JPS59188491A - フルオラン誘導体およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＩｋ現なフルオラン誘導体とそｎを用いた記録
材料に関するものである。

本発明のフルオラン化合物は、特に、感圧紙、感熱紙お
よび通電感熱紙などの各株記録材料用の色票前駆体とし
て極めて有用な化合物である。また感光性記録シート、
超音波記録シート、電子線記録シー　ト、ｕｔ配録シー
ト、ホールベンインキ、クレヨンなどにも応用できる化
合物でめゐ。

種々のフルオラン誘導体を感圧紙または感熱紙用の色票
前駆体として使用することは、既によく知らｎており、
米国特許第３．♂、２タ、≠３２号明細書、西独特許公
開公報（ＯＬＳ）第ｊ　、　２４２　。

ｌコア号明ａ書、特公ｊ／−３♂コ弘ｓ号明細瞥に開示
されている。こｎら公知のフルオラン誘導体から得らｎ
ゐ色像はいづｎも真の黒色とはいえずかつ、フルオラン
化合物自身が大気中で不安定であったり、こｒｔより生
成する色素の光、湿気等に対する堅牢性が劣る等の欠点
を有してい友。

従って本発明の目的は特に黒発色記録材料用色素前駆体
として優れた新規なフルオラン誘導体を提供することで
ある。

本発明の目的は、２位にアリールアミノ基、３位に長鎖
アルキル基、６位にアミン残基分有することを特徴とす
るフルオラン誘導体により達成さｎた。

特に本発明に係るフルオラン誘導体に油溶性が大きいた
め、こ−ｒＬを含有した、感熱記録材料は、地肌の着色
が少なく、また保存中に生じるかぶりおよび経時による
発色性能の低下も極めて少なく優ｎた性能を有している
。

本発明に係るフルオラン誘導体の中で好ましい化合物の
例は、２位にアリールアミノ基特に黒色相を示す上で、
好１しくはアニリノ基ないしｐ−メチル又はｐ−クロロ
アニリノ基、３位に長鎖アルキル基、好ましくは総炭素
原子数ｇ以上／ｒ以下の長鎖アルキル基、特に好ましく
はオクチル基。

ドデシル基、投ンタデシル基ケ有し、を位にアミン残基
、好ましくは総炭素原子数／に以下の二級アミン残基罠
とえは、ジオクチルアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−メ
チル−ｐ−）ルイジノ、Ｎ　−メチルシクロヘキシルア
ミノ、ピロリジノ、ジアリールアミノ、ジアリルアミノ
、ピペリジノ、ジブチルアミノ、ジエチルアミノ、ジメ
チルアミノ、Ｎ−エチルアニリノ、Ｎ−メチルアニリノ
、Ｎ−ベンジルアニリノ、ヘキサメチレンイミノ５　ジ
−β−エトキシエチルアミノ、Ｎ−ベンジル−ｐ−トル
イジノ、などアルキル、アリールないしアラルキル？有
丁ゐアミノ残基等から選ばｎ、罠基紫有するフルオラン
誘導体である。

本発明に係るフルオラン誘導体は、フルオラン環の３位
に長鎖アルキル基を有し、著しるしく非水溶性で、かつ
低融点であることが特徴であり、さらにフルオラン環の
２−位にアリールアミノ基、特にアニリノ基ないしｐ−
メチル又はｐ−クロロアニリノ基を導入することにより
、フェノール性水酸基を有する顕色剤との相互作用で純
黒色相の発色を示すことを特徴としている。

６位の７５ノ残基の骨格、種類は黒色相を与える上で特
に重装な働きケするものでにない。好ましくは炭素原子
数７以上、特に好ましくは３以上の方が有機浴剤への高
濃度での溶解という点ですぐ１−でいる。

