JPS61279584A - 感圧記録シ−ト - Google Patents
感圧記録シ−トInfo
- Publication number
- JPS61279584A JPS61279584A JP60123164A JP12316485A JPS61279584A JP S61279584 A JPS61279584 A JP S61279584A JP 60123164 A JP60123164 A JP 60123164A JP 12316485 A JP12316485 A JP 12316485A JP S61279584 A JPS61279584 A JP S61279584A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- pressure
- paper
- sensitive recording
- recording sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の分野）
本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、電子
供与性発色剤と電子受容性顕色剤との発色反応を利用し
た感圧記録シートに関するものである。
供与性発色剤と電子受容性顕色剤との発色反応を利用し
た感圧記録シートに関するものである。
（従来技術）
電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との発色反応を利
用した感圧記録シートは、ノーカーボン紙又は感圧複写
紙として広く知られており、例えば、米国特許コ、７／
／、Ｊｔｊ号、同一、７ノコ、ＳＯり号、同一、り３０
．９５６号、同一。
用した感圧記録シートは、ノーカーボン紙又は感圧複写
紙として広く知られており、例えば、米国特許コ、７／
／、Ｊｔｊ号、同一、７ノコ、ＳＯり号、同一、り３０
．９５６号、同一。
り３０．ダｊり号、同３．６／り、ＪＪ亭号、特公昭３
ｇ−／ざ、Ｊ／り号、四ダ７−／、／７ｇ号、同ダ？−
２０．９７コ号等にその例が見られる０ 最も代表的な感圧複写紙の形態としては次の様な例があ
げられる。即ち、適当な電子供与性発色剤を適当な溶媒
に溶解し、これをマイクロカプセルに含有せしめ、シー
ト上に塗布した「上葉紙」、電子受容性の顕色剤をシー
ト上に塗布した「下葉紙」、シートの片面にマイクロカ
プセルを塗布し、他の一方の片面に顕色剤を塗布した「
中葉紙」があり、使用に際しては上葉紙と下葉紙を夫々
の塗布面が対向するように重ね合せるか、多数枚の複写
を得たい時には、上葉紙と下葉紙との間に一枚ないし複
数枚の中葉紙を挿入する。このように重ね合わされてセ
ットを成す感圧複写紙にタイプ或いは筆記圧を加えると
加圧部のマイクロカプセルが破壊され内部の発色剤か油
と共に顕色剤層に転移して反応し、発色像か得られる。
ｇ−／ざ、Ｊ／り号、四ダ７−／、／７ｇ号、同ダ？−
２０．９７コ号等にその例が見られる０ 最も代表的な感圧複写紙の形態としては次の様な例があ
げられる。即ち、適当な電子供与性発色剤を適当な溶媒
に溶解し、これをマイクロカプセルに含有せしめ、シー
ト上に塗布した「上葉紙」、電子受容性の顕色剤をシー
ト上に塗布した「下葉紙」、シートの片面にマイクロカ
プセルを塗布し、他の一方の片面に顕色剤を塗布した「
中葉紙」があり、使用に際しては上葉紙と下葉紙を夫々
の塗布面が対向するように重ね合せるか、多数枚の複写
を得たい時には、上葉紙と下葉紙との間に一枚ないし複
数枚の中葉紙を挿入する。このように重ね合わされてセ
ットを成す感圧複写紙にタイプ或いは筆記圧を加えると
加圧部のマイクロカプセルが破壊され内部の発色剤か油
と共に顕色剤層に転移して反応し、発色像か得られる。
この様な感圧複写紙は各種の事務用紙として伝票やコン
ピューター用紙ｌこ広く使用されて２つ、極めて有用性
の高いものである。
ピューター用紙ｌこ広く使用されて２つ、極めて有用性
の高いものである。
感圧記録シートの最も重要な要件としては、タイプライ
タ−や筆記による発色性に優れ、かつ、製造工程、加工
工程等の取り扱い時における汚れ、所謂、加工カブリの
少ないことが挙げられる。
タ−や筆記による発色性に優れ、かつ、製造工程、加工
工程等の取り扱い時における汚れ、所謂、加工カブリの
少ないことが挙げられる。
従来、加工圧力でのカブリの減少に対しては、マイクロ
カプセル保護剤の使用が汎用されており、例えば、セル
ロース微粉末（米国特許２，７／／。
カプセル保護剤の使用が汎用されており、例えば、セル
ロース微粉末（米国特許２，７／／。
３７５号）、デンプン粒子（英国特許／、コＪコ。
ＪＩＩり号、特公昭ダ７−／／７１．同ダｆｆ−Ｊ、７
−０９号）、ガラスピーズ（米国特許２，６５５゜４５
３号）熱膨張性高分子粒子（特開昭ダざ一３ココ０ｔ３
）等の使用か知られているか、これらの方法ではいずれ
も加工力ブリは減少するが複写時の発色ａ度が低下して
しまう。そζで、工業的には発色濃度の低下を補う為に
マイクロカプセルの塗布量を増やしたり、発色剤の含有
量を増すなどの手段をとっている。かいずれもコスト高
となり不利となる等の問題があった 更に、デンプンや水浴性高分子寺のマイクロカプセル保
護剤を予め塗布し、その上にマイクロカプセルを塗布す
る方法（％開昭Ｓｓ−／／／２ｔｔ１同！＋−／！ｆ０
２１０．同Ｑｇ−１ニア９０ｇ。
−０９号）、ガラスピーズ（米国特許２，６５５゜４５
３号）熱膨張性高分子粒子（特開昭ダざ一３ココ０ｔ３
）等の使用か知られているか、これらの方法ではいずれ
も加工力ブリは減少するが複写時の発色ａ度が低下して
しまう。そζで、工業的には発色濃度の低下を補う為に
マイクロカプセルの塗布量を増やしたり、発色剤の含有
量を増すなどの手段をとっている。かいずれもコスト高
となり不利となる等の問題があった 更に、デンプンや水浴性高分子寺のマイクロカプセル保
