JPH11217387A - フルオラン化合物及びこれを用いた発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶剤に対し溶解性の良い黒発色性フルオ
ラン化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるフルオラン化合
物及びこのフルオラン化合物を発色性色素として含有す
る感圧記録材料。 （式中、Ｒ１が水素原子のときＲ２は低級アルコキシ基
又は炭素数３、４のアルキル基を表す。またＲ１がメチ
ル基のときＲ２も同時にメチル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は黒色に発色する電子
供与性発色剤として有用なフルオラン化合物、更に詳し
くは２−アニリノ−３−メチル−６−モノ置換アミノフ
ルオラン化合物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】黒色に発色する電子供与性発色剤のう
ち、本発明の化合物と構造上類似する２−アニリノ−３
−メチル−６−モノ置換アミノフルオラン化合物として
は、特開平８−１０４８１７号、特公昭５３−２１３２
７号公報により、以下のＡ，Ｂ，Ｃの化合物が知られて
いる。黒色に発色するフルオラン化合物として現在最も
汎用されているのは、前記既知化合物Ａ，Ｂ，Ｃの６位
のモノ置換アミノ基がジアルキルアミノ基に置き換わっ
た構造のフルオラン化合物である。

【０００３】この６−ジアルキルアミノタイプの汎用フ
ルオラン化合物に比較して、６位アミノ基にアルキル基
とトリル基を導入したタイプのフルオラン化合物が、そ
の発色画像の耐光性等において優れていることは、市販
の記録材料から経験的に知ることができるが、特開平８
−１０４８１７号公報には、Ａのフルオラン化合物等に
ついても、汎用されている６−ジアルキルアミノタイプ
のフルオラン化合物等との比較で良好な発色画像の耐光
性が報告されている。

【０００４】

【化２】

【０００５】

【化３】

【０００６】

【化４】

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、６位ア
ミノ基にアルキル基とトリル基を導入したタイプの前記
フルオラン化合物が有機溶剤に対する溶解性に不十分で
あったと同様、既知化合物Ａ，Ｂ，Ｃは、本発明者の検
討によれば、いずれも有機溶剤に対する溶解性において
不十分であった。例えば、これらフルオラン化合物は、
これを有機溶剤に溶解し、微粒化してゼラチン等でマイ
クロカプセル化し、感圧記録材料として利用せんとする
際には、その溶解性不良の為にマイクロカプセル化時に
不都合が生じることが予測されるものであった。本発明
は、これらＡ，Ｂ，Ｃの既知化合物に代えて有機溶剤溶
解性の良好なフルオラン化合物を提供せんとするもので
ある。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】本発明は一般式（１）で表
されるフルオラン化合物及びこれを電子供与性発色剤と
して用いた発色性記録材料に係るものである。

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ１が水素原子のときＲ２は低級
アルコキシ基又は炭素数３、４のアルキル基を表す。ま
たＲ１がメチル基のときＲ２も同時にメチル基を表
す。） 具体的な化合物としては、２−アニリノ−３−メチル−
６−（４−イソプロピルアニリノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（４−ブチルアニリノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（４−メトキ
シアニリノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（３，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオランが挙げられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のフルオラン化合物は一般
によく知られている、つぎのような合成ルートで製造で
きる。

【００１２】

【化６】

【００１３】即ち、ベンゾフェノンカルボン酸誘導体と
４−メトキシ−２−メチルジフェニルアミンを硫酸等の
縮合在中、０〜５０℃好ましくは０〜２０℃で数時間か
ら数十時間縮合し、次いで有機溶剤の存在下にアルカリ
性とし分子内閉環反応を達成する方法である。また、反
応中間体の一般式（２）で表されるベンゾフェノンカル
ボン酸誘導体はつぎのような合成ルートで製造できる。

【００１４】

【化７】

【００１５】合成ルート（Ｉ）は特開昭４９−１０９１
１９号、特開平７−３２９４１６号、特開平８−１０４
８１７号公報等に開示の方法であり、一般式（３）のモ
ノ置換アミノフェノールとフタルイミドをほう酸の存在
化に縮合して、一般式（４）のイミド化合物を得、次い
でこれを加水分解して一般式（２）のベンゾフェノンカ
ルボン酸誘導体を得る方法である。また合成ルート（Ｉ
Ｉ）は特開昭５７−１９００４９号、特開平７−３２９
４１６号、特開平８−１０４８１７号公報に開示の方法
であり、ベンジル基等の脱離し易い置換基を有する一般
式（５）のジ置換アミノフェノール誘導体と無水フタル
酸とを縮合して、一般式（６）のベンゾフェノンカルボ
ン酸誘導体を得、次いでこれを濃硫酸等の脱離剤中で処
理して目的の一般式（２）のベンゾフェノンカルボン酸
誘導体を得る方法である。合成ルート（ＩＩＩ）は、一
般式（３）のモノ置換アミノフェノール誘導体と無水フ
タル酸とを高温で直接反応させ、一工程でベンゾフェノ
ンカルボン酸誘導体を製造する方法である。この時ピリ
ジン類を添加すると収率が向上する。