本発明に係ゐフルオラン誘導体は、いすｎも新規な化合
物で、無色ないし、淡色の結晶で、著じゐしく疎水性で
有機溶剤に対する溶解性が筒く、しかも電子受容性物質
と接触すると、速かに黒色に発色丁ゐ利点がある。発色
した色素は既存の発色剤から生じた色素に比較して著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変褪色を起こさないので、記録の長期保存という観
点で特に有利である。ま罠、発色剤の安定性も優れ、長
期間保存の後でも変質、着色などを起こさす、十分な発
色能′に鳴し、感圧紙、感熱紙用等の記録材料の発色剤
として理想に近い性能を有する。

本発明に係るフルオラン誘導体の代表的な例として、次
の化合物がめけらｎる。

（１１２−ｐ−クロロアニリノ−３−ペンタデシル−６
−ジエチルアミノフルオラン （２）　　λ−ｐ−クロロアニリノー３−インタデシル
−６−ジブチルアミノフルオラン （３）ノーアニリノ−３−ペンタデシル−ｔ−ジエチル
アミノフルオラン （４）　コール−クロロアニリノ−３−ペンタデシル−
４−ジオクチルアミノフルオラン （５）　　ノーアニリノ−３−ドデシル−４−Ｎ−メチ
ルトルイジノアミノフルオラン （６）　　−−ｐ−クロロアニリノー３−オクチル−Ａ
−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアミノフルオラン　１− （カ　ノーアニリノ−３−デシル−ｔ−ジアリールアミ
ノフルオラン （８）　　−２−アニリノ−３−ペンタデシル−ｔ−ジ
メチルアミノフルオラン （９）、２−ｐ−クロロアニリノ−３−ペンタデシル−
ｔ−ジメチルアミノフルオラン 次に本発明に係るフルオラン誘導体の合成法について述
べる。

本発明に係るフルオラン誘導体に、種々の手法で合成さ
ｆ′Ｌ７：Ｉが、代表的な合成法として次の三つの方法
があけらｎ−る。

１、コーヒドロキシ−ｐ　−を換アミノー２′−カルボ
キシベンゾフェノンとコー長鎖アルキルーグーアルコキ
シーグ′アリールアミノアニリンとを酸触媒の存在下に
縮合反応させるもの。

２０．２−アミノ−３−長鎖アルキル−６−置換アミノ
フルオランとアリールノ１ライドたとえばブロムベンゼ
ンないＬＰ−クロロブロムベンゼン、ジクロルベンゼン
又はヨードベンゼ　６− ンを銅触媒の存在下に反応させアリール化を行うもの。

３、ノーアシルアミノ−３−長鎖ア、Ｉ＋／　キ／ｌ／
　−７−置換アミノフルオランと了り〜ルハライドたと
えばブロムベンゼンないＩ、ｐ−クロロブロムベンゼン
又はヨードベンゼンτ銅触媒の存在下に反応させ了り−
ル化反応をさせたのちアルカリ音用いて鹸化丁ゐもの。

などである。合成法ｌに於ける酸触媒としてに、塩化亜
鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウムなどのルイス酸；硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸なとのブレンステッド酸が用いらｒＬ
、る。

合成法、２．　３Ｙｃ於ては、λ−アミノフルオラン又
ｎ２−アシルアミノフルオラン誘導体とアリール化剤と
葡触媒の存在下に反応させろものでめゐが、この合成法
に用いる触媒としては銅粉、酸化銅、ヨウ化第−銅およ
びヨウ化第二餉等の銅化合物、ニッケル化合物およびコ
バルト化合物等があり、特に銅粉が好ましい。これらと
ヨード、炭酸塩マグネシアを併用することがより好まし
い。

又、／における２−長鎖アルキルグーアルコキシ−ｊ′
−アリールアミノアニリンは、次の様な合成法が適用さ
ｎる。たとえば、−一長蛸アルキルーグーメトキシアニ
リン又はそのアセトアニリドと、■ブロムベンゼン、ｐ
−ジクロルにンゼン又はアニリン塩酸塩などのアリール
ノーライド、アリールアミンの塩などを反応さセイもの
。＠λ−カルボキシアリールハライドを反応させπもの
。

