JP2857714B2 - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
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- JP2857714B2 JP2857714B2 JP2032664A JP3266490A JP2857714B2 JP 2857714 B2 JP2857714 B2 JP 2857714B2 JP 2032664 A JP2032664 A JP 2032664A JP 3266490 A JP3266490 A JP 3266490A JP 2857714 B2 JP2857714 B2 JP 2857714B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は下記式一般式（１）で表される発色性化合物
を含有する記録材料に関するものである。
を含有する記録材料に関するものである。
〔式中Ｒはベンジル基又はフェニル基を表す。〕 前記一般式（１）で表される化合物は、それ自体は殆
ど無色ないしは僅かに単色に着色した物質であり、電子
受容性物質たとえば有機酸、酸性白土、フェノールホル
マリン樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノール類
などとの接触により速やかに青色から青緑色の発色色相
を示し、発色性記録材料、特に感圧記録材料、感熱記録
材料、通電感熱記録材料に用いられる発色性化合物とし
て有用なものである。
ど無色ないしは僅かに単色に着色した物質であり、電子
受容性物質たとえば有機酸、酸性白土、フェノールホル
マリン樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノール類
などとの接触により速やかに青色から青緑色の発色色相
を示し、発色性記録材料、特に感圧記録材料、感熱記録
材料、通電感熱記録材料に用いられる発色性化合物とし
て有用なものである。
［従来の技術と発明が解決しようとする課題］ 一般に記録材料に使用される発色性化合物について
は、次のような条件が要求される。
は、次のような条件が要求される。
（１）．電子受容性物質との接触により速やかにしかも
濃く発色すること （２）．有機溶剤（特に非極性の）に対する溶解度がよ
いこと（特に、感圧材料の場合） （３）．該化合物の保存中、熱、光、湿気などにより分
解、着色などの変異を起こさないこと （４）．該化合物の発色像が熱、光、湿気などに対して
堅牢、安定であること （５）．昇華性がないこと （６）．毒性が無く安全であること 現在、青色発色剤として、最も大量に使用されている
後記構造Ａのクリスタルバイオレットラクトンは他の条
件は満足しながらも、発色像の耐光性が極めて悪く、発
色は遅いが耐光性の良い後記構造ＢのＮ−ベンゾイルロ
イコメチレンブルーとの併用により供されているという
のが実状である。
濃く発色すること （２）．有機溶剤（特に非極性の）に対する溶解度がよ
いこと（特に、感圧材料の場合） （３）．該化合物の保存中、熱、光、湿気などにより分
解、着色などの変異を起こさないこと （４）．該化合物の発色像が熱、光、湿気などに対して
堅牢、安定であること （５）．昇華性がないこと （６）．毒性が無く安全であること 現在、青色発色剤として、最も大量に使用されている
後記構造Ａのクリスタルバイオレットラクトンは他の条
件は満足しながらも、発色像の耐光性が極めて悪く、発
色は遅いが耐光性の良い後記構造ＢのＮ−ベンゾイルロ
イコメチレンブルーとの併用により供されているという
のが実状である。
また、オレンジ、赤、黒、緑などの各種色相の発色剤
として幅広く使用されている後記一般構造Ｃに代表され
るフルオラン系化合物は、一般に電子受容性物質として
酸性白土系の顕色剤を用いた場合、発色濃度は高いが耐
光性が悪いという、またフェノール樹脂系の顕色剤を用
いた場合、耐光性は改善されるが発色濃度が低いという
傾向がある。
として幅広く使用されている後記一般構造Ｃに代表され
るフルオラン系化合物は、一般に電子受容性物質として
酸性白土系の顕色剤を用いた場合、発色濃度は高いが耐
光性が悪いという、またフェノール樹脂系の顕色剤を用
いた場合、耐光性は改善されるが発色濃度が低いという
傾向がある。
このように、未だ求められるに十分の性能を有する発
色性化合物は得られておらず、性能の向上が望まれてい
るところである。
色性化合物は得られておらず、性能の向上が望まれてい
るところである。
特に、青色色素については現在なお多くの問題をかか
えていながらも主要な色素としてCVLが使用されており
代替品の開発が望まれているところである。
えていながらも主要な色素としてCVLが使用されており
代替品の開発が望まれているところである。
本発明の化合物の基本骨格であるベンゾフルオラン骨
格を有する化合物は特開昭48−6804、特開昭48−2481
6、特開昭48−27810、特開昭48−29776、特開昭48−550
09、特開昭48−57707、特開昭49−3715、特開昭49−472
2、特開昭49−7017、特開昭49−83510、特開昭49−8531
4号公報などに開示されている。
格を有する化合物は特開昭48−6804、特開昭48−2481
6、特開昭48−27810、特開昭48−29776、特開昭48−550
09、特開昭48−57707、特開昭49−3715、特開昭49−472
2、特開昭49−7017、特開昭49−83510、特開昭49−8531
4号公報などに開示されている。
特に、特開昭48−55009号公報には本発明の化合物を
包含する一般式の形での開示が見られる。しかし、当該
公報は本発明の化合物を具体的に開示していないばかり
か、青色に発色する化合物についても全く開示していな
い。
包含する一般式の形での開示が見られる。しかし、当該
