JPS60112483A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性および発色画像の
安定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性
化合物を使用した記録材料に関する。

Ｃ従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は特公昭４１３−１４４０３２号、特公昭μＪ　
−１／　ｊ　０号等に開示されている。かかる記録材料
の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度および発色
ｇ度が十分であること、（２）カブリ（使用前の保存中
での発色現象）を生じないこと、（３）発色後の発色体
の堅牢性が十分であること、などであるが、現在これら
を完全に満足するものは得られていない。

特に近年記録システムの高速化に伴い、上記（１）に対
する研究が鋭意行われている。記録材料の一つである感
熱記録材料についていえば、電子受容性化合物自身の融
点をｔｏからｌｏｏ”ｃにすることがある。しかしなが
ら現在最も広範に用いられている電子受容性化合物であ
るフェノール性化合物において融点を調節することは難
しく、またフェノール性化合物自身艇高価になり実用性
に乏しい。

その他の方法としては、特公昭μター／　７７４４を号
および特公昭ｊ／−Ｊり７４７号に電子受容性物質とし
て有機酸とフェノール性化合物とを併用すること、ある
いはアルコール性水酸基紫有する化合物の多価金属塩を
用いることが記載されている。また特公昭よ／−２２り
≠ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸
塩の共重合体を用いることが記載されている。

また特公昭ｊ／−２７ＪＰ２号および特開昭ダｆｆ−１
９２３１号Ｋｉｄワックス類を添加することが記載され
ている。

さらに特開昭弘ター３≠ｔμ２号、特開昭μター１ｉｓ
ｓｓ弘号、特開昭３０−／μ２３３３号、特開昭ｊスー
ｉｏ（，７≠６号、゛特開昭３３−ＪＡＪｔ号、特開昭
３３−１１０３６号、特開昭３３−４３３−４ｔ号、お
よび特開昭ｊ乙−７２９り６号などにチオアセトアニリ
ド、フタロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル
−ｐ−）ユニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸
アニリド、ジフェニルアミン、ペンツ了ミド、カルバソ
ールなどのような含窒素有機化合物またはコ、３−ジー
ｍ−）リルブタン、＋、ｅ’−ジメチルビフェニルなど
の熱可融性物質、あるいはジメチルイソフタレート、ジ
フェニルフタレート、ジメチルテレフタレートなどのよ
うなカルボン酸エステルな増感剤として添加することが
記載されている。また英国特許公開公報コ、０７μ、Ｊ
３ｊｋ号にはヒンダードフェノール類全添加することが
記載されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

また発色画像の安定性を向上させる方法も数多く研究さ
れており、その方法としては特公昭ｊ／−弘３３ざ６妥
にはλ、λ′〜メチレンビス（μｍメチル−Ａ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール誘導体全添加
することが、特開昭３３−／７３４１７号にけロジン変
性のような非水溶性変性フェノール樹脂全添加すること
が、特開昭５６−７２９り６号にはテレフタル酸エステ
ルを添加することが記載されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
はいずれも画像の安定性が不十分である。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好でしかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記
録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、２位にアリールアミノ基、３位にアラ
ルキル基、を位にアミン残基分有するフルオラン誘導体
を含有すること全特徴とする感熱記録材料により達成さ
れた。

本発明者らは、フルオラン誘導体特に２位にアリールア
ミノ基、２位にアミン残基、３位に置換基を有する化合
物について検討を加えて来たが、３位にアラルキル基を
有する本発明の化合物を用いた場合に極めて油溶性が大
きく、カブリにくいこと、しかも高感度を与えることを
見出したものである。

本発明に係るフルオラン誘導体の中、好ましいものは下
記一般式＋Ｉ）により表わされる。（下記一般式では、
フルオラン環の置換位置を数字で示した。） 　Ｓ− 上式中、Ｒはアラルキル基を、Ｒ１はアミン残基全Ｒ２
はアリール基を、Ｒ３は水素原子、塩素原子、アルコキ
シ基、アルキル基または置換アルキル基を表わす。