あるいは、λ−長鎖アルキルー≠−メトキシクロルベン
ゼン又はそのブロムベンゼンとアリールアミン又はその
ホルミルもしくはアセチル誘導体と反応させるものなど
がある。こ几らはジアリールアミン合成の手法として知
らｎているものである。

次に本発明に係るフルオラン誘導体の具体的な合成例？
示す。

合成例１ （り　　≠−アセトアミノー３−ペンタデシルフェノー
ルの合成 かき捷ぜ機のついたフラスコにテトラヒドロフラン２！
Ｏｍ１．　　≠−アミノー３−ペンタデシルフェノール
ｏ、ｉｉモルを秤りとった。こｎに、テトラヒドロフラ
ン、２ｓｔｒｄｌに無水酢酸００１３モルをゆっくり簡
下し、−２時間か＠まぜ罠。常法に従って生成物を単離
し、エタノールから母結晶して、ｌ−アセトアミノ−３
−ペンタデシルフェノール（融点　１０３−Ｊ−Ｃ）を
定量的な収率で得た。

（１１）　　≠−アセトアミノー３−ペンタデシルアニ
ソールの合成 ついで、アセトン−テトラヒドロフラン（，２：／）混
合溶媒！Ｏゴに、ｊ−アセトアミノ−３−ペンタデシル
フェノール０．０コｒｎｏｌｅ’ｋｔｊ：かりとり、つ
いでジメチル硫酸０．０２２ｍｏｌｅｆ刀口えた。内温
を弘ｏ、ｉ、ｏ０ｃに保持しながら、ｊｏｃｌｒ苛性ソ
ーダ水浴＆ｏ、、２．２ｊｍｏｌｅ’ｆｒ加えた加え終
った後、３０分間攪拌金続けた。つてで、氷水に注ぎ、
エタノール力・ら母結晶して≠−アセトアミノー３−ペ
ンタデシルアニソール（融点１０３−ｊｏＣ）を定量的
な収率で得た。

（ｍ）　　４ｔ−ノトキシーコーベンタデシルージフエ
ータ− ニルアミンの合成 弘−アセトアミノー３−ペンタデシルアニソール０．０
３ｍｏ１ｅｓ　　ヨードベンゼンｔ）、　ＯＪｔｍｏｌ
ｅｂ銅粉Ｏ０θ２グ銅粉酸カリウム２．ｌＩｔを秤りと
り、かきまぜ乍らｘ２ｏ−２ａｏ０ｃにｔ時間加熱しπ
。ついでｒ過し、リグロインから再結晶して弘−メトキ
シλ−ペンタデシルーＮ−アセチルジフェニルアミン（
融点　！ｌ−２°Ｃ）を得た。

常法に従って苛性加里で加水分解し、氷水中に注ぐと融
点　５ｙ−ｒ、ｓ”ｃの結晶として弘−メトキシ−２−
ペンタデシル−ジフェニルアミンを得た。

（ＩＶ）　　λ−アニリノー３−ペンタデシルー４−ジ
エチルアミノフルオランの合成 λ−（２−ヒドロキシ−グージエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸ｔ、コ１、ｌ−アニリノ−３−ペンタデシル
アニソールＯ０Ｏ＋２モルおよヒ濃硫酸／ｊｍｌの混合
物音≠Ｏ〜ｙｏ０ｃで≠時間かきまぜた。放冷後、反応
液を氷水中（（注ぎ、水酸ｉｏ− 化ナトリウムで中和して酢酸エチルで抽出し、抽出液か
ら溶媒を留去した後、残渣をメタノールからｇ結晶して
、コーアニリノー３−はンタデシルーｌ−ジエチルアミ
ノフルオラング、りＰ　’ｋ（１ｍ。

この化合物は融点　／コｌ、１２．２．ｚ０ｃで。

分子ｔ＋ａａ　７．２　（ＭＳ　）であり、シリカゲル
上で黒紫色ケ示した。

合成例コ λ−アニリノー３−ペンタデシルーｌ−ジメチルアミノ
フルオランの合成 Ｊ−（，２−ヒドロキシ−グージブチルアミノ）ベンゾ
イル安息香酸を用いたほかは合成例１と同様に処理して
、−一アニリノー３−ペンタデシル−７−ジメチルアミ
ノフランＪ−０３ｆｌｆ得た。

