JPH03108579A - ノーカーボン感圧複写紙用中用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は電子供与性染料内蔵マイクロカプセルと電子受
容性酸性物質を紙支持体に塗布して成るノーカーボン感
圧複写紙用中用紙に関し、更に詳細には該紙支持体にア
ルキルアミノ基を有する界面活性剤を含み、浸透発色及
びにじみ発色の防止を図ったノーカーボン感圧複写紙用
中用紙に関するものである。

（Ｂ）従来の技術 電子供与性染料と電子受容性酸性物質を使用したノーカ
ーボン感圧複写紙は、例えば米国特許第２５０５４８９
号、同２５５０４７１号、同３４１８２５０号、同４４
８００５２号明細書、特開昭５７−１７９８３６号、特
公昭６０−２３９２２号公報等に詳細に記載されている
。

ノーカーボン感圧複写紙は、基本的には電子供与性染料
（以下、発色剤と称する）を塗布した発色剤シートと電
子受容性酸性物質（以下、顕色剤と称する）を塗布した
顕色剤シートから成り、発色剤は高沸点溶媒に溶解され
マイクロカプセル中に内蔵される。

マイクロカプセル化はコアセルベーション法、インサイ
チュ−法、界面重合法によりおこなわれており、発色剤
としては、フタリド系、スピロピラン系、アザフタリド
系、インドール系、トリフェニルメタン系、フェノチア
ジン系等があり、高沸点溶媒としては、アルキルナフタ
レン類、アルキルビフェニル類、ジアリルアルカン類、
トリアリルジメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジル
ナフタレン類等の芳香族炭化水素、動植物油、脂肪族炭
化水素より成る天然物高沸点留分などがある。

顕色剤としては、酸性白土、活性白土、特開昭５７−１
５９９６号公報記載の“半合成固体酸”等の無機系、フ
ェノール誘導体、サリチル酸誘導体等の有機系がある。

ノーカーボン感圧複写紙は、発色剤を内蔵したマイクロ
カプセルを紙の如き支持体の裏面に塗布・乾燥した発色
剤シートを上用紙、好適粒子径にされた顕色剤を紙の如
き支持体の表面に塗布・乾燥した顕色剤シートを下用紙
とし、上用紙−下用紙の塗布面を重ね合わせ筆記或いは
ドツトプリンターで加圧印字すると加圧部のマイクロカ
プセルが破壊されて流出した発色剤と顕色剤が接触して
発色反応を起こし、発色画像が得られる。更に、ノーカ
ーボン感圧複写紙は多数枚複写が必要であり、又、要求
されるので、紙の如き支持体の表面に顕色剤、裏面にマ
イクロカプセルを塗布・乾燥し、顕色剤と発色剤を１枚
で兼ね備えたシートを中用紙として、上用紙−中用紙−
中用紙・・・・・・下用紙と中用紙を多数枚組み合わせ
ることにより多数枚複写が可能である。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題 このように中用紙を用いて多数枚複写が必要又は要求さ
れるノーカーボン複写紙は、主として伝票類、事務用紙
として使用される。

通常、伝票類、事務用紙として使用する際に、所望に応
じて発色を阻止する目的で減感インキを印刷し、整える
。

減感インキは、その殆んどが中用紙、下用紙の顕色剤塗
布面に印刷する。減感インキによる発色阻止効果（以下
、減感効果と称する）は、発色剤の種類で異なり、例え
ば青発色剤と黒発色剤では黒発色剤の方が効きにくい。

この理由は発色剤の化学構造に起因する。

発色阻止を望む箇所に減感インキを施した中用紙、下用
紙を上用紙−中用紙−下用紙と組み合わせて伝票と成し
、ボールペン等で上用紙面より加圧印字すると、減感イ
ンキ印刷部は発色が阻止され、それ以外の加圧部は印字
発色画像を形成する。

中用紙と下用紙では一般的に中用紙の方が減感効果は得
られにくい。

この理由は、中用紙の裏面に塗布した高沸点溶媒に溶解
された発色剤を含むマイクロカプセルは、加圧により破
壊され、発色剤は高沸点溶媒と共に流出し、下用紙に転
移する一方、紙の如き支持体では毛細管現象により中用
紙層中にも浸透する。

又、中用紙の表面に塗布された顕色剤も微細な粒子径に
粉砕されており、中でも超微粒子は紙層中に浸透してい
るために上記の発色剤と接触する所において発色反応を
起こし、鮮明ではないが、印字発色画像が形成されるた
めである。