Ｒは総炭素原子数／Ａ以下のアラルキル基たとえば無置
換のないし置換基を有する芳香環を有するアラルキル基
から選ばれる。置換基全音する場合には、アルキル基、
アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アジルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アミン基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバモイル基、カ
ルボキシル基、アシル基、アルコキシスルホニル基、シ
６一 アノ基等を１個以上有していてもよい。

又、アラルキル基のアルキル部分は厘鎖状でも、環状で
も、分岐していてもよい。好しいアラルキル基は、α、
β又けγの位置のいずれかに芳香環を有するものである
。

ベンジル基、ｐ−クロロベンジル’ｋ、ｐ−メチルヘン
シル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、α−メチルベン
ジル基、α−エチルベンジル基、β−フェネチル基、ｐ
−クロロβ−フェネチル基、ｐ−メトキシβ−フェネチ
ル基、ジヒドロシンナミル基等は出発原料が入手しやす
く、工業的に有利な置換基の例である。

Ｒ１は総炭素数ｌざ以下の一級ないし、二級アミン残基
たとえば、ジオクチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−エ
テル−Ｎ−ｐ−）リルアミノ、Ｎ−，７１チル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ、ピペリジノ、ベンジルアミノ、ト
ルイジノ、ｐ−エチルトルイジノ、シクロヘキシルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−エチルへキ
シルアミノ、ｐ−ブチルアニリノ等から選ばれたものが
ある。

Ｒ２としては、アリール基、例えば置換ないし無置換の
フェニル基、ナフチル基罠とえば、アルキル基、ハロゲ
ン原子などの１個以上で置換されたトリル基、クロロフ
ェニル基、クロロナフチル基、ｐ−ブチルフェニル基、
ｐ−ベンジルフェニル基、ｐ−フェニルフェニル基など
から選ばれる。

特に、フェニル基、クロロフェニル基、クロロナフチル
基など含有するものは、フェノール性化合物と接触して
、黒色相を与える点から好ましい。

本発明に係るフルオラン誘導体中、７０′Ｃ〜ココＯ０
Ｃの融点を有するものが好ましく、使用するフェノール
誘導体に応じて適切なもの１［択できる。

本発明に係るフルオラン誘導体を官有した感熱記録材料
は発色濃度および発色路間が十分で、しかも発色した色
素は既存の発色剤から生じた色素に比較して著しく安定
で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変
褪色を起こさないので、記録の長期保存という観点で特
に有利である。また、フルオラン誘導体の安定性も優れ
、長期間保存の後でも変質、着色などを起こさず、発色
剤として理想に近い性能を有する。

本発明に係るフルオラン誘導体を含有した感圧記録材料
は、特にカプセル化時に用いるジアリールアルカン、塩
素１ヒバラフイン等に、本発明のフルオラン誘導体が高
濃度に溶解するため、薄層塗布つまり低塗布量で高＃度
を与えやすい利点を有する。

本発明に係るフルオラン誘導体の代表的な例として次の
化合物があげられる。

（１）２−アニリノ−３−ベンジル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン （２１−２−ｐ−クロロアニリノ−３−ベンジル−ｔ−
ジエチルアミノフルオラン （３）２−アニリノ−３−ベンジル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン （４）２−アニリノ−３−ベンジル−ｊ　−Ｎ−エチル
、ヘキシルアミノフルオラン （５）２−アニリノ−ｊ　−ｐ−クロロベンジルー−タ
ー ６−ジエチルアミノフルオラン （６）　コール−クロロアニリノ−３−ｐ−クロロ、べ
／ジルー４−ジメチルアミノフルオラン（７）２−アニ
リノ−３−β−フェネチル−を−Ｎ−エチル、シクロヘ
キシルアミノフルオラン（８１λ−アニリノー３−フェ
ネチル−６−ジエチルアミノフルオラン （９）　Ｊ−アニリノ−Ｊ−ｒ−フェニルプロピル−Ａ
　−ｐ　−ブチルアニリノフルオラン００）　コーアニ
リノー３−β−フェネチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン αυ　２−　ｐ　−クロロアニリノ−３−β−フェネチ
ル−ｔ−ジブチルアミノフルオラン （１３２−アニリノ−３−クロロナフチルメチル−６−
Ｎ−エチル、インアミルアミノフルオラン本発明の化合
物は、イ）アミノ基を有するフルオランを一旦合成した
。のち了リールハライドを反応させてアリール化を行う
方法、口）コーアラルキルー昼−オキシ又はアルコキシ
フェニルアリールアミンと弘−置換アミノベンゾイル安
息香Ｍを１０　− 脱水触媒の存在下に反応させる方法などにより合成され
る。