このものは難結晶性の粘個な液体で、分子量はｔｔ≠（
ＭＳ）であり、ＮＭＲの測定から、構造が確認さＩした
。

この化合物はシリカゲル上で黒紫色を示し、シリカゲル
を担体として、四塩化炭素／アセトン／アセトニトリル
（容積比１．グｊ１０．Ａ１１０．り）の混合溶媒で展
開した時のＲ４値はθ、ｔｏであった。

合成例３ λ〜ｐ−クロロアニリノー３−ペンタデシル−６−ジエ
チルアミノフルオランの合成 ｐ　−ｐ　−クロロアニリノ−３−ペンタデシルーアニ
ンール？用いたほかは合成例１と同様に処理して％　Ｊ
−ｐ−クロロアニリノ−３−被ンタデシルーｔ−ジエチ
ルアミノフラン！１．２りを得た。

このものは、難結晶性の粘稠な液体で、分子量ｙｏａｃ
Ｍｓ）であり、ＮＭＲの測定から構造が確認さｎた。こ
のものはシリカゲルを担体とし、クロｑホルム／酢酸エ
チル（容積比り／Ｉ）で展開すると単一スポットを示し
、黒紫色を示した。

合成例グ コーアニリノー３−ペンタデシル−４−Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノンルオランの合成λ−（−一ヒドロキシー
≠−Ｎ−エチル−ｐ　−トルイジノ）−ベンゾイル安息
香酸０．０２モルを濃硫酸／ｒｔｆＬ１発煙硫酸２ｄ中
に秤りとり、かきまぜながらグーアニリノーペンタデシ
ルアニンール０．０２ｍｏｌｅ全力口えた。ついで４ｔ
ｏＡ−ｔｏｏｃに３時間かき１ぜた。水冷苛性ソーダ水
を用いて中和し、析出物をリグロインで再結晶するとコ
ーヒドロキシー＜ｔ−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−２
′−メトキシーダ′−ペンタデシル−！′−アニリノフ
タリド（融点　１３コ一３６Ｃ１分子量７４Ｊ（ＭＳ）
）が得らｎた。当量のキシレンと混合し、３時間刀口熱
すると脱メタノール會伴い、フルオランが生成した。シ
リカゲルを担体とし。

四塩化炭素−アセトンで展開すると、シリカゲル上黒色
分水す成分が得ら−ｎだ。

このものに難結晶性の粘調な液体であった。分子量Ｈ７
３ｇ（ＭＳ）であり、シリカゲルを担体として、四塩化
炭素／アセトン（容積比り、２１０、ｊ）の混合溶媒で
展開し友時のＪｉは０゜３０であった〇 この様にして得らｆＬイ発色剤とフェノール化合物（こ
こではビスフェノールＡ又はβベンジル−ｐ−オキシベ
ンゾエートを用いた）とは熱時に接　ｌ　３− 触して鮮明な黒色を与えた。

次に本発明に係る色素前駆体を使用した記録材料の具体
的製法について述べる。

本発明の色素前駆体を使用する感圧紙は米国特許第一、
ｊθｊ、１１７０号、同コ、ｊ！ｒＯＡｒ、≠７７号、
同λ、ｒｏｔ、グｒり号、同コ、ｊ弘ｒ。

３６６号、同コ、７１２．３０７号、同コ、７３ｏ、ｐ
ｊｔ号、同第２，７３０　、昼！７号同第３゜４（／♂
、２ｊＯ号、同３．≠／ざ、コ！θ号、同３．１１３コ
、３２７号、ｌｌ＋りＪ’／　、１２／号、同３．タタ
３，１３１号、同３．タタぶ、ｌｊｔ号、同３．タタｔ
、弘ＯＪ−号、同≠、　ｏｏｏ　、　。

