JPS61118286A - 発色性記録材料 - Google Patents
発色性記録材料Info
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- JPS61118286A JPS61118286A JP59239670A JP23967084A JPS61118286A JP S61118286 A JPS61118286 A JP S61118286A JP 59239670 A JP59239670 A JP 59239670A JP 23967084 A JP23967084 A JP 23967084A JP S61118286 A JPS61118286 A JP S61118286A
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- JP
- Japan
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- methyl
- color
- anilino
- butylaminofluorane
- fluoran
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感圧複写紙、感熱記録紙等の記録材料に関する
ものである。さらに詳しくは一般式（１１〔式中Ｒ１は
メチル基又はエチル基を Ｒ２けプロピル基又はブチル
基を示す。以下同記号は同じ意を有するものとする。〕 で示される新規なフルオラン化合物を発色剤として使用
した記録材料に関するものである。
ものである。さらに詳しくは一般式（１１〔式中Ｒ１は
メチル基又はエチル基を Ｒ２けプロピル基又はブチル
基を示す。以下同記号は同じ意を有するものとする。〕 で示される新規なフルオラン化合物を発色剤として使用
した記録材料に関するものである。
前記一般式（’Ｉ）で表わされるフルオラン化合物はそ
れ自体殆んど無色の化合物であって１．大気中で極めて
安定であり昇華性、自然発色（カプリ）が無く有機溶剤
に良く溶け、顕色剤（電子受容性物質）ＶＣよって速や
かに黒色に発色し１発色画偉の耐光性、耐湿性は極めて
良いという性質を有する。この為近年需要が急速に増大
しつつある感圧複写紙、感熱記録紙１通電感熱記録紙、
熱転写記録紙、超音波記録紙、レーザー記録紙、感光記
録紙、示温材料、スタンプインク、タイプリボン、ボー
ルペンインク、クレヨン等に発色剤として使用される極
めて価値のある新規物質である。
れ自体殆んど無色の化合物であって１．大気中で極めて
安定であり昇華性、自然発色（カプリ）が無く有機溶剤
に良く溶け、顕色剤（電子受容性物質）ＶＣよって速や
かに黒色に発色し１発色画偉の耐光性、耐湿性は極めて
良いという性質を有する。この為近年需要が急速に増大
しつつある感圧複写紙、感熱記録紙１通電感熱記録紙、
熱転写記録紙、超音波記録紙、レーザー記録紙、感光記
録紙、示温材料、スタンプインク、タイプリボン、ボー
ルペンインク、クレヨン等に発色剤として使用される極
めて価値のある新規物質である。
〔従来の技術〕と〔発明が解決しようとする問題点〕従
来一般式（■’）と類似の構造を有する公知物質として
下記一般式（１）のものがある。
来一般式（■’）と類似の構造を有する公知物質として
下記一般式（１）のものがある。
〔式中Ｘは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｙは炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、フェニル基、ト
リル基、ベンジル基を示す。〕 具体例としては２−アニリノ−３−メチル−６−シメチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
メチルニチルアミノフルオラン。
〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル
基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、フェニル基、ト
リル基、ベンジル基を示す。〕 具体例としては２−アニリノ−３−メチル−６−シメチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
メチルニチルアミノフルオラン。
２−アニリノ−３−メチル−６−メチル−ｎ−プロピル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−メ
チル−１８０−プロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−メチル−ｎ−ブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−メチル−１８０
−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−メチル−５ｅａ−プチルアミノフルオラ７％ ２
−アニリノ−５−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−５−メチル−６−エチル−ｎ−プロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−５−メチル−６
−エチル−１ｇｏ−プロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−エチル−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−１