本発明のこれらの化合物は、有機酸ないしその塩、無機
酸、固体酸などと接触して着色体を与える。酸性白土、
フェノール樹脂、ジα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛
、ビスフェノールＡなどは着色体を与える酸の例である
。これらについては良く知られているが更に詳述すれば
フェノール類としては、少なくとも１個以上のフェノー
ル注水酸基ケ有する化合物であり、より好ましくは、コ
またＶｉｚ位のどちらかが無置換のフェノールたとえば
ビス−（クーヒドロキシフェニル）アルカン誘導体、ビ
ス−（３−クロロ−ｔ−ヒドロキシフェニル）アルカン
誘４体、ビス−（クーヒドロキシフェニルアルキル）ス
ルホン、（ｌ−ヒドロキシフェニル）−（≠′−アルコ
キシフェニル）スルホン誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステル鱈導体、サリチル酸及びそのアルキル、アラ
ルキル置換体又はその亜鉛塩等である。

フェノール誘導体の代表的な例として次の化合物があげ
られる。

＋１１．２．．２−ビス（クーヒドロキシフェニル）プ
ロパン ＋２１／、／−ビス（クーヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン （３１／、／−ビス（３−クロロ−μｍヒドロキシフェ
ニル）シクロへ、＋ｔン ＋４１７．／−ビス（−３−クロロ−ｔ−ヒドロキシフ
ェニル）−コーエチルブタン ＋５ｊ　ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（６）　３＋
　’−ジーα−メチルベ／ジルサ１７　チル酸亜鉛樹脂
混練物 （７）４’、≠′−ジヒドロキシー３７−イツプロビル
ジフエニルスルホ／ 次に本発明に係る記録材料の一般的な製造法を記す。感
熱記録材料として用いる時には、バインダーを溶媒また
は分散媒に溶解または分散した液に、本発明のフルオラ
ン誘導体を含有する色素前駆体、フェノール性物質、お
よび必要であれば熱可融性物質を十分に細かく粉砕混合
し、さらに、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無
機顔料を加えて塗布を作成する。これに必要に応じてパ
ラフィンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダ
ー、感度向上剤、金属石けん、酸化防止剤、ヒンダード
フェノール、芒硝、食塩、ソルビトールなどの荷電調節
剤、消泡剤および紫外線吸収剤などを添加することがで
きる。

塗液は、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ツド紙などの支持体に塗布乾燥される。

塗液を調製する際、全成分をはじめから同時に混合して
粉砕してもよいし適当な組みあわせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。又、塗布層表面に、高分子化
合物を含む保護層を設け、保存時の耐薬品性を向上させ
ることもできる。

感熱記録材料を構成する各成分の量は、本発明に係るフ
ルオラン誘導体を含有する色素前駆体１〜２重量部、フ
ェノール誘導体／、４重量部、熱可融性物質０〜３０重
量部、顔料ｏ−ｉｓ重量部、バインダー／−１６重量部
及び分散媒２０〜３００重量部である。

　ｌ　３− 色素前駆体としては、本発明のフルオラン誘導体を一種
または複数混合して用いても良いし、クリスタルバイオ
レットラクトンやフルオラン誘導体など感圧紙用発色剤
として知られている化合物を本発明のフルオラン誘導体
と混合して用いてもよい。分散媒としては、水が最も望
ましい。

次に本発明に用いられるバインダーケ例示すると、スチ
レ／−ヅタジエンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等會挙げることができる。

特に分散媒との関係上アラビヤゴム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性バインダーが望ましい。前述の保
一層としては、これらと必要に応じこれらの硬化剤とを
併用すると好都合である。