ｒ７号などに記載されている様に種々の形態をとりつる
。即ち、上記の色素前駆体を単独又は混合して、或いは
他の色素前駆体と共に溶媒（アルキル化ナフタレン、ア
ルキル化ジフェニル−水添スチレンダイマー、ジフェニ
ルアルカン、アルキル化ターフェニル、塩素化〕ぞラフ
インなどの合成油：大豆油、ヒマシ油などの植物油：動
物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）に溶解し、こ
′ｎｎ全バー　≠− インダー中に分散するか、又はマイクロカプセル中に含
有させた後、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド
紙などの支持体に塗布することにより得らｆＬ６゜本発
明の色素前躯体は特に前述の溶媒に高濃度で溶解できる
利点がある。

色素前、躯体の使用量は所望の産布膜、感圧紙の形態、
カプセルの製法、その他の条件により異なるのでその条
件に応じて適宜選べばよい。色素前躯体をカプセル中に
封入する際には、米国特ＦＰｆ第２．１００．ｌｒｔ！
７号及びコ、ｔｏｏ　、ａｒｔ号明ａｉｉｔに記載さｎ
ｙｃ親水性コロイドゾルのコアセルベーション全利用し
罠方法、英国特ＦＦ第♂ｔ７７ｙ７号明細書、ＩＷｌ第
りｓｏ、弘１３号明細書、同第ｉ、ｏり／、０７６号明
ａ誓に記載さｎた界面重合法等が利用できる。

又、本発明のフルオラン化合物を発色させる電子受容性
物質としては酸性白土、焼成処理酸性白土、塩化亜鉛、
ロダン亜鉛などの無機物、フェニルフェノール、ビスフ
ェノールＡ、クロロビスフェノールＢ１．α−ベンジル
−β−ナフトール、ジヒドロキシビフェニル、メチレン
ビス−≠−クロロフェノール、ビスフェノールＳ、λ、
λ′−ヒスヒドロキシフェニルスルホン、／、ｌ−ビス
−ｌ−ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、ｔ−α−カ
ルボキシベンジルフェノール、＋、ｐ’−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸亜
鉛、μｍヒドロキシ安息香酸ベンジル、弘−ヒドロキシ
安息香酸ｍ−クロロベンジルエステル、グーヒドロキシ
安息香酸β−フェネチルエステルなどのモノフェノール
ないし多価フェノール化合物、３．！−ジーｔ−オクチ
ルサリチル酸亜鉛、！−ドデシルサリチル酸亜鉛、イソ
プロピルサリチル酸亜鉛、３．１−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛、３．ｊ−ジーα。

α−ジメチルベンジルサリチル酸亜鉛、メチレンビスサ
リチル酸亜鉛などのサリチル酸誘導体などがある。こｎ
らについては前述の待針に詳述さｎている〇 次に、本発明の色素前駆体全使用した感熱紙の一般的な
製造法を示す。

バインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散した液
に、色素前駆体、電子受容性物質、熱可融性物狛（色素
前駆体または電子受容性物質が好ましい温度で溶融しな
い場合に使用する）全十分に細かく粉砕混合し、紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗
布乾燥することにより得らｎる。混合液を調製する際、
全成分をはじめから同時に混合して粉砕してもよいし適
当な組み合わせにして別々に粉砕分散の後、混合しても
よい。

また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。

さらに、混合する際に不透明化剤を添加混合してもよい
。

感熱紙を構成する各成分の量は、色素前駆体ｌ〜λＭ−
１に部、電子受容性物質’　−ｔ　Ｎ　ｔＴ！ｆｒ−熱
可融性物質θ〜３０Ｍ倉部、顔料０−１ｊＮ′Ｊｌｔ部
、バインダー／〜／ｊｉ量部及び分散媒（溶媒）λＯ〜
Ｊｏｏｘｘ部である。