護剤を予め塗布し、その上にマイクロカプセルを塗布す
る方法（％開昭Ｓｓ−／／／２ｔｔ１同！＋−／！ｆ０
２１０．同Ｑｇ−１ニア９０ｇ。
特公昭！！−７．３ＹＫ、同４１７−弘／Ｊ６５も提案
されているが、予期される程の改良効果は得られていな
いのが現状である。
されているが、予期される程の改良効果は得られていな
いのが現状である。
（発明の目的）
本発明の目的は、製造工程、加工工程での汚れ、即ち加
工カプリか少なく、あわせてタイプライタ−や手書きな
どの複写時の発色濃度の優れた感圧記録シートを得るこ
とにある。
工カプリか少なく、あわせてタイプライタ−や手書きな
どの複写時の発色濃度の優れた感圧記録シートを得るこ
とにある。
（発明の構成）
本発明の上記の目的は、カチオン系サイズ剤をサイズプ
レスまたは塗工した原紙に顕色剤を塗工した感圧記録シ
ートにより達成された。
レスまたは塗工した原紙に顕色剤を塗工した感圧記録シ
ートにより達成された。
本発明におけるカチオン系サイズ剤としては、チッ素原
子を含有するビニルモノマーの重合体、又は共重合体及
びその塩が好ましい。
子を含有するビニルモノマーの重合体、又は共重合体及
びその塩が好ましい。
チッ素原子を含有するビニルモノマーとしては、ビニル
ピリジン、ビニルキノリン、ジメチルアミンエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、−一
ジメチルアミノー／−メチルエチルアクリレート、λ−
ジメチルアミノーｌ−メチルエチルメタクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド等が好ましい。
ピリジン、ビニルキノリン、ジメチルアミンエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、−一
ジメチルアミノー／−メチルエチルアクリレート、λ−
ジメチルアミノーｌ−メチルエチルメタクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド等が好ましい。
又、これと共重合可能なモノマーとしては、例えばスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、アクリル酸
、α−エチルアクリル酸、メタクリル酸、等が挙げられ
るか、上記チッ素原子を含有するビニルモノマーと共重
合可能なモノマーなら特に限定されない。
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、アクリル酸
、α−エチルアクリル酸、メタクリル酸、等が挙げられ
るか、上記チッ素原子を含有するビニルモノマーと共重
合可能なモノマーなら特に限定されない。
上記、チッ素原子を含有する２ツマ−のチッ素基は塩基
性である方が好ましく、塩酸、酢酸等の水溶性の酸や、
ベンジルクロライド、ブチルブロマイド、等のハロゲン
化アルキルにより＠弘級アンモニウム塩にするのか好ま
しい。
性である方が好ましく、塩酸、酢酸等の水溶性の酸や、
ベンジルクロライド、ブチルブロマイド、等のハロゲン
化アルキルにより＠弘級アンモニウム塩にするのか好ま
しい。
これら重合体の塩、又は共重合体の塩はこのままでも使
用出来るか、更にメラミン樹脂、尿素樹脂などの第Ｊ成
分の混合も可能であり、又、サイズ剤の反応性を高める
為に、エポキシ基等で変性してもよい。
用出来るか、更にメラミン樹脂、尿素樹脂などの第Ｊ成
分の混合も可能であり、又、サイズ剤の反応性を高める
為に、エポキシ基等で変性してもよい。
カチオン系サイズ剤・区、撥水性の強くない下記の水浴
性カチオン非ポリマー−カチオン性エマルジョン、カチ
オン性微粉末及びカチオン性低分子有機化合物も単独ま
たはカチオン系サイズ剤、ノニオン系サイズ剤と併用し
て使用することが出来るＣ 水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルジ
アリルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライドー二酸化イオウ共重合物、ポリメタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリメタクリロイルオキシエチルβ−ヒドロキシ
エチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチルβ−ヒドロキシｒ−クロロプロピル
ジメチルアンモニウムクロライド、スチレンーメタクリ
ロイルオキシエチルβ−ヒドロキシγ−クロロプロピル
ジメチルアンモニウムクロライド共重合物、ポリビニル
アミン、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルア
ミノプロビルアクリルアミド、ポリエチレンイミン、第
り酸ポリエチレンイミン、イオネン型カチオン性ポリマ
ーポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−ポリアミ
ン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリ−クービニルピリジ
ン、ポリ−ｌ−ビニルＮ−ブチルピリジニウムブロマイ
ド、ボリーコーメチルー／−ビニルイ’、タソール、ポ
リ−、−ビニルー−３３−ジメチルイミダゾリニウムメ
チルサルフェート、ポリーーーアクリルオキシェチルジ
メチルスルボニウムメチルサルフェート、ジシアンジア
ミド−ホルマリン縮金物、カチオンでんぷん、カチオン
性ポリビニルアルコールなどが使用できる。
性カチオン非ポリマー−カチオン性エマルジョン、カチ
オン性微粉末及びカチオン性低分子有機化合物も単独ま
たはカチオン系サイズ剤、ノニオン系サイズ剤と併用し