熱可融性物質としては、必要によりステアリン−ｌ　グ
− 酸アニリド、ベンゾイン、α−ナフトールベンゾエート
、β−ナフトールｐ−メチルベンゾエート、β−ナフト
ールベンジルエーテル、β−ナフトール−ｐ−メチルベ
ンジルエーテル、ヒドロキシナフトエ酸フェニル、テレ
フタル酸ベンジル、ノＲラーｔ−ブチルフェノールフェ
ノキシアセテート、パラ−フェニルフェノールｐ−クロ
ロフェノキシアセテート、り、μ′−シクロヘキシリチ
ンジフェノールジアセテート、弘、参′−イソプロピリ
デンジフェノール、β−フェニルエチル−ｐ−フェニル
フェノールエーテル、ステアリン酸、ハラ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステル、フタル酸ジ−フェニルエステ
ル、トリフェニルホスフェート、ハラ−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル、コ。

コービス（４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル
）プロパン、パラ−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、ハイドロキノンジアセテート等の１種以上を用
いることができる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する温度、即ち７０〜ノコＯ°Ｃ付近でシャ
ープな融点を示す物質である。

ｃ合成例） 次に本発明に係る代表的なフルオランの合成例を示す。

合成例１ 一一アニリノー３−ベンジルー３−ジエチルアミノフル
オランの合成 （ａ）　λ−ベンジルーμｍメトキシジフェニルアミン
の合成 （イ）　３−ベンジル−弘−ニトロアニソールノ合成 攪拌機、冷却管、滴下ロートを備えた三つロフラスコに
マグネシウム／Ｊ、７９．ＴＨＦ１０７Ｉｎｌヲ秤りと
る。攪拌しなからｔｏｏｍｌのＴＨＦＫ溶解したベンジ
ルブロマイドタｓ、ｒｔをゆっくり滴下し還流させる。

ついで、これを攪拌機、滴下ロー）を備えｐ−ニトロア
ニソール４ｃ３．４１９、ＴＨＦｌｏｏＬｎｌｆｒ：溶
解したコを三つロフラスコ中に００Ｃ以下で滴下する。

滴下後、アセトン２０θｍｌを加え、さらに水ｊ００ｒ
ｔｔｌに溶解した過マンガン酸カリウム３０ｆを００Ｃ
以下で滴下し室温にて一時間攪拌後氷水中に注ぐ。酢酸
エチルで抽出し無水芒硝で乾燥し′ｆｃ後ｎ−ヘキサン
／酢酸エチル（１０／／）よりシリカゲルを担体とした
カラムクロノｖ　）Ｔｆｆ製し３−ベンジル−μｍニト
ロアニソール會得た。収１１３１．４’ｒ、ＷＩＩｉ点
ｊ２．　ｊ〜！３６Ｃ （ロ）　２−ベンジル−グーメトキシアニリンの合成 常法に従い容量０．ｊｔのオートクレーブに３−ベンジ
ル−μｍニトロアニソール３ｒ、ｔｉｔ。

酢酸エチル、２００ｍ１ｆ秤りとり、パラジウムカーボ
ンＯ１弘２を触媒として水素圧ｊＤＫｑ／ｃｍ２．５ｏ
０ｃにて接触還元すると一一ペンジルーμｍメトキシア
ニリンが得られた。