【００１６】本発明のフルオラン化合物は従来知られて
いるフルオラン化合物に較べ有機溶剤に対し高い溶解度
を有することが判明した。有機溶剤としてはアルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジアリルアルカン、ジア
リルアルキレン、アリルインダン、安息香酸ベンジルエ
ステル、ロジンエステル、アルキルビフェニール、水素
化ターフェニル、トリアリルジメタン、フェニレンオキ
サイド、ベンジルナフタレン、飽和炭化水素等の石油
系、又は化学合成されたもの、更には、菜種油、大豆
油、向日葵油、オリーブ油、ココナッツ油、リモネン等
の植物油系のものが挙げられる。実際の使用に際しては
これらを単独であるいは混合して使用することができ
る。

【００１７】一般式（１）で表されるフルオラン化合物
は、これを溶剤に溶解し公知の方法でマイクロカプセル
化し感圧記録材料の発色剤として利用される。マイクロ
カプセル化の方法としてはＵ．Ｓ．Ｐ．２，８００，４
５７号、２，８００，４５８号記載のコアセルベーショ
ン法のほか界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等が知ら
れている。

【００１８】簡単な一例を説明すると、フルオラン化合
物を上記の中から選ばれた溶剤に溶解する。これを５０
℃のゼラチン水溶液に乳化分散し、さらにアラビアゴム
水溶液を加え混合する。次にｐＨをゼラチンの等電点の
ｐＨ４．５以下に下げるとコアセルベーション現象によ
り、フルオラン化合物を含む溶剤微粒子を核としたゼラ
チン膜のマイクロカプセルを形成する。さらにホルマリ
ン、グルタルアルデヒドなどのカプセル硬化剤を加え、
カプセル壁を硬化させることによりマイクロカプセルを
製造することができる。

【００１９】また使用される顕色剤はクレー、ベントナ
イト、活性白土、酸性白土等の粘度類やサリチル酸、３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリ
チル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、クレソチン
酸、５−ノニルサリチル酸、５−クミルサリチル酸、３
−フェニルサリチル酸、２，５−ジヒドロキシサリチル
酸、ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸及びこれらのの
金属塩、ｐ−フェニルフェノールホルマリン樹脂、ｐ−
オクチルフェノールホルマリン樹脂及びそれらの金属塩
等である。これらと塩を形成できる金属としては亜鉛、
マグネシウム、カルシュウム、アルミニュウム、ニッケ
ル、銅等挙げられるが、このうち特に亜鉛、マグネシュ
ウム、カルシュウム等が好ましい。

【００２０】マイクロカプセルを塗布した紙は裁断、印
刷、仕分け等の加工工程で外部からの圧力や摩擦によ
り、マイクロカプセルが破壊されることがある。これら
の外的圧力から保護するために、マイクロカプセルにク
ッション材としてトウモロコシ、馬鈴薯等のデンプンや
微粉砕したセルロース繊維を混合使用することもある。

【００２１】一般式（１）で表されるフルオラン化合物
は感熱記録材料の発色剤としても利用できる。感熱記録
材料の製法としては例えば特公昭４５−１４０３９号公
報記載の方法がある。これは、発色剤、電子受容性顕色
剤、また増感剤を別々にバインダーを加えた水等の溶剤
とともにボールミル、サンドミル等で微粉化したのち、
上質紙、合成紙、プラスッチクフィルム等の支持体上に
均一に塗布、乾燥し、その後、表面を平滑にするために
カレンダー処理して感熱記録材料となす方法である。ま
た特に耐久性を要求される場合は、更に保護層をオーバ
ーコートする場合もある。

【００２２】感熱記録材料用のバインダーとしては、一
般的なポリビニルアルコール、部分変性ポリビニルアル
コール、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物等を使用することができ
る。