て使用することが出来るＣ 水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルジ
アリルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライドー二酸化イオウ共重合物、ポリメタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリメタクリロイルオキシエチルβ−ヒドロキシ
エチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチルβ−ヒドロキシｒ−クロロプロピル
ジメチルアンモニウムクロライド、スチレンーメタクリ
ロイルオキシエチルβ−ヒドロキシγ−クロロプロピル
ジメチルアンモニウムクロライド共重合物、ポリビニル
アミン、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルア
ミノプロビルアクリルアミド、ポリエチレンイミン、第
り酸ポリエチレンイミン、イオネン型カチオン性ポリマ
ーポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−ポリアミ
ン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリ−クービニルピリジ
ン、ポリ−ｌ−ビニルＮ−ブチルピリジニウムブロマイ
ド、ボリーコーメチルー／−ビニルイ’、タソール、ポ
リ−、−ビニルー−３３−ジメチルイミダゾリニウムメ
チルサルフェート、ポリーーーアクリルオキシェチルジ
メチルスルボニウムメチルサルフェート、ジシアンジア
ミド−ホルマリン縮金物、カチオンでんぷん、カチオン
性ポリビニルアルコールなどが使用できる。
カチオン性エマルジョンとしては、メチルメタクリレー
ト−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ス
チレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物
、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−
ジビニルベンゼン−スチレン共重合物、メタクリロイル
オキシエチル） ＩＪメチルアンモニウムクロライド−
エチルグリコールジメタクリレート−メチルメタクリレ
ート共重合物などが使用でさる〇カチオン性微粉末きし
ては、尿素−ホルマリン樹脂微粉末、ベンゾグアナミン
樹脂微粉末、アニオン交換樹脂微粉末、アルミナゾル、
アルミナホワイトなどが使用できる。
ト−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ス
チレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物
、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−
ジビニルベンゼン−スチレン共重合物、メタクリロイル
オキシエチル） ＩＪメチルアンモニウムクロライド−
エチルグリコールジメタクリレート−メチルメタクリレ
ート共重合物などが使用でさる〇カチオン性微粉末きし
ては、尿素−ホルマリン樹脂微粉末、ベンゾグアナミン
樹脂微粉末、アニオン交換樹脂微粉末、アルミナゾル、
アルミナホワイトなどが使用できる。
カチオン性低分子有機化合物としては、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチルβ−ヒドロキシγ−クロロプ
ロピルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、脂肪酸−ポリアミン反応物、
脂肪酸−ポリアミン反応物のエピクロルヒドリンｌＸｔ
級化物などが使用できる。
ジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチルβ−ヒドロキシγ−クロロプ
ロピルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、脂肪酸−ポリアミン反応物、
脂肪酸−ポリアミン反応物のエピクロルヒドリンｌＸｔ
級化物などが使用できる。
これら、カチオン系サイズ剤は、サイズプレス、ビルブ
レード、ゲートロールなどのオンマシン塗布機で塗布す
ることが望ましい。
レード、ゲートロールなどのオンマシン塗布機で塗布す
ることが望ましい。
２万、本発明の顕色剤液とはエレクトロンを受容するか
或いはプロトンを供与する性質を有するもので後述する
発色剤と接触して発色像を呈する吸着又は反応性化合物
であり、例えば酸性白土、ペンナイト、カオリン等の粘
土鉱物、フェノール−ホルマリンノボラック、金属処理
ノボラック、芳香族カルボン酸の金−堰などの有機物の
顕色剤か挙げられる。
或いはプロトンを供与する性質を有するもので後述する
発色剤と接触して発色像を呈する吸着又は反応性化合物
であり、例えば酸性白土、ペンナイト、カオリン等の粘
土鉱物、フェノール−ホルマリンノボラック、金属処理
ノボラック、芳香族カルボン酸の金−堰などの有機物の
顕色剤か挙げられる。
この中でも、本発明の目的に対しては、フェノールホル
マリンノボラック、金属処理ノボラック、芳香族カルボ
ン酸の金属塩などの有機物の顕色剤を使用することか好
ましい。
マリンノボラック、金属処理ノボラック、芳香族カルボ
ン酸の金属塩などの有機物の顕色剤を使用することか好
ましい。
顕色剤液には、タルク、上質クレー、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸性白
土、けいそう土、ゼオライト、活性白土、酸化亜鉛、酸
化マグネシウムなどの無機顔料ヤ、バインダーとしてカ
ルボキシ変性スチレンブタジェンラテックス、ＰＶＡ、
でんぷん、ＨＥＣなどの水溶性高分子を用いることか出
