JPH01128984A

JPH01128984A - フルオラン化合物およびこれを用いた発色性記録材料

Info

Publication number: JPH01128984A
Application number: JP62286180A
Authority: JP
Inventors: Hajime Kawai; 初河合; Seiichi Futaeda; 二枝　誠一; Toshiyuki Nakai; 中井　敏行; Masatoshi Taniguchi; 正俊谷口; Katsuhiko Tsunemitsu; 恒光　克彦
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-11-12
Filing date: 1987-11-12
Publication date: 1989-05-22
Anticipated expiration: 2012-06-11
Also published as: JP2620092B2; DE3838374A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規フルオラン化合物及びこれを発色剤とす
る感圧複写紙、感熱記録紙、通電感熱記録紙等の発色性
記録材料に関するものである。さらに詳しくは、本発明
は下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物及びこ
れを発色剤として使用した発色性記録材料に関するもの
である。

［式中Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立してハロゲン原子、ア
ルコキシ基を置換基として有することもある炭素数１〜
８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭素数
５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラヒド
口フルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を置換基として有することもある一ベンジル基：ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基として
有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ１とＲＺは
連結して複素環を形成する事も出来る。以下同符号は同
じ意味を有する。］一般式（１）で表されるフルオラン化合物は、本発明者
らが初めて合成した新規化合物であり、それ自体殆ど無
色で大気中で極めて安定で、昇華性５自然発色性（地肌
かぶり）が無く、有機溶剤に極めて良く溶解する。そし
て顕色剤によって速やかに黒縁色に発色し、発色画像の
耐光性、ｆＦ１湿性に優れている。この為近年急速に需
要が増大しつつある黒発色記録材料用発色剤として使用
し得る極めて価値のある新規化合物である。

なお、発色性記録材料としては感圧複写紙、感熱記録紙
、通電感熱記録紙、発色型熱転写記録紙等が挙げられる
。

［従来の技術］従来、緑色〜黒縁色に発色するフルオラン化合物として
は、下記の各公告公報に開示されている各化合物（Ａ）
〜（Ｅ）がよく知られている。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、前記の各化合物（Ａ）〜（Ｅ）には、それぞれ
次の様な欠点が有り、未だ発色性記録材料用として満足
のいく黒縁色の発色剤が得られていないのが実状である
。

すなわち　（Ａｌ、（Ｂ）は一般的な感圧複写紙用溶剤
に対する溶解度が悪く、　（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）。

（Ｅ）は発色画像の耐光性が不良である。さらに、　（
Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）は日光照射により、感圧複写紙の
カプセル面が強く赤変する欠点を有している。本発明は
これらの欠点を改良したフルオラン化合物を提供するこ
とを主たる技術的課題とするものである。

［問題点を解決する為の手段］と［作用］本発明の前記
技術的課題は、２゛位及び６°位の両方にメチル基を有
するアニリノ基をフルオラン骨格の２位に導入すること
により達成された。このようなメチル基の作用効果は全
く予想されなかったことである。特に、２′位と６°位
にメチル基を導入することにより、画像耐光性が著しく
改善される理由は明らかでは無いが、本発明者はアミノ
基に対し２個のメチル基が何らかの相互作用をしてアミ
ノ基を保護しているものと考えている。

なお、画像耐光性はＲ１，ｒｐの種類によって大きく変
わることは無い。

本発明に係るフルオラン化合物の優れた諸性質を明らか
にする為に、代表的な本発明に係る化合物（Ｆ）〜（Ｋ
）と前出既知化合物（Ａ）〜（Ｅ）との比較試験結果を
示す。

比較試験１−画像耐光性の比較−′ 本発明化合物（Ｆ）〜（Ｋ）、化合物（Ａ）〜実施例１
の如く操作して感圧複写紙の上用紙を得た。これらをク
レーを塗布した市販の下用紙と重ね合わせてローラーで
加圧して発色させた。発色画像を太陽光に１時間曝し、
画像の色相を色差計（日本重色Ｉｌ製　Ｓｚ−Σ８０型
）で測定し、露光前後での色差（Δａ）を求めた。

（測定光源：Ｄ６５／１０）比較試験２−カプセル面の耐光性の比較−上記比較試験
ｌで作製した上用紙のカプセル面を太陽光に１時間曝し
、赤変の度合を同様に色差計で測定した。