８０−プチルアミノフルオラ／、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ニチルー ５６ｃｍブチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−ジーｎ−プロピルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−
プロピル−１ａｏ −７’ロビルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−
７”ロピルー１８０−ブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ｎ−プロピル−５ａｃ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−１８
０−プロピル−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−１ｓｏ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−５−メチル−
６−ジーｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
５−メチル−６−ｎ−ブチル−１８０−ブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−ブチル
−５ｅａ−ブチルアミノフルオラン、２−ア二ＩＪ ／
−５−メチル−６−ジー５．ｓｏ −ブチルアミノフ
ルオラン、２−丁ニリノー３−メチル−６−１ｓｏ−ブ
チル−５ｅａ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−エチル−１８０ペンチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−メチル
−６−メチルシクロヘキシルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−エチルベンジルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−ｐ−ト
リルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ニチルーエトキシプロビルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ニチループロボキシプロピル
アミノフルオラン等がある。
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−メ
チル−１８０−プロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−メチル−ｎ−ブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−メチル−１８０
−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−メチル−５ｅａ−プチルアミノフルオラ７％ ２
−アニリノ−５−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−５−メチル−６−エチル−ｎ−プロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−５−メチル−６
−エチル−１ｇｏ−プロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−エチル−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−１
８０−プチルアミノフルオラ／、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ニチルー ５６ｃｍブチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−ジーｎ−プロピルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−
プロピル−１ａｏ −７’ロビルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−
７”ロピルー１８０−ブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ｎ−プロピル−５ａｃ−ブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−１８
０−プロピル−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−１ｓｏ−プロピル−１ｓｏ−
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−５−メチル−
６−ジーｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
５−メチル−６−ｎ−ブチル−１８０−ブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ｎ−ブチル
−５ｅａ−ブチルアミノフルオラン、２−ア二ＩＪ ／
−５−メチル−６−ジー５．ｓｏ −ブチルアミノフ
ルオラン、２−丁ニリノー３−メチル−６−１ｓｏ−ブ
チル−５ｅａ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−エチル−１８０ペンチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−メチル