来る。
ム、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸性白
土、けいそう土、ゼオライト、活性白土、酸化亜鉛、酸
化マグネシウムなどの無機顔料ヤ、バインダーとしてカ
ルボキシ変性スチレンブタジェンラテックス、ＰＶＡ、
でんぷん、ＨＥＣなどの水溶性高分子を用いることか出
来る。
又、分散方法としては、例えば、サンドミル、アトライ
ターボールミル、横型サンドミル（ダイノミル）、など
のメディアを用いる分散機により、顕色剤や無機顔料粒
子をｔμ以下に微粒子分散するのか好ましい。
ターボールミル、横型サンドミル（ダイノミル）、など
のメディアを用いる分散機により、顕色剤や無機顔料粒
子をｔμ以下に微粒子分散するのか好ましい。
こうして得られる顕色剤ないし発色剤に用いられる種々
の龜加剤、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止剤、
界面活性剤や迩布方法、使用方法等については、米国特
許−，７／／、３７６、同３．６２３．り３６、英国特
許／、−Ｊコ、Ｊ’１り、特開昭６Ｏ−Ｑｅ、０／２号
、同５ｏ−ｓｏ。
の龜加剤、バインダー、酸化防止剤、スマツジ防止剤、
界面活性剤や迩布方法、使用方法等については、米国特
許−，７／／、３７６、同３．６２３．り３６、英国特
許／、−Ｊコ、Ｊ’１り、特開昭６Ｏ−Ｑｅ、０／２号
、同５ｏ−ｓｏ。
／／Ｊ号、同！０−７２７，７１ｇ号、同５ｏ−ＪＯ，
！、／！号、米国特許Ｊ、ｇ（／Ａ、３１３号、同３．
に’Ｌ’ｌ＝、３３／号などに於て良く知られている０ 本発明のカチオン系のサイズ剤をサイズプレス又は塗工
した原紙に、顕色剤液を塗工することにより、発色性の
潰れた、あわせて、加工力ブリの少ない感圧記録シート
を得ることか出来る。
！、／！号、米国特許Ｊ、ｇ（／Ａ、３１３号、同３．
に’Ｌ’ｌ＝、３３／号などに於て良く知られている０ 本発明のカチオン系のサイズ剤をサイズプレス又は塗工
した原紙に、顕色剤液を塗工することにより、発色性の
潰れた、あわせて、加工力ブリの少ない感圧記録シート
を得ることか出来る。
本発明に使用する原紙は、木材パルプを主体とし、必要
に応じて合成パルプ、無機繊維などを添加しても良い。
に応じて合成パルプ、無機繊維などを添加しても良い。
サイズ剤としては、ケン化ロジン、ロジンエマルジョン
、アルケニルコハク酸塩、アルケニル無水コハク酸エマ
ルジョン、アルキルケテンダイマーエマルジョン、脂肪
酸塩、脂肪酸−ポリアミン反応物、脂肪酸−ポリアミン
−エピクロルヒドリン反応物、スチレン−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート共重合物、などが使用できる。
、アルケニルコハク酸塩、アルケニル無水コハク酸エマ
ルジョン、アルキルケテンダイマーエマルジョン、脂肪
酸塩、脂肪酸−ポリアミン反応物、脂肪酸−ポリアミン
−エピクロルヒドリン反応物、スチレン−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート共重合物、などが使用できる。
サイズ剤定着剤としては、硫酸アルミニウム、カチオン
性ポリマーなどが使用できるり 填料としてクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂
微粉末など、紙力増強剤としてポリアクリルアミド、で
んぷん、湿潤強度向上剤として、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂
、色ＲＡＭ剤として染料、蛍光染料を使用しても良い。
性ポリマーなどが使用できるり 填料としてクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂
微粉末など、紙力増強剤としてポリアクリルアミド、で
んぷん、湿潤強度向上剤として、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂
、色ＲＡＭ剤として染料、蛍光染料を使用しても良い。
原紙は、長網多筒ドライヤー抄紙機、長網ヤンキードラ
イヤー抄紙機で抄紙されたものか本発明の実施に適して
いる。
イヤー抄紙機で抄紙されたものか本発明の実施に適して
いる。
本発明の顕色剤塗布紙と組合せて使用するマイクロカプ
セル塗布紙とは、塩基性の無色の発色剤を溶解した油性
液を内蔵物とし、これを水及び油性液の双方に不溶な高
分子物質よりなる壁材で被覆した微小カプセルであり、
７〜２０μの平均粒径を有するものを指称する。壁材と
しては、ゼラチン−アラビアゴムの如きポリカチオンと
ポリアニオンの組合せによるものやポリイソシアネート
−ポリアミン、ポリイソシアネート−ポリオール、尿素
−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド等の
如き重縮合系組成物の組合わせによるもの等が用いられ
る。
セル塗布紙とは、塩基性の無色の発色剤を溶解した油性
液を内蔵物とし、これを水及び油性液の双方に不溶な高
分子物質よりなる壁材で被覆した微小カプセルであり、
７〜２０μの平均粒径を有するものを指称する。壁材と
しては、ゼラチン−アラビアゴムの如きポリカチオンと
ポリアニオンの組合せによるものやポリイソシアネート
−ポリアミン、ポリイソシアネート−ポリオール、尿素
−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド等の
如き重縮合系組成物の組合わせによるもの等が用いられ
る。
かようなマイクロカプセルの製造方法としては、水溶液
からの相分離法（米国特許第コ、ｇｏｏ。
からの相分離法（米国特許第コ、ｇｏｏ。
弘Ｓり号、同第−，１００、ダ５を号明細書、特公昭ダ
クー／Ａ／４４号、同ｊ弘−３コア３３号公報等）、外