【００２３】電子受容性顕色剤としては２，２’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキ
シビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４，４’−チオジフェノール、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サ
ルファイド、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニル
スルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、ビス［２−（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）エチル］エーテル、４，４’−メチレンビ
ス（オキシエチレンチオ）ジフェニール、１−ベンジル
−２−ナフトール、１，１’−メチレンジ−２−ナフト
ール、ｐ−ヒドロキシフェニルサリチルアミド、１，３
−ジフェニルチオ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素等
を単独であるいは混合して用いることができる。

【００２４】また記録時の発色感度を向上させる為の増
感剤としては、既知のパラフィンろう、カルナウバろ
う、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベ
ンジル、蓚酸ジ−ｐ−メチルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−ク
ロロベンジル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステ
ル、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ナフトール
ベンジルエーテル、１，４−ジアルコキシナフタレン、
１，５−ジアルコキシナフタレン、ｍ−ターフェニル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジルベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸エステル、１−フェノキシ−
２−ナフトキシ（１）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−（２−イソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ
（２）エタン、ビス（ｐ−メトキシフェノキシエチル）
エーテル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エステル、
４，４’−ジアルコキシジフェニルスルホン、ベンツア
ミド、ジフェニルアミン、ベンゼンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアニリド、１，４−ジベンジルオキシベ
ンゼン、１，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，３−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ジ
フェニルカーボネート等を単独であるいは混合して用い
ることができる。

【００２５】それぞれの色相や用途に応じ、そのほかの
特徴を持った発色剤と併用することも可能である。併用
できる発色剤としては２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル）アミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソプロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ブチル）アミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソブチル）アミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノフル
オラン、２−（２−クロル）アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）］アミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチ
ル）アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノ−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノフルオラン、２−アニリノ
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシル）アミノフルオラ
ン、３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノフルオラン、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−
メトキシフェニル）エチニル」−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド等が挙げられる。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて説明する（以
下、部は重量部を表す）。 実施例１ 『４−イソプロピル−２’−ヒドロキシジフェニルアミ
ンの合成』溜出管付き１リットルガラス製反応フラスコ
にｐ−クミジン ２１２．５ｇ、レゾルシン １６５
ｇ、オクチル酸錫 １０ｇを仕込み、２１０〜２２０℃
で６時間反応すると、水 ２２ｍｌが溜出した。反応液
をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分析したところ目
的の４−ｐ−イソプロピル−２’−ヒドロキシジフェニ
ルアミンの生成率は８０％であった。

【００２７】『２−（４−ｐ−イソプロピルアニリノ−
２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の合成』上記の反
応液を２リットルガラス製反応フラスコに移し替えて、
無水フタル酸２１３．１ｇ、ピリジン ２０ｍｌ、１，
２−ジクロロベンゼン ５００ｍｌを加えて１５０℃で
３時間反応すると、反応液は副生するローダミン系色素
のために暗紫色を呈した。つぎに反応液を一旦冷却し、
４８％苛性ソーダ ５００ｇを加え、再び１０５℃で８
時間ローダミン分解反応を行うと、反応液は暗褐色に変
化した。この反応液を冷却後、濾過し、濾過ケーキをア
セトンでよく洗浄した。得られたケーキを２リットルの
温水に解し、希塩酸水でｐＨ５．５に調整すると目的の
ベンゾフェノンカルボン酸が結晶となった。これを濾
過、乾燥し、黄褐色結晶 １６９．３ｇを得た。（融点
１８０〜１８５℃）

【００２８】『２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−
イソプロピルアニリノ）フルオランの合成』２００ｍｌ
ガラス製反応フラスコに９８％硫酸１５０ｇを入れ、１
０℃以下に冷却しながら、得られた２−（４−ｐ−イソ
プロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香
酸 ３６．１ｇを溶解し、つぎに４−メトキシ−２−メ
チルジフェニルアミン ２５ｇを溶解し、５℃で２０時
間反応した。つぎに反応液を氷水に排出、濾過して得ら
れた粗製品にトルエン １０００ｍｌと１０％苛性ソー
ダ ２００ｍｌを加え加熱還流下に１時間保持後、トル
エン層を分取した。さらにトルエン層を濃縮し、残留物
にイソプロピルアルコール３５０ｍｌを加えよく解し析
出した結晶を濾過、乾燥し、２−アニリノ−３−メチル
−６−（ｐ−イソプロピルアニリノ）フルオランの淡桃
色結晶 ２１．８ｇを得た。（融点２１０〜２１５℃）