−６−メチルシクロヘキシルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−エチルベンジルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−エチル−ｐ−ト
リルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ニチルーエトキシプロビルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ニチループロボキシプロピル
アミノフルオラン等がある。
これらの発色剤はいずれも高感度であり画像の耐光性、
保存性も良いが顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂
を使用した感圧複写紙あるいはバラヒドロキシ安息香酸
エステルを使用した感熱記録紙において発色色相が緑黒
色であり商品価値の低いものである。その為赤発色の発
色剤を混合して黒発色感圧複写紙及び感熱記録紙が作ら
れているが発色剤を混合すると発色剤の発色速度、耐光
性。
保存性も良いが顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂
を使用した感圧複写紙あるいはバラヒドロキシ安息香酸
エステルを使用した感熱記録紙において発色色相が緑黒
色であり商品価値の低いものである。その為赤発色の発
色剤を混合して黒発色感圧複写紙及び感熱記録紙が作ら
れているが発色剤を混合すると発色剤の発色速度、耐光
性。
耐湿性が異る為、発色むらが生じ易く保存中にも発色像
が色ずれを起こすという欠点が生じる。そこで本発明者
は、単独で純黒色に発色する色素を探索の結果、前記一
般式（１）で表わされる新規フルオラン化合物が〇−ト
ルイジノ基のメチル基の立体的効果によりフェノールホ
ルマリン樹脂及びバラヒドロキシ安息香酸ベンジルによ
り深味のある純黒色に発色することを見出し、本発明に
到達したものである。
が色ずれを起こすという欠点が生じる。そこで本発明者
は、単独で純黒色に発色する色素を探索の結果、前記一
般式（１）で表わされる新規フルオラン化合物が〇−ト
ルイジノ基のメチル基の立体的効果によりフェノールホ
ルマリン樹脂及びバラヒドロキシ安息香酸ベンジルによ
り深味のある純黒色に発色することを見出し、本発明に
到達したものである。
本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合物は
次圧水す方法により合成する事が出来る。
次圧水す方法により合成する事が出来る。
すなわちまずｍ−アミノフェノール１１４体（Ｉ）と無
水フタール酸（■）を反応させて２−（２−ヒドロキシ
−４−ジアルキルアミノ）ベンゾイル安息香酸誘導体（
Ｙ）を合成する。
水フタール酸（■）を反応させて２−（２−ヒドロキシ
−４−ジアルキルアミノ）ベンゾイル安息香酸誘導体（
Ｙ）を合成する。
αＸ旧
（Ｉ）（■）（マ）
次にこの２−（２−ヒドロキシ−４−ジアルキルアミノ
）ベンゾイル安息香駿誘導体（ｖ）と一般式（■’） ＣＨ。
）ベンゾイル安息香駿誘導体（ｖ）と一般式（■’） ＣＨ。
Ｃ式中Ｒは水素原子又は低級アルキルを示す）で表わさ
れるジフェニルアミン誘導体とを硫酸、ポリリンｌ！！
、無水酢酸、メタンスルホン酸、塩化亜鉛等の脱水縮合
剤を用いて縮合し、必要に応じて閉環反応させる事によ
って一般式（１）で表わされるフルオラン化合物を製造
する事が出来る。
れるジフェニルアミン誘導体とを硫酸、ポリリンｌ！！
、無水酢酸、メタンスルホン酸、塩化亜鉛等の脱水縮合
剤を用いて縮合し、必要に応じて閉環反応させる事によ
って一般式（１）で表わされるフルオラン化合物を製造
する事が出来る。
本発明に使用されるフルオラン化合物の具体例としては
次の様なものがある。いずれ４殆んど無色の固体であり
顕色剤により速やかに黒色に発色する。
次の様なものがある。いずれ４殆んど無色の固体であり
顕色剤により速やかに黒色に発色する。
これらのベンゾフルオラン化合物を感圧複写紙、感熱記
録紙用発色剤と［７て使用するに当ってはこれらの色素
単独でも、又二種以上を混合しても良く、さらに公知の
種々の色相に発色する色素を併用しても良い。
録紙用発色剤と［７て使用するに当ってはこれらの色素
単独でも、又二種以上を混合しても良く、さらに公知の
種々の色相に発色する色素を併用しても良い。
たとえば３．３−（ビス−アミノフェニル−）−６−ア
ミノフタリド、Ｓ、Ｓ−（ビス−インドリル−）フタリ
ド、５−アミノフルオラン、２．６−ジアミツフルオラ
ン、ベンゾフルオランスピロピラン、フェノキサジン、
フェノチアジン、ロイコオーラミン、カルバゾリルメタ
ン、３−インドリル−５−アミノフェニルフタリド、３
−インドリル−３−アミノフェニルアザフタリド、クロ
メノピラゾール等である。
ミノフタリド、Ｓ、Ｓ−（ビス−インドリル−）フタリ
ド、５−アミノフルオラン、２．６−ジアミツフルオラ
ン、ベンゾフルオランスピロピラン、フェノキサジン、
フェノチアジン、ロイコオーラミン、カルバゾリルメタ
ン、３−インドリル−５−アミノフェニルフタリド、３
−インドリル−３−アミノフェニルアザフタリド、クロ
メノピラゾール等である。
感圧複写紙を製造する場合発色剤を溶解する溶剤として
アルキルナフタレン系、ジアリールエタン系、アルキル
ベンゼン系、アルキルビフェニル系、水素化ターフェニ
ル系、塩素化パラフィン系等の通常使用される各種溶剤
を使用する事が出来、カプセル化にはコアセルベージ冒