部重合法（％公昭３ｔ−／コＳａｔ号、特開昭ダクーヶ
２３ざ０号、同ｓｏ−ざ７に０号、同３／−９０７９号
、同！２−４４ｇ７ｇ号、同３； 、７−ｔ ４’ １
１４１号、同！；、７−ｇ！８ゴコ号、同！３−を弘ｇ
ｔｒ、ｙ号公報、特願昭Ｓダーツ２４９４１１号等）、
界面重合法（特公昭３ｇ−／９３７４１号、同ダコーダ
弘６号、同４１コー７７７号、ダコーλｇざコ号、ダコ
ーコにｇＪ号、同３ニーｇ６デ３号、同ダλ−デＡｊＱ
号、同４１２−／／お１号公報、英国特許第９６０ 、
４１４４，７号、同第７．θ４Ｌ６．りθり号明測書等
）、油滴中での壁材の重合による方法（特公昭、？Ａ−
ｑ／Ａｆｆ号、同４ｃ？−ＱＳ／Ｊ３号公報等）、或い
は融解分散冷却法（英国特許第’？Ｓ２ 、 ｔ０７号
、同第９６！；、０７ダ号明細４Ｆ等）が用いられる。
クー／Ａ／４４号、同ｊ弘−３コア３３号公報等）、外
部重合法（％公昭３ｔ−／コＳａｔ号、特開昭ダクーヶ
２３ざ０号、同ｓｏ−ざ７に０号、同３／−９０７９号
、同！２−４４ｇ７ｇ号、同３； 、７−ｔ ４’ １
１４１号、同！；、７−ｇ！８ゴコ号、同！３−を弘ｇ
ｔｒ、ｙ号公報、特願昭Ｓダーツ２４９４１１号等）、
界面重合法（特公昭３ｇ−／９３７４１号、同ダコーダ
弘６号、同４１コー７７７号、ダコーλｇざコ号、ダコ
ーコにｇＪ号、同３ニーｇ６デ３号、同ダλ−デＡｊＱ
号、同４１２−／／お１号公報、英国特許第９６０ 、
４１４４，７号、同第７．θ４Ｌ６．りθり号明測書等
）、油滴中での壁材の重合による方法（特公昭、？Ａ−
ｑ／Ａｆｆ号、同４ｃ？−ＱＳ／Ｊ３号公報等）、或い
は融解分散冷却法（英国特許第’？Ｓ２ 、 ｔ０７号
、同第９６！；、０７ダ号明細４Ｆ等）が用いられる。
本発明において発色剤とはエレクトロンを供与して、或
いは酸などのプロトンを受容して発色する性質を有する
ものであって、とくに限定されないが、通常はぼ無色で
、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エス
テル、アミドなどの部分骨格を有し、顕色剤と接触して
これらの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が用い
られる。
いは酸などのプロトンを受容して発色する性質を有する
ものであって、とくに限定されないが、通常はぼ無色で
、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エス
テル、アミドなどの部分骨格を有し、顕色剤と接触して
これらの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が用い
られる。
具体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクト
ン、ローダミンＢラクタム、／、Ｊ。
イルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクト
ン、ローダミンＢラクタム、／、Ｊ。
３−トリメチル−６′−エチル−ざ′−ブトキシインド
リノベンゾスピロビランなどがある。
リノベンゾスピロビランなどがある。
これらの発色剤は溶媒に溶解してカプセル化せしめられ
る。
る。
これら塗布方法としては、ブレード塗イｔ１ エアーナ
イフ塗布、バー塗布、ロッド塗布、ローラー塗布、ビル
ブレード塗布、カーテン塗布、ファウンテン塗布、グラ
ビア塗布、スプレー塗布、アイツブ塗布、エクストロー
ション塗布等の従来公知の塗布方法か使用可能であるＣ
更に場合によっては適当な印刷方法や塗布方法による部
分印刷を行なうことも可能である。
イフ塗布、バー塗布、ロッド塗布、ローラー塗布、ビル
ブレード塗布、カーテン塗布、ファウンテン塗布、グラ
ビア塗布、スプレー塗布、アイツブ塗布、エクストロー
ション塗布等の従来公知の塗布方法か使用可能であるＣ
更に場合によっては適当な印刷方法や塗布方法による部
分印刷を行なうことも可能である。
更に従来感圧複写紙の製造技術において周知の助剤、例
えばアルキン酸ソーダ、ポリアクリル醒ソーダなどの如
き分散剤ないし、粘度調節剤や消泡剤等も適宜使用可能
である。
えばアルキン酸ソーダ、ポリアクリル醒ソーダなどの如
き分散剤ないし、粘度調節剤や消泡剤等も適宜使用可能
である。
かくして得られる本発明の感圧記録シートはタイプライ
タ−や手書きなどの複写時には高い発色濃度を与え、又
、加工圧（５〜、２０１４／ｍ２）がかかった時はカブ
リの少ない、優れた発色特性を備えている。
タ−や手書きなどの複写時には高い発色濃度を与え、又
、加工圧（５〜、２０１４／ｍ２）がかかった時はカブ
リの少ない、優れた発色特性を備えている。
（発明の実施例）
以下実施例により本発明を更に具体的ｌζ説明するか、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
以下において重量部は部と、重ｆ％は％と略記する。ま
た塗布量はすべて乾量基準とする。
た塗布量はすべて乾量基準とする。
実施例及び比較例で用いたマイクロカプセル塗布紙及び
顕色剤液は次のようにＡ＃した。
顕色剤液は次のようにＡ＃した。
ｐ ＨＱに調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩（平均分子＊ＳＯ０，０ｏｏ）の亭。
一部ナトリウム塩（平均分子＊ＳＯ０，０ｏｏ）の亭。
４％水溶液１００部に、コ、ｊチのＣＶＬ及び２％のＢ
ＬＭＢを溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を
乳化分散して平均粒径ダ、ＳμのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。別にメラミン６弐、３クチホルムアルデヒド水溶
液ｌ１部、水ｊＪ部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後