【００２９】実施例２ 『４−ブチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの合
成』４−クミジンの代わりにｐ−ブチルアニリン ２３
４．６ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、４
−ブチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンを得た。
ＧＣで分析したところ、目的物の生成率は８２％であっ
た。

【００３０】『２−（４−ｐ−ブチルアニリノ−２−ヒ
ドロキシベンゾイル）安息香酸の合成』４−イソプロピ
ル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに４−
ブチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの反応液を
そのまま用いた以外は実施例１と同様に反応して２−
（４−ｐ−ブチルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸の赤褐色結晶 １７２．５ｇを得た。（融
点１６８〜１７０℃）

【００３１】『２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−
ブチルアニリノ）フルオランの合成』２−（４−ｐ−イ
ソプロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息
香酸の代わりに２−（４−ｐ−ブチルアニリノ−２−ヒ
ドロキシベンゾイル）安息香酸 ３８．９ｇを用いた以
外は実施例１と同様に反応して、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオランの淡褐色
結晶 ４６．５ｇを得た。（融点１９２〜１９５℃）

【００３２】実施例３ 『３，４−ジメチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミ
ンの合成』ｐ−クミジンの代わりに３，４−ジメチルア
ニリン １９０．６ｇを用いた以外は実施例１と同様に
反応して、３，４−ジメチル−２’−ヒドロキシジフェ
ニルアミンを得た。ＧＣで分析したところ、目的物の生
成率は８０％であった。

【００３３】『２−［４−（３，４−ジメチルアニリ
ノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸の合成』４
−イソプロピル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの
代わりに４−ブチル−２’−ヒドロキシじフェニルアミ
ンの反応液をそのまま用いた以外は実施例１と同様に反
応して２−［４−（３，４−ジメチルアニリノ）−２−
ヒドロキシベンゾイル］安息香酸の黄土色結晶 １８３
ｇを得た。（融点１９５〜１９７℃）

【００３４】『２−アニリノ−３−メチル−６−（３，
４−ジメチルアニリノ）フルオランの合成』２−（４−
ｐ−イソプロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸の代わりに２−［４−（３，４−ジメチル
アニリノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸 ３
６．１を用いた以外は実施例１と同様に反応して、２−
アニリノ−３−メチル−６−（３，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオランの淡褐色結晶１７．２ｇを得た。（融点
２１１〜２１３℃）

【００３５】実施例４ 『４−メトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの
合成』ｐ−クミジンの代わりにｐ−アニシジン １９
３．７ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、４
−メトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンを得
た。ＧＣで分析したところ、目的物の生成率は８３％で
あった。

【００３６】『２−（４−ｐ−メトキシアニリノ−２−
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の合成』４−イソプロ
ピル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに４
−メトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの反応
液をそのまま用いた以外は実施例１と同様に反応して２
−（４−ｐ−メトキシアニリノ−２−ヒドロキシベンゾ
イル）安息香酸の赤褐色結晶 １７２．２ｇを得た。
（融点１８３〜１８５℃）

【００３７】『２−アニリノ−３−メチル−６−（４−
メトキシアニリノ）フルオランの合成』２−（４−ｐ−
イソプロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−ｐ−メトキシアニリノ−２
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸 ３６．３ｇを用い
た以外は実施例１と同様に反応して、２−アニリノ−３
−メチル−６−（ｐ−メトキシアニリノ）フルオランの
淡灰色結晶 １４．４ｇを得た。（融点１３４〜１３８
℃）

【００３８】実施例５ 『４−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの
合成』ｐ−クミジンの代わりにｐ−フェニチジン ２１
５．８ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、４
−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンを得
た。ＧＣで分析したところ、目的物の生成率は８５％で
あった。

【００３９】『２−（４−ｐ−エトキシアニリノ−２−
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の合成』４−イソプロ
ピル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに４
−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの反応
液をそのまま用いた以外は実施例１と同様に反応して２
−（４−ｐ−エトキシアニリノ−２−ヒドロキシベンゾ
イル）安息香酸の黄褐色結晶 ２１０．４ｇを得た。
（融点１７４〜１７６℃）

【００４０】『２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−
エトキシアニリノ）フルオランの合成』２−（４−ｐ−
イソプロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−ｐ−エトキシアニリノ−２
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸 ３７．７ｇを用い
た以外は実施例１と同様に反応して、２−アニリノ−３
−メチル−６−（ｐ−エトキシアニリノ）フルオランの
淡灰色結晶 １６．８ｇを得た。（融点１７５〜１７９
℃）