ン法、界面重合法等を採用する事が出来る。顕色剤とし
てはベントナイト、活性白土、酸性白土等の粘土類、ナ
フトール、サリチル酸、サリチル酸エステル、サリチル
酸の金属塩、４．４′−インプロピリデンジフェノール
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、Ｐ−フェニルフェ
ノール、Ｐ−フェニルフェノールの金Ｓ塩等のヒドロキ
シ化合物、Ｐ−フェニ／ｌ／フェノールホルマリン樹脂
、Ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂、Ｐ−ブチル
フェノールアセチレン樹脂等が使用される。又感熱記録
紙、通電感熱記録紙だおいては顕色剤としてＰ−ターシ
ャリ−ブチルフェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ
−ヒドロキシジフェニールエーテル、α−ナフトール、
β−ナフトール、Ｐ−ヒドロキシ安ＪｉＬ香酸メチルエ
ステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４
．４’−イソプロピリデンジフェノール、ヒドロキシフ
タル酸エステル、オクチルカテコール、ａ、ａ’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルアミン等のヒド
ロキシ化合物を使用する事が出来る。又分散剤、紫外線
吸収剤、感度向上剤、消泡剤等を適宜使用しても良い。
アルキルナフタレン系、ジアリールエタン系、アルキル
ベンゼン系、アルキルビフェニル系、水素化ターフェニ
ル系、塩素化パラフィン系等の通常使用される各種溶剤
を使用する事が出来、カプセル化にはコアセルベージ冒
ン法、界面重合法等を採用する事が出来る。顕色剤とし
てはベントナイト、活性白土、酸性白土等の粘土類、ナ
フトール、サリチル酸、サリチル酸エステル、サリチル
酸の金属塩、４．４′−インプロピリデンジフェノール
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、Ｐ−フェニルフェ
ノール、Ｐ−フェニルフェノールの金Ｓ塩等のヒドロキ
シ化合物、Ｐ−フェニ／ｌ／フェノールホルマリン樹脂
、Ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂、Ｐ−ブチル
フェノールアセチレン樹脂等が使用される。又感熱記録
紙、通電感熱記録紙だおいては顕色剤としてＰ−ターシ
ャリ−ブチルフェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ
−ヒドロキシジフェニールエーテル、α−ナフトール、
β−ナフトール、Ｐ−ヒドロキシ安ＪｉＬ香酸メチルエ
ステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４
．４’−イソプロピリデンジフェノール、ヒドロキシフ
タル酸エステル、オクチルカテコール、ａ、ａ’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルアミン等のヒド
ロキシ化合物を使用する事が出来る。又分散剤、紫外線
吸収剤、感度向上剤、消泡剤等を適宜使用しても良い。
次に合成例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。
合成例 １゜
２−（０−トルイジノ）−３−メチル−６−エチル−１
８０−プロピルアミノフルオランの合成９８チ硫酸５０
ゴ中に２−（２−ヒドロキシ−４−エチル−１８０−プ
ロピルアミノ）ベンゾイル安息香酸１６．４１Ｆと４−
メトキシ２．２１−ジメチルジフェニルアミン１１．４
９を溶解し室温で４８時間かきまぜた。反応後反応混合
物を５００ｇの氷水中に性別し析出した固形物を炉集し
た。
８０−プロピルアミノフルオランの合成９８チ硫酸５０
ゴ中に２−（２−ヒドロキシ−４−エチル−１８０−プ
ロピルアミノ）ベンゾイル安息香酸１６．４１Ｆと４−
メトキシ２．２１−ジメチルジフェニルアミン１１．４
９を溶解し室温で４８時間かきまぜた。反応後反応混合
物を５００ｇの氷水中に性別し析出した固形物を炉集し
た。
得られたケーキにトルエン１５０ｇ／と２０チ水酸化す
） ＩＪウム水溶液７０９を加え８５°Ｃで１時間かき
まぜて閉環反応を行うと同時に目的物をトルエン層に移
行させた。
） ＩＪウム水溶液７０９を加え８５°Ｃで１時間かき
まぜて閉環反応を行うと同時に目的物をトルエン層に移
行させた。
次いでトルエン層を冷却・−過・乾燥して無色の２−（
０−）ルイジノ）−５−メチル−６−エチル−１ｓｏ−
プロピルアミノフルオラン２０．２９を得たａ ｍ’Ｔ
ｊ ’８０〜１８３°０９５％酢酸中の入！田工ｔｆ４
５２ｎｍと５８４皿にありフェノール樹脂、バラヒドロ
キシ安息香酸ベンジルにより速やかに黒色に発色する。
０−）ルイジノ）−５−メチル−６−エチル−１ｓｏ−
プロピルアミノフルオラン２０．２９を得たａ ｍ’Ｔ
ｊ ’８０〜１８３°０９５％酢酸中の入！田工ｔｆ４
５２ｎｍと５８４皿にありフェノール樹脂、バラヒドロ
キシ安息香酸ベンジルにより速やかに黒色に発色する。
合成例 Ｚ
２−（０−）ルイジノ）−３−メチル−６−エチル−ｎ
−ブチルアミノフルオランの合成９６チ硫酸５０ｇ１ｌ
中に：２−（２−ヒトｏ＊シーａ−エチルーｎ−ブチル
アミノ）ベンゾイル安息香酸１７．１ｇと４−とドロキ
シ２．２′−ジメチルジフェニルアミン１０．７９を溶
解させ０〜５°Ｃで２４時間かきまぜた。反応後反応混
合物を５０ロタの氷水中に性別し析出した固形物を炉集
し乾燥後ブタノールにより再結晶して無色の２−（０−