結果をまとめて法衣に示す。

Δａは赤、縁糸の色相変化を表し、数字が大きＪ）程赤
色への変色が大きい事を示す。

上記結果より、本発明化合物の画像部は既知化合物に比
へ、特に好ましく無い赤色への色相変化が極めて少なく
、又、カプセル面の赤変も少ないことが判る。

次に本発明化合物の合成法について述べる。

まずメタアミノフェノール誘導体（２）と無水フタール
酸とを反応させて２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）
ベンゾイル安息香酸誘導体（３）を合成する。

次に、上記２−（４−アミノ−２−ヒドロキシ）ベンゾ
イル安息香酸誘導体（３）と一般式（４）（式中Ｒは水
素原子又はアルキル基を示す。）で表されるジフェニー
ルアミン誘導体とを硫酸、クロルスルフォン酸、メタン
スルフォン酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、無水酢酸等の脱
水縮合剤を用いて縮合させる事によるで本発明に係るフ
ルオラン化合物（１）がほぼ無色の固体として得られる
。

一般式（４）の化合物の具体例としては次のものが挙げ
られる。

４−ヒドロキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニルア
ミン４−メトキシーグ、６′−ジメチルジフェニルアミン４−エトキシ−２′、６テージメチルジフエニルアミン４−プロポキシ−２’、　６′−ジメチルジフェニルア
ミン４−イソプロポキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミン４−ブトキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニルアミ
ン４−イソブトキシ−２’、６’−ジメチルジフェニルア
ミン４−ペンチルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミン４−イソペンチルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフ
ェニルアミン４−へキシルオキシ−２’、　６’−ジメチルジフェニ
ルアミンなお、これらのジフェニールアミン誘導体のＮアシル体
を一般式（３）の化合物と反応させてフルオラン化合物
とした後、加水分解しても一般式（１）の化合物が得ら
れる。

本発明化合物の具体例としては次の様なものがある。何
れも活性白土により、速やかに黒縁色あるいは緑黒色に
発色する。

＋　　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シメチルアミノフルオラン２　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジニチルアミノフルオラン３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジプロピルアミノフルオラン４　２−−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジーｎ−ブチルアミノフルオラン５　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジ−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン６　２−（２’、　６′−ジメチルアニリノ）−６−ジ
ーｎ−アミルアミノフルオラン７　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジ−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジヘキシルアミノフルオラン９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
シオクチルアミノフルオラン＋０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチル−ｎ−プロピルアミノフルオランＩ＋　　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−１ｓｏ−プロビルアミノフルオラン＋２　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチ
ル−ｎ−プロピルアミノフルオラン１３　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
エチル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオラン＋４　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロ
ピル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオラン１５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−ｎ−ブチルアミノフルオラン１６　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
メチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン１７　２−　
（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル−ｎ
−ブチルアミノフルオラン１８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン１９　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロ
ピル−ｎ−ブチルアミノフルオラン２０　２−　（２′
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ｉｓｏ−プロピル
−ｎ−プチルアミノフルオう２１　２−　（２’、　６
’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン２２　２−　（２’、　６’−
ジメチルアニリノ）−６−ｉｓｏ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン２３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ｎ−ブチル−１ｓｏ−ブチルアミノフルオラン２４　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−メチ
ル−ｎ−アミルアミノフルオラン２５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−メチル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２６　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル
−ｎ−アミルアミノフルオラン２７　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２８　２−
　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−ｎ−プロピ
ル−１ｓｏ−アミルアミノフルオラン２９　２−　（２
’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチルシクロペ
ンチルアミノフルオラン３０２−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−メチ
ルシクロヘキジルアミノフルオラン３＋　　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルシクロヘキシルアミノフルオラン３２　２−　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−
ｎ−プロピルシクロヘキシルアミノフルオラン３３　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチル
メトキシエチルアミノフルオラン３４　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルエトキシエチルアミノフルオラン３５　２−　（２’、　　６’−ジメチルアニリノ）−
６−ニチルメトキシブロビルアミノフルオラン３６　２
−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチル
エトキシブロビルアミノフルオラン３７　２−　（２’
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−シメトキシエチル
アミノフルオラン３８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ジニトキシエチルアミノフルオラン３９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シエトキシブロビルアミノフルオラン４０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルクロロプロビルアミノフルオラン４１　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−シクロロプロビルアミノフルオラン４２　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルアリルアミノフルオラン４３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ジアリルアミノフルオラン４４　２−　（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−
ニチルフルフリルアミノフルオラン４５　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチルチトラヒドロフルフリルアミノフルオラン４６　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルテトラヒドロフルフリルアミノフルオラン４７　２−（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−
ジテトラヒドロフルフリルアミノフルオラン４８　２−
　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−メチルベ
ンジルアミノフルオラン４９　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルベンジルアミノフルオラン５０　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−エチル−ｐ−メチルベンジルアミノフルオラン５１　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ジベ
ンジルアミノフルオラン５２　２−　（２’、　６′−ジメチルアニリノ）−６
−メチルフェニルアミノフルオラン５３　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルフエニルアミノフルオラン５４　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−メチル−ｐ−メチルフェニルアミノフルオラン５５　
２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチ
ルー〇−メチルフェニルアミノフルオラン５６　２−　
（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６−エチル−ｐ
−メチルフェニルアミノフルオラン５７　２−　（２’
、　６’−ジメチルアニリノ）−６−ニチルー２’、　
６’−ジメチルフェニルアミノフルオラン５８　２−　（２’、　６’−ジメチルアニリノ）−６
−ニチルーｐ−クロロフェニルアミノフルオラン次に合
成例を挙げて本発明に係るフルオラン化合物の合成法を
具体的に説明する。

