斜䟋  シリカゲルプレヌト䞊に、合成䟋で埗たフタ
リドをのせ、160℃の鉄板䞊にのせるず瞬時に黒
色を呈した。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  フルオラン環の䜍にアニリノ基、−メチ
    ルアニリノ基、又は−クロロアニリノ基、䜍
    に炭玠数〜15のアルキル基、䜍にアミン残基
    を有するフルオラン誘導䜓。  フルオラン環の䜍にアニリノ基、−メチ
    ルアニリノ基、又は−クロロアニリノ基、䜍
    に炭玠数〜15のアルキル基、䜍にアミン残基
    を有するフルオラン誘導䜓を䜿甚したこずを特城
    ずする蚘録材料。
JP58064036A 1983-04-12 1983-04-12 フルオラン誘導䜓およびそれを䜿甚した蚘録材料 Granted JPS59188491A (ja)

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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU593591B2 (en) 1985-11-08 1990-02-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording material
US5110848A (en) * 1988-02-01 1992-05-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Wet dispersion process and process of producing heat-sensitive recording material
US5693374A (en) 1994-06-23 1997-12-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Alpha-resorcyclic acid ester derivatives and recording materials using the same
US6054246A (en) * 1998-07-01 2000-04-25 Polaroid Corporation Heat and radiation-sensitive imaging medium, and processes for use thereof
JP2004189600A (ja) 2002-10-16 2004-07-08 Fuji Photo Film Co Ltd むンドリルフタリド化合物及びそれを甚いた感熱蚘録材料
US7727319B2 (en) * 2006-04-19 2010-06-01 Crayola Llc Water-based ink system
US7815723B2 (en) * 2006-04-19 2010-10-19 Crayola Llc Water-based ink system
WO2008038645A1 (fr) 2006-09-29 2008-04-03 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Matériau d'impression sensible à la chaleur

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5577598A (en) * 1978-12-04 1980-06-11 Hodogaya Chem Co Ltd Pressure-sensitive copying paper
JPS57144787A (en) * 1981-03-03 1982-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd Recording paper

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE29427E (en) * 1972-04-05 1977-10-04 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrorecording paper
GB1463815A (en) * 1973-09-26 1977-02-09 Ciba Geigy Ag Heterocyclic substituted fluoran compounds their manufacture and use
JPS5953193B2 (ja) * 1978-02-15 1984-12-24 神厎補玙株匏䌚瀟 感熱蚘録䜓
JPS57202348A (en) * 1981-06-09 1982-12-11 Fuji Photo Film Co Ltd Fluorane derivative and recording material containing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5577598A (en) * 1978-12-04 1980-06-11 Hodogaya Chem Co Ltd Pressure-sensitive copying paper
JPS57144787A (en) * 1981-03-03 1982-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd Recording paper

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