色素前駆体としては、本発明のフルオラン誘導　ｌ　７
一 体を一種または複数混合して用いても良いし、クリスタ
ルバイオレットラクトンやフルオラン誘導体など感圧紙
用発色剤として知ら几ている化合物全本発明のフルオラ
ン誘導体と混合して用いてもよい。電子受容性物質とし
ては、既に述べた中で特に有機酸またはその金属塩が好
ましい。分散媒（溶媒）としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いら几るバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー（ラテ
ックス）、合成ゴム、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることがで
きる。

特に分散媒（溶媒）との関係上アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルソース等の水溶性バインダーが望ましい。

熱可融性物質としては、ステアリン酸アミド、エルカ酸
アミド、オレイン酸アミド、ステアリンｉｔｒ− ｆＲアニリド、エチレンビスステアロアミド、ベンゾイ
ン、α−ナフトールベンゾエート、β−ナフトール、ｐ
−メチルベンゾエート、パラ−ｔ−ブチルフェノールフ
ェノキシアセテート、ハラ−フェニルフェノールｐ−ク
ロロフェノキシアセテート、≠、μ′−シクロヘキシリ
チンジフェノールジアセテート　ｐ　、　ｐ　／−イソ
ブロビリデンジフェノールシメチルエーテル、β−フェ
ニルエチル−ｐ−フェニルフェノールエーテル、無水フ
タル酸、無水マレイン酸、ステアリン酸、エルカ酸、パ
ルミチン酸　、１＋ラーヒドロキシ安息香酸メチルエス
テル、β−ナフトールベンジルエーテル、フタル酸シー
フェニルエステル、トリフェニルホスフェート、ヒドロ
キシジフェニルメチルエーテル、２．２−ビス（弘−（
β−ヒドロキシニドキシ）フェニル）プロノξン、パフ
−ビス（β−ヒドロキシジェトキシ）ベンゼン、ハイド
ロキノンジアセテ−）、β−ナフトール−ｍ−クロロベ
ンジルエーテル、β−ナフトールフェノキシアセテート
。

フェニルフェノールベンジルエーテル等の１種以以を用
いることができる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり。

複写用加熱温度に適する温度、即ち７θ〜ｉｔ。

°Ｃ付近でシャープな融点を有する物質である。

これらは溶融状態で前記色素前駆体および電子受容性物
質の少なくとも一方、望ましくは両方を溶解する物質で
ある。

本発明の色素前駆体を使用する通電感熱紙を製造するに
は、特開昭≠ター／／、Ｆｌグ１％特開昭！Ｏ−≠ざり
３０に開示さｆｉた手法が参考になる。

即ち紙などの支持体上に導電物質、色素前駆体および電
子受容性物質全バインダーと共に水などの分散媒にＭ濁
又は分散した液を塗布する力・、導電物質を支持体上に
塗布して導電層全形成し、その上に色素前駆体と電子受
容性物質をバインダーと共に水力どに分散した液を塗布
することによって得られる。なお色素前駆体と電子受容
性物質が共に好ましい温度（一般的には７０〜１３θ°
Ｃ）で溶融しない場合は、好ましい温度で溶融し、少な
くとも色素前駆体または電子受容性物質の一方會溶解す
る熱可融性物質音訓えることができる。

こうすることによって通電によるジュール熱に対す／）
ｌｅ４度を調整することができる。

電子受容性物質および熱可融性物質は感熱記録紙の製造
法で述べたものとｌｉｔじものが使用できる。

本発明の色素前駆体を用いた記録シートを製造するには
、特公昭３♂−，２グ／Ｉざ、特公昭４ｔよ−１０１１
０，特公昭ｇｔ−ｉ３ｘｚｒ、特公昭弘ターコ０ＩＡ、
特公昭弘ターＡコ／２、特公昭μ５’−２１１１４４り
、特開昭！７−３／ｌ／！、特開昭参ざ一３２！３コ、
特開昭≠タータココア、特開昭弘ター１３ｊｔ／７、特
開昭３０−ざ０／２０、特開昭３０−１７３／７、特開
昭ｊθ−／ＪＪ、２λｒなどに於いて使用さｎ、でいる
ラクトン化合物、ラクタム化合物、スピロピラン化合物
、カルビノール化合物、エチレン化合物、ロイコオーラ
ミン化合物、オキサジン化合物などの色素前駆体の代り
に、本発明のフルオラン誘導体を使用することによって
製造される。