［実施例コ合成例１９８％硫酸５０ｎｌに２−（４−ジエチルアミノ−２−
ヒドロキシ）ベンゾイル安息香酸１５．６ｇと４−メト
キシ−２’−６’−ジメチルジフェニルアミン１３．６
ｇを常温で溶解し、その後２０〜２５℃で７２時間かき
混ぜた。反応物を５００ｇの氷水中に性別し、析出した
固形物を濾果した。

得られたケーキにトルエン　１５０ｍ１と２０％水酸化
ナトリウム水溶液７０ｍ１を加え、８５℃で２時間かき
まぜた。次いでトルエン層を分取し、活性炭を加えて８
０℃で濾過後トルエンを留去した。得られた固形物をブ
タノールから再結晶し、次式の目的物の結晶２０．１ｇ
を得た。

収率８２．９％　　ｍｐ　１９７〜１９１１１．５℃こ
のものは活性白土により速やかに緑黒色に発色し、メタ
ノール・塩化第二スズ中のλ１．８は５９７と　４３０
ｎｍにある。

なおここで使用した４−メトキシ−２’−６′−ジメチ
ルジフェニルアミンは次の様にして合成した。

４−ブロモアニソール８４．２　ｇと２，６−シメチル
アセトアニリド７９．２　ｇを混合し、さらに炭酸カリ
ウム４０．５ｇ、臭化カリウム０．９ｇ、ｌｉ４粉！、
５ｇを加えて、２００℃で２０時間反応した。

反応物を８０℃に冷却後、トルエン２５０ｍ１と水１５
０ｍ１の中に排出した。トルエン層を分取し、８０℃の
湯で洗浄後トル兄ンを留去した。

残留物に４８％水酸化カリウム８２ｇを加え、１４０℃
で８時間撹拌して加水分解した。冷却後、トルエン　１
００＋＋＋１と水４００ｍ１の中に排出し、８０’Ｃで
分液した。トルエン層を８０℃の湯で洗浄後トルエンを
留去し、得られた固形物をメタノールより再結晶して７
１．５ｇの目的物を得た。

白色結晶　ｍ、ｐ９３〜９５℃　収率　７０．Ｏ％合成
例２〜１５合成例１と同様に操作して法衣に示すフルオラン化合物
を合成した。

何れもほぼ無色の化合物であり、活性白土により速やか
に緑黒色乃至黒縁色に発色する。

次に、本発明に係るフルオラン化合物を発色剤として使
用する感圧複写紙、感熱記録紙等の発色性記録材料につ
いて説明する。

本発明に係るフルオラン化合物は発色剤として単独使用
できるが、発色色相、発色濃度、画像の安定性を改善す
る為、本発明に係るフルオラン化合物の性能を損なわな
い範囲で公知の種々の色相に発色する発色剤を併用する
こともできる。