（ハ）　コーベンジルーμｍメトキシアセトアニリドの
合成 コーベンジルー弘−メトキシアニリン３３．０ｆｔ？Ｔ
ＨＦ７　ｏｍｌに溶解し、室温にて無水酢酸λ７７− Ｉｆｆ加えて攪拌すると一−ベンジルーμｍメトキシア
セトアニリド２１ｆが得られた。融点１／ｌ〜り０Ｃ に）　コードンジル−μｍメトキシジフェニルアミンの
合成 攪拌機、冷却管を備えたコ００ｒｒｌの三つロフラスコ
に上述のアニリドλｔｔ１鋼粉／ｆ、ヨードベンゼン１
．−２倍量、炭酸カリウム１ｏｙ２秤りとり、激しく攪
拌しながら２ｕｏ″ｃにて３時間反応させコーベンジル
ー仏−メトキシーＮ−アセチルジフェニルアミンを得る
。ついでジプロピレングリコールタＯｍｌ、苛性加里ｉ
ｏ、ｚｙを加えｉｔｏ〜λ０Ｏ０Ｃにて３０分攪拌し脱
アセチル化を行なう。ついで熱時Ｐ遇し酢酸エチルで抽
出し、無水芒硝で乾燥したのち、濃縮するとコーベンジ
ルー参−メトキシジフェニルアミン２／、　ｒｉが得ら
れた。融点１０２〜１Ｏｊ０Ｃ（ｂ）　λ−アニリノー
３−ベンジルー４−ジエチルアミノフルオランの合成 コーオキシーμｍジエチルアミノベンゾイル安−／Ｉ　
− 息香酸ｔ。３１とノーベンジル−ｔ−メトキシジフェニ
ルアミンｊ、ｒｒとを濃硫酸２０ｒｄを触媒として室温
で縮Ｕさせる。氷水中に注ぎ析出した結晶（対応するフ
タリド）をＰ取する。これをジメチルホルムアミドｔｏ
ｔｎｌ、ｉｏ％苛性ソーダ水浴液２０ｔｒｔｌ中に加え
ｆＯ〜りｏ’Ｃでλ時間攪拌抜水水中に注ぐ。酢酸エチ
ルで抽出し無水芒硝で乾燥したのちトルエン／アセトン
（／　０／ｌ　）　音用いてシリカゲルを担体としてカ
ラムクロマトで精製し白色結晶のλ−アニリノー３−ベ
ンジルーぶ−ジエチルアミノフルオランを得た。融点２
０ｊ〜り０Ｃ 合成例２ ２−アニリノー３−ベンジルーｔ−ジブチルアミノフル
オランのき成 Ｕ−オキシ−グージブチルアミノベンゾイル安息香酸７
．４ｔｆとコーベンジルーグーメトキシジフェニルアミ
ンｓ、ｒｔとを濃硫酸λ０ｒｔｔｌｆ触媒として室温で
縮合させる。氷水中に注ぎ析出した結晶をＰ取する。こ
れをジメチルホルムアミドｔＯｒａｌ、１０％苛性ソー
ダ水溶液ｘｏｔｎｌ中に加えｔＯ〜り００Ｃでコ時間攪
拌したのち氷水中に注ぐ。

酢酸エチルで抽出し無水芒硝で乾燥したのち、トルエン
／アセトン（１０／／）を用いて、シリカゲルを担体と
してカラムクロマトで精製し、白色結晶、融点／　７０
　！９−／　４１０Ｃノ、ｚ−７＝ｌＪ／　−３−べ／
ジル−６−シプチルアミノフルオランを得た。

合成例３ λ−アニリノー３−β−フェネチル−ｔ−ジブチルアミ
ノフルオランの合成 内容積ｊθｄのかきまぜ機のついたフラスコ中に、コー
オキシー弘−ジブチルアミノベンゾイル安息香酸０．０
／４Ａ！モルト２−β−フェネチル−μｍメトキシジフ
ェニルアミン０．０／ＩＩモルを秤りとり、水冷下に濃
硫酸ｌコｍｌおよび発煙硫酸Ｊｔｕｌをかきまぜながら
加える。ついで２ｊ０Ｃ〜ｊｏ’ｃで２２時間保持した
。水冷苛性曹達水溶液中に注いで中和し、析出する結晶
をシリカゲルを担体としてヘキサン−酢酸エチル混合溶
媒を用いて処理すると、シリカゲルプレート上黒紫色を
示す成分として２−アニリノー３−β−フェネチル−６
−ジブチルアミノフルオランを得た。

（発明の実施例） 以下冥施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ コーアニリノー３−ベンジルーｔ−ジエチルアミノフル
オランＡｔ、ｊ−アニリノ−３−メチル＝４−Ｎ−エチ
ル、シクロへミルルアミノフルオランＪ　ｆ／ト１％ポ
リビニルアルコール水溶液ｊＯｍ／とを、横型サンドミ
ルで処理し、粒径１．μμの分散液を得た。一方、ＢＰ
Ａｌｏｒ、カオリンλＯｖ１β−ナフトールベンジルエ
ーテル／　４Ａ？。