【００４１】比較例１ （比較化合物Ａ） 『２−ヒドロキシジフェニルアミンの合成』ｐ−クミジ
ンの代わりにアニリン １４６．５ｇを用いた以外は実
施例１と同様に反応して、２−ヒドロキシジフェニルア
ミンを得た。ＧＣで分析したところ、目的物の生成率は
８６％であった。

【００４２】『２−［４−アニリノ−２−ヒドロキシベ
ンゾイル］安息香酸の合成』４−イソプロピル−２’−
ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに２−ヒドロキシ
ジフェニルアミンの反応液をそのまま用いた以外は実施
例１と同様に反応して２−（４−アニリノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸の赤褐色結晶 １６３ｇを得
た。（融点１８４〜１８６℃）

【００４３】『２，６−ジアニリノ−３−メチルフルオ
ランの合成』２−（４−ｐ−イソプロピルアニリノ−２
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代わりに２−（４
−アニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸 ３
３．３ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、
２，６−ジアニリノ−３−メチルフルオランの淡灰色結
晶 ３９．８ｇを得た。（融点２１９〜２２０℃）

【００４４】比較例２ （比較化合物Ｂ） 『４−メチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの合
成』４−クミジンの代わりにｐ−トルイジン １６８．
５ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、４−メ
チル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンを得た。ＧＣ
で分析したところ、目的物の生成率は８６％であった。

【００４５】『２−（４−ｐ−トルイジノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸の合成』４−イソプロピル−
２’−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりにｐ−メチ
ル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの反応液をその
まま用いた以外は実施例１と同様に反応して２−（ｐ−
トルイジノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の赤
褐色結晶 １６８．６ｇを得た。（融点１８９〜１９３
℃）

【００４６】『２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−
トルイジノ）フルオランの合成』２−（４−ｐ−イソプ
ロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
の代わりに２−（４−ｐ−トルイジノ−２−ヒドロキシ
ベンゾイル］安息香酸３４．７ｇを用いた以外は実施例
１と同様に反応して、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ｐ−トルイジノ）フルオランの淡灰色結晶 ４７．９
ｇを得た。（融点１９３〜１９８℃）

【００４７】比較例３ （比較化合物Ｃ） 『４−エチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの合
成』４−クミジンの代わりにｐ−エチルアニリン １９
０．６ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応して、４
−エチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンを得た。
ＧＣで分析したところ、目的物の生成率は８７％であっ
た。

【００４８】『２−（４−ｐ−エチルアニリノ−２−ヒ
ドロキシベンゾイル）安息香酸の合成』４−イソプロピ
ル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに４−
エチル−２’−ヒドロキシジフェニルアミンの反応液を
そのまま用いた以外は実施例１と同様に反応して２−
（４−ｐ−エチルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸の赤褐色結晶 １９７ｇを得た。（融点１
６９〜１７３℃）

【００４９】『２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−
エチルアニリノ）フルオランの合成』２−（４−ｐ−イ
ソプロピルアニリノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息
香酸の代わりに２−（４−ｐ−エチルアニリノ−２−ヒ
ドロキシベンゾイル］安息香酸 ３６．１ｇを用いた以
外は実施例１と同様に反応して、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ｐ−エチルアニリノ）フルオランの淡灰色
結晶 ４９．３ｇを得た。（融点２０７〜２１０℃）

【００５０】

【表１】

【００５１】表中の「発色色相」は、フルオラン化合物
の１％トルエン溶液を活性白土上で発色させ目視観察し
たものである。また、「溶解安定性」は、０．１ｇのフ
ルオラン化合物と５ｍｌのクレハ化学製マイクロカプセ
ル用溶剤ＫＭＣ−１１３とを試験管に取り、１１０℃で
３０分間加熱溶解して２％溶液となし、これを室内に一
昼夜放置後、結晶析出の有無を目視判定したものであ
る。

【００５２】

【発明の効果】本発明のフルオラン化合物は有機溶剤に
対する溶解性が良く、また色相も類似の既知化合物に比
較すると黒色に近いので産業上、利用価値の高いもので
ある。い。また耐光性、耐熱性試験においてもほとんど
地肌の変色が少なく、非常に商品価値の高いものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）で表されるフルオラン化合
   物。 【化１】 （式中、Ｒ１が水素原子のときＲ２は低級アルコキシ基
   又は炭素数３、４のアルキル基を表す。またＲ１がメチ
   ル基のときＲ２も同時にメチル基を表す。）
2. 【請求項２】請求項１記載のフルオラン化合物を電子供
   与性発色剤として用いた発色性記録材料。