例えば３．３−ビス（アミノフェニル）−６−アミノフ
タリド、３．３−ビス（インドリル）フタリド、３−ア
ミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、２．６−ジ
アミツフルオラン、２．６−ジアミツー３−メチルフル
オラン、スピロピラン、フェノキサジン、フェノチアジ
ン、ロイコオーラミン、カルバゾリルメタン、３−イン
ドリル−３−（アミノフェニル）フタリド、３−インド
リル−３−（アミノフェニル）アザフタリド等の基本骨
格を有する化合物の誘導体との併用である。

感圧複写紙を製造する場合には、発色剤とじて用いる本
発明に係るフルオラン化合物を溶解する溶剤としては、
感圧複写紙用溶剤として一般的な溶剤であるアルキルベ
ンゼン系、アルキルビフェニル系、アルキルナフタレン
系、ジアリルエタン系、水素化ターフェニル系、塩素化
パラフィン系の各種溶剤を単独又は混合して使用するこ
とができ、カプセル化にはコアセルベーション法、界面
重合法、Ｉｎ−５ｉｔｕ法を採用することができる。

顕色剤としては、公知のクレー、ベントナイト、活性白
土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エス
テル、サリチル酸誘導体、フェノール誘導体等の亜鉛塩
、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
等のヒドロキシ化合物、ｐ−フェニルフェノールホルマ
リン樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及び
それらの亜鉛塩等が使用される。

又、感熱記録紙を製造する場合には、本発明に係るフル
オラン化合物のバインダーとしては、感熱記録紙用とし
て一般的なポリビニルアルコール、メチルセルローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロ
ーズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合
物等のバインダーを使用することができる。

この場合の顕色剤としては、公知の４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４
′−チオジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）サルファイド、４．４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４１−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４．４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホン、４゜４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、
１．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ
）−３，５−ジオキサへブタン、１．８−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３，６−シオキサオクタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイ
ド等のヒドロキシ化合物を単独又は混合して使用するこ
とができる。

感度向上剤として、アセトアニリド、パラフィンろう、
カルナウバろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、フタル酸エステル、テレフタル酸エス
テル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、修酸ジベ
ンジル、ナフトールベンジルエーテル、１．４−ジアル
コキシナフタレン、１．５−ジアルコキシナフタレン、
ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステル
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、ｌ−フェ
ノキシ−２−ナフトキシ（１）エタン、１．２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、■−（２−イソプロピル
フェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタン、４．４′
−ジアルコキシジフェニルスルホン、ペンツアミド、ジ
フェニルアミン、ベンゼンスルフォンアミド、ベンゼン
スルフォンアニリド、ｐ−ト）レニンスルフォン酸フェ
ニル、カルバゾール、ハイドロキノンジベンジルエーテ
ル等を単独又は混合して使用することもできる。

その他画像の耐光性、保存性の向上の６種々の酸化防止
剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高分子
物質等のオーバーコートが有効である。

本発明に係るフルオラン化合物を発色剤として使用し、
感圧複写紙を製造するには公知の方法を使用すれば良い
。例えば米国特許第２８００４５８号、第２８０６４５
７号等に記載のコアセルベーション法を採用する事が出
来る。又、感熱記録紙を製造するにも例えば特公昭４５
−１４０３９号公報に記載の公知の方法を採用すれば良
い。

［実施例］次に製造例を挙げ本発明に係る発色性記録材料の製造法
を具体的に説明する。（部とあるのは重量部を示す。）製造例１−感圧複写紙の製造例− 上記混合物を加熱溶解し、この液にゼラチン２４部とア
ラビアゴム２４部を水１００部に溶解しＰＨを７に調整
した液を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液
に温水１００部を加え５０℃で３０分間撹拌した後ｌＯ
％苛性ソーダ水溶液約１部を加え、さらに５０℃で３０
分間撹拌した０次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨを４．
５に調整し５０℃で約１時間撹拌した後Ｏ〜５℃に冷却
しさらに３０分間撹拌した。

次に４％ゲルタールアルデヒド水溶液３５部を徐々に加
えてカプセルを硬化させた後、希苛性ソーダ水溶液で円
１を６に；Ｒ堅し室温で数時間撹拌してカプセル化を完
了した。この操作中着色現象は全く起こらなかった。