およびＳ（Ｏポリビニルアルコール水’ｆ＋液１００ｍ
１を同様に処理して、粒径ｉ、ｊμの分散液ケ得た。

これらの分散液を充分混合し、パラフィンワックスエマ
ルジョンｊθチ分散液ｊ１、ステアリン酸アニシジドｉ
ｔの分散液を加えたのち、！Ｏｆｆ／−＋２／− ｍ２の原紙上に、固型分塗布量として１９７ｍ２になる
ように塗布し、乾燥した。

塗布紙はファクシミリにより加熱エネルギー３ｊｍＪ／
ｃｍ　で加熱発色させた。マタベス社ＲＤ−型で発色部
の発色濃度音測定したところ発色濃度は／、００であっ
た。

また得られた色像は安定性がすぐれており、特に光に対
して非常に安定で画像を紫外線ランプで１時間照射して
も、色相、濃度ははとんど変化しなかった。

実施例２ 実施例１のフルオラン誘導体を、コーアニリノ−ｊ　−
ｐ　−ｐロロベンジル−６−ジブチルアミノフルオラン
とλ−アニリノー３−クロローｔ−ジブチルアミノフル
オランのｌ：ｌ混合物に代えた他は一１様にして記録紙
を得た。

３ｊｍＪ／ｃｒｒ１２で発色させると速やかにしかも高
濃度に発色し、発色した色像の安定性の極めてすぐれた
感熱紙が得られた。

又、前述の記録紙に酢酸ブチルを吹きつけると−＋２１
２　＝ 鮮明な着色を与えた。

実施例３ 実施例１のフルオラン誘導体をλ−アニリノー３−β−
フェネチル−６−シブチルアミノフルオランＩｆ、２−
ｐ−クロロアニリノ−３−ベンジル−６−ジメチルアミ
ノフルオランｉｔの混合物ニ代工、β−ナフトールベン
ジルエーテルをβ−ナフトールフェノキシアセテートに
代えた他は同様にして記録紙を得た。実施例１と同様に
発色させると鮮明な黒色像ヲ与えた。

実施例４ コーアニリノー３−ベンジル−６−シエチルアミノフル
オランの酢酸エチル溶液を３．ｊ−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛粉末上に滴下すると鮮明な黒色に発
色した。

持肝出願人　冨士写真フィルム株式会社−１３− 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｒｒ年特　願第コ２１λ３り号２
、発明の名称　記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒
］０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の
対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書第一／頁３行目の次に「別紙」の記載を挿入する
。

「別紙」 合成列４゜ コール−クロロアニリノ−３−β−フェネチル−ｊ−ジ
エチルアミノフルオランの合成前述の合成例３と同様な
操作を行った。但し、−一オキシー７−ジエチルアミノ
ベンゾイル安息香酸とλ−β−フェネチルー≠−メトキ
シ−ｑ′−クロロジフェニルアミン音用いた。生成物２
−ｐ−クロロアニリノ−３−β−フェネチル−６−ジエ
チルアミノフルオランは融点／ｊ９−１．Ｏ０Ｃを示し
た。このものは、ヒドロキシ安息香酸ベンジルと接触し
て黒色に着色した。

合成例５゜ コーアニリノー３−β−フェネチル−６−ジエチルアミ
ノフルオランの合成 合成例μと同様な操作を行った。但し、λ−β−７エネ
チルーグーメトキシジフエニルアミンを用いた。常法に
従い精製すると、ｌ、／−ビスμ−ヒドロキシフェニル
シクロヘキサンとｉ触して７− 黒色を与える融点／Ｐ７−７　°Ｃの白色結晶を得た。

−λ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フルオラン環の一位にアリール了ミノ基、３位にアラル
   キル基、を位にアミン残基を有するフルオラン誘導体を
   含有することを特徴とする記録材料。