トルイジノ）−３−メチル−６−エチル−ｎ−ブチルア
ミノフルオランを得た。収量１８．１９ ｍ−ｐ １
９５〜１９５°Ｃ９５％酢酸中の人工は４５２圓と５８
３篩にありフェノール樹脂、バラヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルにより速やかに黒色に発色する。
−ブチルアミノフルオランの合成９６チ硫酸５０ｇ１ｌ
中に：２−（２−ヒトｏ＊シーａ−エチルーｎ−ブチル
アミノ）ベンゾイル安息香酸１７．１ｇと４−とドロキ
シ２．２′−ジメチルジフェニルアミン１０．７９を溶
解させ０〜５°Ｃで２４時間かきまぜた。反応後反応混
合物を５０ロタの氷水中に性別し析出した固形物を炉集
し乾燥後ブタノールにより再結晶して無色の２−（０−
トルイジノ）−３−メチル−６−エチル−ｎ−ブチルア
ミノフルオランを得た。収量１８．１９ ｍ−ｐ １
９５〜１９５°Ｃ９５％酢酸中の人工は４５２圓と５８
３篩にありフェノール樹脂、バラヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルにより速やかに黒色に発色する。
合成例 ３〜８
同様に反応して次表に示すフルオラン化合物を殆んど無
色の固体として得た。いずれもフェノール樹脂及びバラ
ヒトジキシ安息香酸くより黒色に発色する。
色の固体として得た。いずれもフェノール樹脂及びバラ
ヒトジキシ安息香酸くより黒色に発色する。
これらのフルオラン化合物を使用して感圧複写紙を製造
するには例えば米国特許第２８００４５８号、第２９０
６４５７号等に記載のコアセルベージｌンの如き方法を
採用すれば良い。感熱記録紙を製造するには特公昭４４
−３６８０号、特公昭４５−１４０３９号等に記載の方
法によれば良く、通電感熱記録紙においては例えば特開
昭４９−１１３４４号、特開昭５０−４８９５０号等に
記載の方法を採用する事が出来る。
するには例えば米国特許第２８００４５８号、第２９０
６４５７号等に記載のコアセルベージｌンの如き方法を
採用すれば良い。感熱記録紙を製造するには特公昭４４
−３６８０号、特公昭４５−１４０３９号等に記載の方
法によれば良く、通電感熱記録紙においては例えば特開
昭４９−１１３４４号、特開昭５０−４８９５０号等に
記載の方法を採用する事が出来る。
電子写真用トナーに用いる場合には例えば特開昭５２−
５６９５２号等に記載の方法によれば良い。
５６９５２号等に記載の方法によれば良い。
以下に実施例及び比較例を示し本発明を具体的に説明す
るが本発明は以下の実施例に制約されるものではない。
るが本発明は以下の実施例に制約されるものではない。
実施例 １．（感圧複写紙の製造）
合成例１の化合物２−（０−トルイジノ）−３−メチル
−６−エチル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオ２フフ部
（重量部以下同じ）をアルキルナフタレン（商品名ＫＭ
Ｃ！ −１部５呉羽化学製）９３部尾溶解し、どの液に
ゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４００部に溶
解しＰＨを７に調整した液を加えホモジナイザーで乳化
１７た。この乳化液に温水１０００部を加え５０°Ｃで
５０分間攪拌した後１０チ苛性ソーダ水溶液約１部を加
え、さらＶｃ５０°Ｃで３０分間攪拌した。次すで希酢
酸を徐々に加えてＰＥ［を４．５に調整し、５０°Ｃで
約１時間攪拌した後０〜５°ＣＶＣ冷却しさらｉｃ ３
部分間攪拌した。次ＶＣ４％ゲルタールアルデヒド水溶
液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させた後、希苛
性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整し、室温で数時間攪拌
してカプセル化を完了した。この操作中着色現象は全く
みられなかった。このカプセル液を紙にワイヤーバーで
均一に塗布【−乾燥してカプセル塗布紙ｃ上用紙）を得
た。この紙を顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂を
塗布した下用紙に重ね合せボールペンで筆記すると下用
紙上く濃い黒色の文字が速やかに現れた。この偉は耐光
性、耐湿性に優れていた。又カプセル塗布面もすぐれた
耐光性を有し、日光照射によって着色したり１発色能力
が低下する事は無かった。
−６−エチル−１ｓｏ−プロピルアミノフルオ２フフ部
（重量部以下同じ）をアルキルナフタレン（商品名ＫＭ
Ｃ！ −１部５呉羽化学製）９３部尾溶解し、どの液に
ゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４００部に溶
解しＰＨを７に調整した液を加えホモジナイザーで乳化
１７た。この乳化液に温水１０００部を加え５０°Ｃで
５０分間攪拌した後１０チ苛性ソーダ水溶液約１部を加
え、さらＶｃ５０°Ｃで３０分間攪拌した。次すで希酢
酸を徐々に加えてＰＥ［を４．５に調整し、５０°Ｃで
約１時間攪拌した後０〜５°ＣＶＣ冷却しさらｉｃ ３
部分間攪拌した。次ＶＣ４％ゲルタールアルデヒド水溶
液３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させた後、希苛
性ソーダ水溶液でＰＨを６に調整し、室温で数時間攪拌
してカプセル化を完了した。この操作中着色現象は全く
みられなかった。このカプセル液を紙にワイヤーバーで
均一に塗布【−乾燥してカプセル塗布紙ｃ上用紙）を得
た。この紙を顕色剤としてフェノールホルマリン樹脂を
塗布した下用紙に重ね合せボールペンで筆記すると下用