公報は本発明の化合物を具体的に開示していないばかり
か、青色に発色する化合物についても全く開示していな
い。
［課題を解決する手段と作用］ 本発明の目的は前記した発色剤としての条件を満足す
る発色性化合物を含有する記録材料の提供にある。
る発色性化合物を含有する記録材料の提供にある。
本発明者等は鋭意研究を重ね、下記一般式（１）で表
される新規化合物を見いだし、この新規化合物により所
期の目的が達成されることを見いだした。
される新規化合物を見いだし、この新規化合物により所
期の目的が達成されることを見いだした。
〔式中Ｒはベンジル基又はフェニル基を表す。〕 本発明の化合物は例えば、以下のようにして合成する
ことができる。もとより、本発明はこれに限定されるも
のではない。
ことができる。もとより、本発明はこれに限定されるも
のではない。
式中のＲは先の一般式と同じ意味を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表す。
ン原子を表す。
［スキーム１］において、アミノ置換ベンゾフェノン
カルボン酸と対応するアミノナフトールとの縮合は酸性
縮合剤中、20℃〜100℃で反応を行う。望ましくは、70
％〜98％硫酸中、25℃〜100℃で縮合を行い、良好なる
収率で対応するベンゾフルオラン前駆体を得ることが出
来る。
カルボン酸と対応するアミノナフトールとの縮合は酸性
縮合剤中、20℃〜100℃で反応を行う。望ましくは、70
％〜98％硫酸中、25℃〜100℃で縮合を行い、良好なる
収率で対応するベンゾフルオラン前駆体を得ることが出
来る。
得られたベンゾフルオラン前駆体はメタノール、エタ
ノール、ブタノール、エチルセロソルブ、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒中、あ
るいは無溶媒で炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ剤の存在下、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ア
ラルキル、ハロゲン化フェニル、ジアルキル化硫酸など
を50℃〜200℃で作用させることにより目的とするベン
ゾフルオラン誘導体にすることが出来る。
ノール、ブタノール、エチルセロソルブ、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒中、あ
るいは無溶媒で炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ剤の存在下、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ア
ラルキル、ハロゲン化フェニル、ジアルキル化硫酸など
を50℃〜200℃で作用させることにより目的とするベン
ゾフルオラン誘導体にすることが出来る。
［スキーム２］［スキーム３］においても縮合反応お
よびアミノ基の置換反応は同様の操作を意味する。
よびアミノ基の置換反応は同様の操作を意味する。
このようにして得た化合物はいずれも新規の化合物で
あり、それ自体は無色ないしは淡色の物質である。電子
受容性物質との接触により速やかに発色し青色から青緑
色の画像を示し、しかもこの画像は熱、光、湿気等に対
して極めて安定であった。
あり、それ自体は無色ないしは淡色の物質である。電子
受容性物質との接触により速やかに発色し青色から青緑
色の画像を示し、しかもこの画像は熱、光、湿気等に対
して極めて安定であった。
以下、本発明者等が行った耐光性比較試験の結果を公
知の発色性化合物類との対比で示す。
知の発色性化合物類との対比で示す。
＜試験方法＞ 本発明の化合物を含む、下記構造の発色剤について
以下の試験を行った。
以下の試験を行った。
発色剤のアルキル化ナフタレン（KMC−113呉羽化学
製）７％溶液1g、アラビアゴム9g、ゼラチン9g、水150g
を加熱溶解した溶液から25g、調整した消泡剤２滴を混
合しホモジナイザーにて乳化する。
製）７％溶液1g、アラビアゴム9g、ゼラチン9g、水150g
を加熱溶解した溶液から25g、調整した消泡剤２滴を混
合しホモジナイザーにて乳化する。
この乳化液をワイヤーバーにて感圧紙用ベースペーパ
ーに塗布し色素塗布紙（上用紙）を得る。
ーに塗布し色素塗布紙（上用紙）を得る。
得られた上用紙を酸性白土系顕色剤を塗布した下用紙
と重ね合わせ加圧接触により発色させる。この発色像に
日光を４時間照射し、マクベス測色計（米国マクベス社
製RD−514）で画像残存率を測定した。
と重ね合わせ加圧接触により発色させる。この発色像に
日光を４時間照射し、マクベス測色計（米国マクベス社
製RD−514）で画像残存率を測定した。
＜結果＞ 表の通り、本発明の化合物は発色濃度、画像残存率と
もに優れた結果を示している。
もに優れた結果を示している。
本発明における化合物を使用し、感圧複写紙を製造す
るには公知の方法を使用すれば良い。例えば米国特許第
2800458号、第2806457号等に記載の親水性コロイドゾル
のコアセルベーションを利用した方法、あるいは英国特
許第867,797号、第950,443号に記載の界面重合法などに
より発色剤を含む溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキ
ル化ビフェニル、アルキル化テルフェニレン、アルキル
化ジフェニルメタンなどの合成油）をマイクロカプセル
化し紙、プラスチックシートなどの支持体に塗布するこ
とにより得ることが出来る。
るには公知の方法を使用すれば良い。例えば米国特許第
2800458号、第2806457号等に記載の親水性コロイドゾル
のコアセルベーションを利用した方法、あるいは英国特
許第867,797号、第950,443号に記載の界面重合法などに
より発色剤を含む溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキ
ル化ビフェニル、アルキル化テルフェニレン、アルキル
化ジフェニルメタンなどの合成油）をマイクロカプセル
化し紙、プラスチックシートなどの支持体に塗布するこ
とにより得ることが出来る。
又、感熱記録紙を製造するには例えば特公昭45−1403
9号公報に記載の公知の方法を採用すれば良い。原理的
にはバインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散さ
せた液に発色剤、電子受容性物質、熱加融性物質を十分
細かく粉砕混合し紙、プラスチックシートなどの支持体
に塗布、乾燥するものである。
9号公報に記載の公知の方法を採用すれば良い。原理的
にはバインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散さ
せた液に発色剤、電子受容性物質、熱加融性物質を十分
細かく粉砕混合し紙、プラスチックシートなどの支持体
に塗布、乾燥するものである。
本発明の化合物を使用して感圧複写紙、感熱記録紙等
を製造するに当っては、発色剤としてこれらの色素単独
でも良いが、発色色相、発色濃度、画像の安定性を改善
する為、本発明の化合物の性能を損なわない範囲で公知
の種々の色相に発色する発色剤を併用する事が出来る。
を製造するに当っては、発色剤としてこれらの色素単独
でも良いが、発色色相、発色濃度、画像の安定性を改善
する為、本発明の化合物の性能を損なわない範囲で公知
の種々の色相に発色する発色剤を併用する事が出来る。
例えば、3,3−ビス（アミノフェニル）−６−アミノ
フタリド、3,3−ビス（インドリル）フタリド、３−ア
ミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、2,6−ジア
ミノフルオラン、2,6−ジアミノ−３−メチルフルオラ
ン、スピロピラン、フェノキサジン、フェノチアジン、
ロイコオーラミン、カルバゾリルメタン、３−インドリ
ル−３−（アミノフェニル）フタリド、３−インドリル
−３−（アミノフェニル）アザフタリド等の基本骨格を
有する化合物の誘導体との併用である。
フタリド、3,3−ビス（インドリル）フタリド、３−ア
ミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、2,6−ジア
ミノフルオラン、2,6−ジアミノ−３−メチルフルオラ
ン、スピロピラン、フェノキサジン、フェノチアジン、
ロイコオーラミン、カルバゾリルメタン、３−インドリ
ル−３−（アミノフェニル）フタリド、３−インドリル
−３−（アミノフェニル）アザフタリド等の基本骨格を
有する化合物の誘導体との併用である。
感圧複写紙を製造する場合、発色剤を溶解する溶剤と
してアルキルベンゼン系、アルキルビフェニル系、アル
キルナフタレン系、ジアリルエタン系、水素化テルフェ
ニル系、塩素化パラフィン系の各種溶剤を単独又は混合
して使用する事が出来、カプセル化にはコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、In−situ法を採用する事が出来
る。
してアルキルベンゼン系、アルキルビフェニル系、アル
キルナフタレン系、ジアリルエタン系、水素化テルフェ
ニル系、塩素化パラフィン系の各種溶剤を単独又は混合
して使用する事が出来、カプセル化にはコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、In−situ法を採用する事が出来
る。
顕色剤としては、クレー、ベントナイト、活性白土、
酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エステ
ル、サリチル酸誘導体、フェノール誘導体等の亜鉛塩、
2,2−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等の
ヒドロキシ化合物、ｐ−フェニルフェノールホルマリン
樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及びそれ
らの亜鉛塩等が使用される。
酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エステ
ル、サリチル酸誘導体、フェノール誘導体等の亜鉛塩、
2,2−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等の
ヒドロキシ化合物、ｐ−フェニルフェノールホルマリン
樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及びそれ
らの亜鉛塩等が使用される。
又、感熱記録紙を製造するに当たってはバインダーと
してポリビニルアルコール、メチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、
アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニ
ルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物等を
使用する事が出来る。
してポリビニルアルコール、メチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、
アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポリビニ
ルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物等を
使用する事が出来る。
この場合の顕色剤としては４−tert−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、2,2−ビス
（ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4′−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ヒドロキ−３−メチルフェニル）
サルファイド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジアリ
ルジフェニルスルホン、1,5−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサペンタン、1,7−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン、1,8−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,6−ジオキサオ
クタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
サルファイド等のヒドロキシ化合物を単独又は混合して
使用する事が出来る。
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、2,2−ビス
（ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4′−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ヒドロキ−３−メチルフェニル）
サルファイド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジアリ
ルジフェニルスルホン、1,5−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサペンタン、1,7−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン、1,8−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,6−ジオキサオ
クタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
サルファイド等のヒドロキシ化合物を単独又は混合して
使用する事が出来る。
感度向上剤としてアセトアニリド、パラフィンろう、
カルナウバろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、フタル酸エステル、テレフタル酸エス
テル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、シュウ酸
ジベンジル、ナフトールベンジルエーテル、1,4−ジア
ルコキシナフタレン、1,5−ジアルコキシナフタレン、
ｍ−テルフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、１−フ
ェノキシ−２−ナフトキシ（１）エタン、1,2−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イソプロピル
フェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタン、ビス（Ｐ
−メトキシフェノキシエチル）エーテル、4,4′−ジア
ルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフェニ
ルアミン、ベンゼンスルフォンアミド、ベンゼンスルフ
ォンアニリド、ｐ−トルエンスルフォン酸フェニル、ハ
イドロキノンジベンジルエーテル等を単独又は混合して
使用する事が出来る。
カルナウバろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、フタル酸エステル、テレフタル酸エス
テル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、シュウ酸
ジベンジル、ナフトールベンジルエーテル、1,4−ジア
ルコキシナフタレン、1,5−ジアルコキシナフタレン、
ｍ−テルフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エステ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、１−フ
ェノキシ−２−ナフトキシ（１）エタン、1,2−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−イソプロピル
フェノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタン、ビス（Ｐ
−メトキシフェノキシエチル）エーテル、4,4′−ジア
ルコキシジフェニルスルホン、ベンツアミド、ジフェニ
ルアミン、ベンゼンスルフォンアミド、ベンゼンスルフ
ォンアニリド、ｐ−トルエンスルフォン酸フェニル、ハ
イドロキノンジベンジルエーテル等を単独又は混合して
使用する事が出来る。
その他、画像の耐光性、保存性の向上の為種々の酸化
防止剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高
分子物質等のオーバーコートが有効である。
防止剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤等の添加あるいは高
分子物質等のオーバーコートが有効である。
［実施例］ 以下、本発明の発色性化合物の合成例を掲げ、引続き
発色性記録材料の製造法を掲げ、本発明を具体的に説明
する（部は重量部を示す）。
発色性記録材料の製造法を掲げ、本発明を具体的に説明
する（部は重量部を示す）。
合成例.1 ２−（４′−ｐ−トリル−エチルアミノ−２′−ヒド
ロキシベンゾイル）−安息香酸37.5g、６−アミノ１−
ナフトール15.9gを70％硫酸150gに加え、90℃で５時間