に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の混合水浴液を得た。
ＬＭＢを溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を
乳化分散して平均粒径ダ、ＳμのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。別にメラミン６弐、３クチホルムアルデヒド水溶
液ｌ１部、水ｊＪ部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０分後
に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物の混合水浴液を得た。
この混合水溶液を上記エマルジョンに添加混合し、攪拌
しながら、２０チ酢酸水溶液にてｐＨを６．０に調節し
、液温を６５°Ｃに上昇し３０分保持しカプセル化を終
了した。
しながら、２０チ酢酸水溶液にてｐＨを６．０に調節し
、液温を６５°Ｃに上昇し３０分保持しカプセル化を終
了した。
この液にエーテル化澱粉の一〇％水浴液−〇θ部、澱粉
粒子（平均粒径９０μ）９７部及びタルク７０部を添加
した。
粒子（平均粒径９０μ）９７部及びタルク７０部を添加
した。
ついで界面活性剤としてジオクチルスルホニハク酸ソー
ダの２チ水溶液３２部を添加し、更に水を添加して固形
分濃度を２０％に調節し、マイクロカプセル液を調整し
た。この塗液を米坪亭θ２／ｍ２の原紙に乾燥重量でり
、 ！ ｆ ／ ｍ ２塗布し、マイクロカプセル塗布
紙を得た。
ダの２チ水溶液３２部を添加し、更に水を添加して固形
分濃度を２０％に調節し、マイクロカプセル液を調整し
た。この塗液を米坪亭θ２／ｍ２の原紙に乾燥重量でり
、 ！ ｆ ／ ｍ ２塗布し、マイクロカプセル塗布
紙を得た。
活性白土コ５８１、炭酸カルシウム７５部、酸化亜鉛７
０部、３．５−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜ｍ
７０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部を水コ００＠
を用いケーディミルにて分散し、この液を更に、横型サ
ンドミル（シンマルエンタープライズ社製ダイノミル）
にて、体積平均粒径３μ以下になるまで微分散した。
０部、３．５−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜ｍ
７０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部を水コ００＠
を用いケーディミルにて分散し、この液を更に、横型サ
ンドミル（シンマルエンタープライズ社製ダイノミル）
にて、体積平均粒径３μ以下になるまで微分散した。
得られた分散液を５％ポリビニルアルコール（クラレ襄
ＰＶＡ−／／７）水浴液７２５部とカルボキシ変性ＳＤ
Ｒラテックス（住友ノーガタック製ＳＮ−，ｙｏｉｐ）
を固形分として１０部の混合バインダー中に攪拌混合し
ながら添加し、固形分濃度がコθｗｔ％になるように加
水ｉＪ！４整し塗布液を得た。
ＰＶＡ−／／７）水浴液７２５部とカルボキシ変性ＳＤ
Ｒラテックス（住友ノーガタック製ＳＮ−，ｙｏｉｐ）
を固形分として１０部の混合バインダー中に攪拌混合し
ながら添加し、固形分濃度がコθｗｔ％になるように加
水ｉＪ！４整し塗布液を得た。
実施例Ｉ
ＬＢＫｐ７０＠、ＮＢＫＰ、７０部の混合パルプｌζ対
してロジン７部、硫酸バンド２部を添加し、米坪り０１
７ｍ２の原紙を抄造した。この原紙にカチオン系サイズ
剤として、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合物（共重合モル比ｇＯ：２０）塩酸塩のエピ
クロルヒドリン第を級化物２０部と酸化７２１２５０部
を混合し、これを乾燥重量で／ ｙ ７ｍ ２になる様
にサイズプレスして乾燥した。このサイズプレス原紙に
前述の顕色剤液をエアーナイフコーターにて乾燥重量で
ｓｒ／ｍ２塗布し、「下葉紙」の感圧記録シートを得た
。
してロジン７部、硫酸バンド２部を添加し、米坪り０１
７ｍ２の原紙を抄造した。この原紙にカチオン系サイズ
剤として、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合物（共重合モル比ｇＯ：２０）塩酸塩のエピ
クロルヒドリン第を級化物２０部と酸化７２１２５０部
を混合し、これを乾燥重量で／ ｙ ７ｍ ２になる様
にサイズプレスして乾燥した。このサイズプレス原紙に
前述の顕色剤液をエアーナイフコーターにて乾燥重量で
ｓｒ／ｍ２塗布し、「下葉紙」の感圧記録シートを得た
。
実施例２〜５
実施例】と同じ原紙に第７表に示す如き各種のカチオン
性サイズ剤を谷々ｏ、２ｙ／ｍ２（固形分）サイズプレ
スし、後はすべて実施例１と同様にして、「下葉紙」の
感圧記録シートを得た。
性サイズ剤を谷々ｏ、２ｙ／ｍ２（固形分）サイズプレ
スし、後はすべて実施例１と同様にして、「下葉紙」の
感圧記録シートを得た。
比較例１
実施例１と同じ原紙に酸化デンプンを／、θり７ｍ２（
固形分）サイズプレスし、後はすべて実施例１と同様に
して、「下葉紙」の感圧記録シートを得た。
固形分）サイズプレスし、後はすべて実施例１と同様に
して、「下葉紙」の感圧記録シートを得た。
比較例２
実施例１の原紙に、酸化デンプン７０部とポリビニルア
ルコール２５部、カルボキシメチルセルロース５部の混
合物を／、Ｏｒ／ｍ２（固形分）サイズプレスし、後は
、すべて実施例１と同様にして「下葉紙」の感圧記録シ
ートを得た。
ルコール２５部、カルボキシメチルセルロース５部の混
合物を／、Ｏｒ／ｍ２（固形分）サイズプレスし、後は
、すべて実施例１と同様にして「下葉紙」の感圧記録シ