その他の記録材料についても、従来の色素前駆２７一 体の代りに、本発明のフルオラン誘導体全使用すること
によって製造さｎる。

実施例１ 前記本発明の色素前駆体（合成例コの化合物）の７部（
重量部、以下同様）をβ−イソプロピルフェニルエチル
ベンゼンｌｊ部に溶解させた。との溶液をゼラチンを部
とアラビヤゴムグ部を溶解した水５０部中に激しく攪拌
しながら加えて乳化し、直径弘μ〜６μの油滴とした後
、水２ｊｔＯ部を加えた。酢酸を少量づつ加えてｐＨを
約弘にしてコアセルベーションを生起させ、油滴のまわ
りにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマリン
音訓えてから、ｐＨをりにあげ、壁を硬化したＯ この様にして得らｆ′１．タマイクロカプセル分散液七
紙に塗布乾燥した。この紙上酸性有機物、フェノール樹
脂、ｐ、ｐ’−インプロピリデンジフェノール、３．！
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、パラトルエンスルホ
ン酸亜ｉ、−２ｔ−２’−，２λ− −メチレンビスｐ−クロロフェノール等の単独又は混合
物をそｎ、ぞｆ′Ｌ塗布した紙と接して圧力を加えろと
瞬間的に黒色の像が得ら′ｎ−た。この像は濃度が尚く
著しく耐水性にすぐれていた。

実施例２ 実施例１の色素＠躯体に代えて、発色剤として合成例弘
の化合物を又溶媒に／、／−ジトリルエタンを用いて、
実施例１と同様に竹い、マイクロカプセル塗布紙を調整
した。速やかにしかも高濃度に発色し、発色した文字の
耐水性、耐光性、耐熱性の極めてすぐ几た感圧紙が得ら
ｎた。

実施例３ 前記本発明の色素前駆体（合成例１の化合物）２０部お
よびλ−アニリノー３−メチルーｔ−ジブチルアミノフ
ルオランＩｊ部ｆ／　、ｔＯ部のｌＯチボリビニルアル
コール水溶液および７０部の水とサンドミルを用いて分
散液を調整した。粉砕後の粒径は約１ミクロンであった
。（Ｊｙ、分Ａ）他方３０ｍのビスフェノールＡ、３０
部のステアリン酸アニシジド、１３０部の７０％ポリビ
ニルアルコール水溶液、および５５部の水とをサンドミ
ルを用いて混合粉砕し分散液を調整した。粉砕後の粒径
は約２ミクロンであった。（成分Ｂ）次に５部の成分Ａ
と≠θ部の成分Ｂｉ混合し、紙に塗布し乾燥することに
よって感熱紙が得らｎた。

この感熱紙は熱ペンなどで加熱すると黒く発色した。ま
たこの感熱紙全原図と重ねて感熱複写機で加熱すると黒
色の複写画像が得らｎ５た。得らｊ。

た色像は湿度に対して著しく安定で４ｌ−００Ｃ９，ｔ
％ＲＨ／Ｊ時間の条件で殆んど変化しなかった光に対し
て非常に安定で画像を紫外線ランプで１時間照射しても
、色相、濃度ともほとんど変化しなかった。

実施例４ シリカゲルプレート上に、合成例≠で得たフタリドをの
せ、／ｌＯ’ｃの鉄板上にのせると瞬時に黒色を呈した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フルオラン環の２位にアリールアミノ基、３位に長
   鎖アルキル基、を位にアミン残基葡有するフルオラン誘
   導体。 ２、　フルオラン環の２位にアリールアミノ基、３位に
   長鎖アルキル基、６位にアミン残基′に有するフルオラ
   ン誘導体を使用することケ特徴とする記録材料。