反応する。後、氷水に排出し中和することにより次の構
造の化合物［３−アミノ−10−（ｐ−トリル−エチルア
ミノ）−ベンゾフルオラン］の粗スラリー32gを得る。
ロキシベンゾイル）−安息香酸37.5g、６−アミノ１−
ナフトール15.9gを70％硫酸150gに加え、90℃で５時間
反応する。後、氷水に排出し中和することにより次の構
造の化合物［３−アミノ−10−（ｐ−トリル−エチルア
ミノ）−ベンゾフルオラン］の粗スラリー32gを得る。
テトラクロロエチレンより精製し精結晶25gを得る。
このラクトン化合物10gをジメチルホルムアミド50cc
に投入し、臭化ベンジル8.2g、重炭酸ナトリウム4.0gを
加え75℃で７時間反応する。反応完了後、水に排出しト
ルエンにて抽出し、濃縮し得られたタールをイソプロピ
ルアルコールより結晶化し次の構造の化合物［３−（ジ
ベンジルアミノ）−10−（ｐ−トリル−エチルアミノ）
−ベンゾフルオラン］8.0gを得る。
に投入し、臭化ベンジル8.2g、重炭酸ナトリウム4.0gを
加え75℃で７時間反応する。反応完了後、水に排出しト
ルエンにて抽出し、濃縮し得られたタールをイソプロピ
ルアルコールより結晶化し次の構造の化合物［３−（ジ
ベンジルアミノ）−10−（ｐ−トリル−エチルアミノ）
−ベンゾフルオラン］8.0gを得る。
この化合物のメタノール溶液を酢酸にて発色させる
と、λmax 600nmを示し、色相は青色であった。
と、λmax 600nmを示し、色相は青色であった。
また、シリカゲル上で発色させると速やかに発色し、
青緑色を示した。
青緑色を示した。
合成例.2 合成例.1で得られたベンゾフルオラン前駆体、３−ア
ミノ−10−（ｐ−トリル−エチルアミノ）−ベンゾフル
オラン10gをニトロベンゼン70ccに投与し、ヨードベン
ゼン18g、炭酸カリウム4.2g、Cu粉1gを混合し、200℃〜
205℃で13時間反応する。反応完了後、ニトロベンゼ
ン、ヨードベンゼンを水蒸気蒸留にて留去させ、残ター
ルをトルエン、ヘキサンの混合溶媒より結晶化し次の構
造の化合物［３−ジフェニルアミノ−10−（ｐ−トリル
−エチルアミノ）−ベンゾフルオラン7.4gを得る。
ミノ−10−（ｐ−トリル−エチルアミノ）−ベンゾフル
オラン10gをニトロベンゼン70ccに投与し、ヨードベン
ゼン18g、炭酸カリウム4.2g、Cu粉1gを混合し、200℃〜
205℃で13時間反応する。反応完了後、ニトロベンゼ
ン、ヨードベンゼンを水蒸気蒸留にて留去させ、残ター
ルをトルエン、ヘキサンの混合溶媒より結晶化し次の構
造の化合物［３−ジフェニルアミノ−10−（ｐ−トリル
−エチルアミノ）−ベンゾフルオラン7.4gを得る。
この化合物のメタノール溶液を酢酸で発色させるとλ
max 610nmを示し、色相は青色であった。
max 610nmを示し、色相は青色であった。
また、シリカゲル上では速やかに発色し、青色を示し
た。
た。
製造例１ −感圧複写紙の製造例− 合成例.1の化合物 ５部 KMC−113 95部 （呉羽化学工業（株）製アルキルナフタレン系感圧複写
紙用溶剤） 上記混合物を加熱溶解し、この液にゼラチン24部とア
ラビアゴム24部を水100部に溶解しPHを７に調整した液
を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液に温水
100部を加え50℃で30分間撹拌した後10％苛性ソーダ水
溶液で約１部を加え、さらに50℃で30分間撹拌した。次
いで希酢酸を徐々に加えてPHを4.5に調整し50℃で約１
時間撹拌した後０〜５℃に冷却しさらに30分間撹拌し
た。次に４％グルタールアルデヒド水溶液35部を徐々に
加えてカプセルを硬化させた後、希苛性ソーダ水溶液で
PHを６に調整し室温で数時間撹拌してカプセル化を完了
した。この操作中着色現象は全く起こらなかった。
紙用溶剤） 上記混合物を加熱溶解し、この液にゼラチン24部とア
ラビアゴム24部を水100部に溶解しPHを７に調整した液
を加え、ホモジナイザーで乳化した。この乳化液に温水
100部を加え50℃で30分間撹拌した後10％苛性ソーダ水
溶液で約１部を加え、さらに50℃で30分間撹拌した。次
いで希酢酸を徐々に加えてPHを4.5に調整し50℃で約１
時間撹拌した後０〜５℃に冷却しさらに30分間撹拌し
た。次に４％グルタールアルデヒド水溶液35部を徐々に
加えてカプセルを硬化させた後、希苛性ソーダ水溶液で
PHを６に調整し室温で数時間撹拌してカプセル化を完了
した。この操作中着色現象は全く起こらなかった。
このカプセル液を紙にワイヤーバーで乾燥後の塗布重
量が6g/m2となる様均一に塗布し乾燥してカプセル塗布
紙（上用紙）を得た。
量が6g/m2となる様均一に塗布し乾燥してカプセル塗布
紙（上用紙）を得た。
この紙を顕色剤としてクレーを塗布した紙（下用紙）
に重ね合わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い青
緑色の文字が現われた。
に重ね合わせボールペンで筆記すると下用紙上に濃い青
緑色の文字が現われた。
この像は耐光性、耐湿性に極めて優れていた。又、上
用紙のカプセル面も優れた耐光性を示し、日光照射によ
って着色や発色能の低下は無かった。
用紙のカプセル面も優れた耐光性を示し、日光照射によ
って着色や発色能の低下は無かった。
又、フェノールホルマリン樹脂及びサリチル酸亜鉛系
顕色剤を塗布した下用紙で発色させても濃い青緑色に発
色し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。
顕色剤を塗布した下用紙で発色させても濃い青緑色に発
色し、その発色画像は耐光性、耐湿性に優れていた。
製造例２ −感熱記録紙の製造例− １）発色剤分散液（Ａ）液の調製 合成例.2の化合物 ５部 カオリン 15部 10％ポリビニルアルコール水溶液 100部 水 85部 上記混合物をペイントシェーカー（（株）東洋精機