ートを得た。
第 １ 表
発色性能（タイプライタ−濃度）と加工力ブリの評価は
以下の様におこなった０又、結果を表２に示した。
以下の様におこなった０又、結果を表２に示した。
（タイプライタ−濃度）
前述のマイクロカプセル塗布紙（「上葉紙」）と顕色剤
塗布紙（ｒＴ下葉紙）の塗布面を対向する様に一枚重ね
て、タイプライタ−にてｒ ｍ Ｊ字を密に印字発色さ
せ、７日後の発色濃度を分光光度計にて測定した〇 （加工力ブリ濃度） 同様に上葉紙と下葉紙の塗布面を対向する様に一枚重ね
て、圧力が可変出来る油圧式加重圧計で／θ−／ｃｍ
２の圧力をかけて発色させ、１日後の発色濃度を分光光
度計にて測定した。
塗布紙（ｒＴ下葉紙）の塗布面を対向する様に一枚重ね
て、タイプライタ−にてｒ ｍ Ｊ字を密に印字発色さ
せ、７日後の発色濃度を分光光度計にて測定した〇 （加工力ブリ濃度） 同様に上葉紙と下葉紙の塗布面を対向する様に一枚重ね
て、圧力が可変出来る油圧式加重圧計で／θ−／ｃｍ
２の圧力をかけて発色させ、１日後の発色濃度を分光光
度計にて測定した。
第２表
第２表に示した様に、本発色による感圧記録シートは、
タイプライタ−での発色一度が高く、あわせて加工カブ
リの少ない優れた性能を持つことがわかる。
タイプライタ−での発色一度が高く、あわせて加工カブ
リの少ない優れた性能を持つことがわかる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
１、事件の表示 昭和６０年特願第１Ｊｓｉｂｔ
ｉ号２、発明の名称 感圧記録シート ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人４、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書を次の通り補正する。
ｉ号２、発明の名称 感圧記録シート ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人４、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書を次の通り補正する。
／）ｊ頁６行目の
「水溶性カチオン非ポリマ−〇
「水溶性カチオン性ポリマー」
と補正する。
２）６頁を行目の
「カチオン系サイズ剤、ノニオン系サイズ剤と併用して
」を 「カチオン系サイズ剤と併用して」 と補正する。
」を 「カチオン系サイズ剤と併用して」 と補正する。
３）？頁ｌＯ行目の
「が好ましい。」の次に
「特に好ましくは、３．！−ジーα−メチルベンジルサ
リチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸の金属塩である。
リチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸の金属塩である。
」
を挿入する。
弘）２／頁１行目の
「本発色によるＪを
「本発明によるｊ
と補正する。
Claims (1)
- カチオン系のサイズ剤をサイズプレス又は、塗工した原
紙に、顕色剤液を塗工したことを特徴とする感圧記録シ
ート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60123164A JPS61279584A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 感圧記録シ−ト |
| US06/871,353 US4734395A (en) | 1985-06-06 | 1986-06-06 | Pressure-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60123164A JPS61279584A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 感圧記録シ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61279584A true JPS61279584A (ja) | 1986-12-10 |
Family
ID=14853765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60123164A Pending JPS61279584A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 感圧記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734395A (ja) |
| JP (1) | JPS61279584A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989003312A1 (en) * | 1987-10-07 | 1989-04-20 | The Wiggins Teape Group Limited | Pressure sensitive record material |
| JPH02502511A (ja) * | 1987-12-03 | 1990-08-09 | サンドストランド・コーポレーション | 多相可変周波数のａｃ電圧をｄｃに変換するための変換器 |
| FR2648395A1 (fr) * | 1989-06-19 | 1990-12-21 | Arjomari Prioux | Materiau d'enregistrement sensible a la pression ayant une bonne imprimabilite et pouvant former des liasses par encollage autoseparant, ainsi qu'une feuille autocopiante sensible a la pression et une liasse de feuillets autocopiants obtenue par encollage autoseparant |