紙上く濃い黒色の文字が速やかに現れた。この偉は耐光
性、耐湿性に優れていた。又カプセル塗布面もすぐれた
耐光性を有し、日光照射によって着色したり１発色能力
が低下する事は無かった。
比較例 １゜
発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノフルオラン７部を用いた以外は実施例１と同様に
操作し下用紙を得た。これをフェノールホルマリン樹脂
を塗布した下用紙と合せて筆記すると緑黒色の文字が現
れた。
アミノフルオラン７部を用いた以外は実施例１と同様に
操作し下用紙を得た。これをフェノールホルマリン樹脂
を塗布した下用紙と合せて筆記すると緑黒色の文字が現
れた。
実施例 ２．（感熱記録紙の製造）
合成例２の化合物２−（０−）ルイジノ）−５−メチル
−６−ニチルーｎ−ブチルアミノフルオラン３０部を１
５０部の１０ｔｌＪポリビニールアルコール（商品名Ｐ
ＴＡ−１０５クラレ製）水溶液及び６５部の水とボール
ミルで２０時間粉砕して「成分Ａ」とする。尚粉砕後の
発色剤の平均粒子径は３ミクロンであった。
−６−ニチルーｎ−ブチルアミノフルオラン３０部を１
５０部の１０ｔｌＪポリビニールアルコール（商品名Ｐ
ＴＡ−１０５クラレ製）水溶液及び６５部の水とボール
ミルで２０時間粉砕して「成分Ａ」とする。尚粉砕後の
発色剤の平均粒子径は３ミクロンであった。
他方３５部のパラヒドロキシ安息香酸ベンジル（１１色
剤）、１５０部の１０Ｊポリビニールアルコール水溶液
及び６５部の水を同様にボールミルで粒子径が３ミクロ
ンになるまで粉砕して「成分Ｂ」とする。次に３部の成
分Ａと６７部の成分Ｂを混合し乾燥後の固形分重量が７
９／ゴとなる様紙にワイヤーバーで均一に塗布後乾燥し
て感熱記録紙を得た。
剤）、１５０部の１０Ｊポリビニールアルコール水溶液
及び６５部の水を同様にボールミルで粒子径が３ミクロ
ンになるまで粉砕して「成分Ｂ」とする。次に３部の成
分Ａと６７部の成分Ｂを混合し乾燥後の固形分重量が７
９／ゴとなる様紙にワイヤーバーで均一に塗布後乾燥し
て感熱記録紙を得た。
この感熱紙はサーマルヘッドの加熱によって速やかに濃
い黒色九発色した。画像部及び白紙部の耐光性、耐湿性
は極めて良好であった。
い黒色九発色した。画像部及び白紙部の耐光性、耐湿性
は極めて良好であった。
比較例 ２゜
発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−ニチルー
ｎ−ブチルアミノフルオラン６０部を用いた以外は実施
例２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録
紙はサーマルヘッドの加熱によって緑黒色に発色した。
ｎ−ブチルアミノフルオラン６０部を用いた以外は実施
例２と同様に操作して感熱記録紙を得た。この感熱記録
紙はサーマルヘッドの加熱によって緑黒色に発色した。
以上の説明から明らかな如く１本発明は、単独の発色剤
によっても純黒色の発色像を得ることが可能な発色性記
録材料を提供するものである。
によっても純黒色の発色像を得ることが可能な発色性記
録材料を提供するものである。
Claims (1)
- （１）下記一般式（ I ）で表わされるフルオラン化合
物を発色剤として含有する事を特徴とする発色性記録材
料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１はメチル基又はエチル基を、Ｒ＾２はプロ
ピル基又はブチル基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59239670A JPS61118286A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59239670A JPS61118286A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 発色性記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118286A true JPS61118286A (ja) | 1986-06-05 |
Family
ID=17048158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59239670A Pending JPS61118286A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61118286A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896588A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 記録紙 |
| JPS5978886A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性記録材料 |
-
1984
- 1984-11-13 JP JP59239670A patent/JPS61118286A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896588A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 記録紙 |
| JPS5978886A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性記録材料 |
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