このカプセル液を紙にワイヤーバーで乾燥後の塗布重用
が６ｇ／ｌ１２となる様均−に塗布し乾燥してカプセル
塗布紙（上用紙）を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した紙（下用紙）に
重ね合わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い緑黒
色の文字が現われた。

この像は耐光性、耐湿性に穫めて優れていた。

又、上用紙のカプセル面も優れた耐光性を示し、日光照
射によって着色や発色能の低下は無かった。

又、フェノールホルマリン樹脂及びサリチル酸亜鉛系顕
色剤を塗布した下用紙で発色させても濃い黒縁色に発色
し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。

製造例２−黒発色感圧複写紙の製造例−発色剤として２
−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフル２９２５部の代わりに２−（２’、６’−ジメ
チルアニリノ）−６−エチル−１ｓｏ−ペンチルアミノ
フルオラン（合成例７の化合物）４．２５部と２−メチ
ル−６−ジニチルアミノフルオラン（赤発色化合物）０
．７５部を使用した以外は製造例１と同様に操作して上
用紙を得た。

この紙を顕色剤としてクレーを塗布した下用紙に重ね合
わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い黒色の文字
が速やかに現われた。この像は耐光性、耐湿性に穫めて
優れていた。又、土用紙のカプセル面も優れた耐光性を
示し、日光照射によって着色や発色能の低下は無かった
。

又、フェノールホルマリン樹脂あるいはサリチル酸亜鉛
系顕色剤を塗布した下用紙で発色させても同様に濃い黒
色に発色し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れてい
た。

製造例３−感熱記録紙の製造例− １）発色剤分散液（Ａ）液の調整ミノフルオラン　　（合成例３の化合物）５部力　才　
リ　ン　　　　　　　　　　　　　　　１５部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　゛！００部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部」二
記混合物をペイントシェーカー（■東洋精機製）で発色
剤の平均粒子径が２ミクロンになるまで粉砕した。

２）　　Ｅ色剤分散液（Ｂ）液の調整ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１５部ス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　ＩＯ部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　　１５０部上記混合物
をペイントシェーカーで平均粒子径が３ミクロンになる
まで粉砕した。

３）感熱塗液の調整及び塗工Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合撹拌して感熱塗液を（
υた。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が
８ｇ／ｆｆ１２となる様均−に塗布後乾燥して感熱記録
紙を得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒縁色に発色
した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、
塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や
発色能の低下は起こらなかった。

製造例４−黒発色感熱記録紙の製造例−発色剤として２
−（２’、６’−ジメチルアニリノ）−６−シプチルア
ミノフルオラン５部の代わりに２−（２’、６’−ジメ
チルアニリノ）−６−ニチルーヘキシルアミノフルオラ
ン（合成例８の化合物）３．７５部と８−ジエチルアミ
ノベンゾ［ａｌフルオラン（赤発色化合物）　１．２５
部を使用した以外は製造例３と同様に操作して感熱記録
紙を得た。

この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、サ
ーマルヘッドでの印字により速やかに濃い黒色に発色し
た。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。又、塗
布面も耐光性が優れており、日光照射によって着色や発
色能の低下は起こらなかった。

［発明の効果］本発明に係るフルオラン化合物は溶解性に優れ、顕色剤
によって速やかに黒縁色に発色し、かつその発色画像は
耐光性に礪めて優れる為、記録材料用発色剤として産業
上利用価値の高いものである。

特許出願人　山田化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】［１］下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立してハロゲン原子
、アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数
１〜８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭
素数５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラ
ヒドロフルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基を置換基として有することもあるベンジル基：
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基とし
て有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ＾１とＲ
＾２は連結して複素環を形成する事も出来る。］［２］下記一般式（１）で表されるフルオラン化合物を
発色剤として含有する事を特徴とする発色性記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立してハロゲン原子
、アルコキシ基を置換基として有することもある炭素数
１〜８のアルキル基：炭素数３〜８のアルケニル基：炭
素数５〜７のシクロアルキル基：フルフリル基：テトラ
ヒドロフルフリル基：ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基を置換基として有することもあるベンジル基：
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を置換基とし
て有することもあるフェニル基を示す。又、Ｒ＾１とＲ
＾２は連結して複素環を形成する事も出来る。］