| JP2013505371A (ja) * | 2009-09-18 | 2013-02-14 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイション | 紙製品の製造方法、該紙製品及びハイブリッド塗膜 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8700330A (nl) * | 1987-02-11 | 1988-09-01 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het watervast maken van zetmeelbindmiddelen. |
| GB8816633D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Wiggins Teape Group Ltd | Pressure-sensitive copying paper |
| US6815497B1 (en) | 1995-05-18 | 2004-11-09 | Fort James Corporation | Crosslinkable creping adhesive formulations |
| ES2135849T3 (es) | 1995-05-18 | 1999-11-01 | Fort James Corp | Nuevas formulaciones de adhesivo de crespado, metodo de crespado y banda fibrosa crespada. |
| US7727319B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-06-01 | Crayola Llc | Water-based ink system |
| US7815723B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-10-19 | Crayola Llc | Water-based ink system |
| US20080277084A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-13 | Buckman Laboratories International, Inc. | ASA Sizing Emulsions For Paper and Paperboard |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6043318B2 (ja) * | 1978-07-18 | 1985-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録紙 |
| JPS5541277A (en) * | 1978-09-20 | 1980-03-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Sensible heat paper that conservative property of surface is improved |
| JPS58220789A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シ−ト |
-
1985
- 1985-06-06 JP JP60123164A patent/JPS61279584A/ja active Pending
-
1986
- 1986-06-06 US US06/871,353 patent/US4734395A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989003312A1 (en) * | 1987-10-07 | 1989-04-20 | The Wiggins Teape Group Limited | Pressure sensitive record material |
| JPH02502511A (ja) * | 1987-12-03 | 1990-08-09 | サンドストランド・コーポレーション | 多相可変周波数のａｃ電圧をｄｃに変換するための変換器 |
| FR2648395A1 (fr) * | 1989-06-19 | 1990-12-21 | Arjomari Prioux | Materiau d'enregistrement sensible a la pression ayant une bonne imprimabilite et pouvant former des liasses par encollage autoseparant, ainsi qu'une feuille autocopiante sensible a la pression et une liasse de feuillets autocopiants obtenue par encollage autoseparant |
| JP2013505371A (ja) * | 2009-09-18 | 2013-02-14 | ウーペーエム−キュンメネ コーポレイション | 紙製品の製造方法、該紙製品及びハイブリッド塗膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4734395A (en) | 1988-03-29 |
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