製）で発色剤の平均粒子径が２ミクロンになるまで粉砕
した。
製）で発色剤の平均粒子径が２ミクロンになるまで粉砕
した。
２）顕色剤分散液（Ｂ）液の調製 ビスフェノールＡ 15部 ステアリン酸亜鉛 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 150部 上記混合物をペイントシェーカーで平均粒子径が３ミ
クロンになるまで粉砕した。
クロンになるまで粉砕した。
３）感熱塗液の調製及び塗工 Ａ液10部、Ｂ液6.5部を混合撹拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が8g
/m2となる様均一に塗布後乾燥して感熱記録紙を得た。
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が8g
/m2となる様均一に塗布後乾燥して感熱記録紙を得た。
この感熱記録紙は地肌カブリが無くほぼ無色であり、
サーマルヘッドでの印字により速やかに濃い青緑色に発
色した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。
又、塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着
色や発色能の低下は起こらなかった。
サーマルヘッドでの印字により速やかに濃い青緑色に発
色した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れていた。
又、塗布面も耐光性が優れており、日光照射によって着
色や発色能の低下は起こらなかった。
［発明の効果］ 本発明における発色性化合物は溶解性に優れ、顕色剤
によって速やかに発色し、かつその発色画像は耐光性に
極めて優れるため、当該発色性化合物を含有する記録材
料は産業上利用価値の高いものである。
によって速やかに発色し、かつその発色画像は耐光性に
極めて優れるため、当該発色性化合物を含有する記録材
料は産業上利用価値の高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−156790（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−211186（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−69613（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−69828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−122345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−82127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−28014（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−101152（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−24888（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭52−38058（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表される発色性化合
物を含有する記録材料。 〔式中Ｒはベンジル基又はフェニル基を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032664A JP2857714B2 (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2032664A JP2857714B2 (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03236989A JPH03236989A (ja) | 1991-10-22 |
| JP2857714B2 true JP2857714B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=12365133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2032664A Expired - Fee Related JP2857714B2 (ja) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2857714B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8114904B2 (en) * | 2008-04-05 | 2012-02-14 | Versitech Limited & Morningside Ventures Limited | Luminescence quenchers and fluorogenic probes for detection of reactive species |
-
1990
- 1990-02-14 JP JP2032664A patent/JP2857714B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03236989A (ja) | 1991-10-22 |
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Legal Events
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