この現象は、発色剤との接触により発色反応し、にじみ
発色を起こしゃすいロジンサイズ、硫酸バンドを紙力増
強剤として使用した酸性紙支持体がより顕著である。

このような中用紙の浸透発色反応を軽減するために減感
インキの盛り量を増やす方法がある。しかし、インキ盛
り量を増やすとインキ乾燥速度が遅くなりセットオフ（
減感インキの転移汚れ）、減感インキのぬけ、更には着
色インキの受理性が低下する等、問題が発生する。

そこで、紙支持体にデンプン、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子及び酢酸ビニル、アクリル酸メチル、ス
チレンブタジェン共重合体等のラテックスエマルジョン
を塗布して浸透発色反応防止を図ったが、充分な効果は
得られなかった。更に特公昭５７−５０６７７号公報に
アミノ基を含有しない減感剤を、紙支持体若しくはアイ
クロカプセル塗布液に５ｍｇ／ｒＩ！乃至２００ｍｇ／
イ含むと記載されており、本発明者らが実験すると確か
に浸透発色反応防止に効果があることは認められるが、
顕色剤がコスト安な無機系顕色剤及び塗布面の黄変が少
ないサリチル酸誘導体ではもう一歩であった。

従って、本発明の目的は、上記の如き問題が発生しない
減感インキの盛り量で減感効果は充分に得られ、然も発
色剤、顕色剤が紙支持体に浸透しても発色反応を起こさ
ず、更に酸性紙支持体を使用しても発色剤がロジンサイ
ズ、硫酸バンド等と発色反応してにじみ発色を起こさな
いメーカボン感圧複写紙用中用紙を提供することである
。

（Ｄ）課題を解決するための手段 本発明者らは広範な実験・研究を鋭意進めた結果、マイ
クロカプセル内蔵の高沸点溶媒に溶解された発色剤と超
微細な顕色剤粒子が紙支持体に浸透しても発色反応を起
こさず、更ににじみ発色もまったく起こさないノーカー
ボン感圧複写紙用中用紙を開発した。

即ち、本発明は中用紙に使用する酸性紙の如き紙支持体
に炭素数２乃至１８のアルキル基を有する界面活性剤を
含むことにより目的は達成される。

本発明に使用する炭素数２乃至１８のアルキルアミノ基
を有する界面活性剤としては、例えば具体的にノニオン
系界面活性剤として、ポリオキシエチレンエチルアミン
、ポリオキシエチレンプロピルアミン、ポリオキシエチ
レンブチルアミン、ポリオキシエチレンアミルアミン、
ポリオキシエチレンヘキシルアミン、ポリオキシエチレ
ンへブチルアミン、ポリオキシオクチルアミン、ポリオ
キシエチレンノニルアミン、ポリオキシエチレンデジル
アミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキ
シエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンセチ
ルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオ
キシエチレンステアリルアミン及びポリオキシエチレン
ノニルエチレンジアミン、ポリオキシエチレンノニルプ
ロピレンジアミン、ポリオキシエチレンノニルカプリレ
ンジアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン及び
炭素数２乃至６のアルキレン基を有するポリオキシエチ
レンアルキルアルキレンジアミン等が挙げられる。

又、カチオン系界面活性剤として、第四級アンモニウム
塩があり、例えば具体的にドデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシルメチルアンモニウムクロライ
ド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、
オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライドで代表
されるトリメチル型；ジ牛脂アルキルジメチルアンモニ
ウムクロライドで代表されるジアルキル型ニヤジアルキ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オクタ
デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで代表
されるベンジル型等が挙げられる。

更にテトラデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢
酸塩、牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩等のアミ
ン塩、アルキルアミン塩も本発明で使用される。

本発明のアルキルアミノ基を有する界面活性剤を紙支持
体に含む方法としては、■紙を抄造する際にパルフ懸濁
液中に添加する。■抄造された紙にサイズプレス方式に
より塗布する。等によりおこなわれるが、本発明の界面
活性剤の使用量が少なくて効果を大とするには■サイズ
プレスにより塗布する方式である。

本発明の界面活性剤は、界面活性剤水溶液及び／又は水
溶性高分子と混合使用する。特に好ましくは紙支持体の
表面強度と保水性等の一般的な特性向上のために水溶性
高分子と混合する。

本発明に使用する水溶性高分子としては、デンプン、リ
ン酸エステル化デンプン、カチオン化デンプン、ジアル
デヒドデンプン等のデンプン誘導体、カゼイン、大豆タ
ンパク、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニルマレイン酸共重合体、ス
チレン無水マレイン酸共重合体、デキストリン、ポリア
クリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアク
リルアミド等が挙げられる。

本発明の界面活性剤の紙支持体に含まれる塗布量は３乃
至２１０ｍｇ／ｒｒｆであり、特に好ましくは１０乃至
１００■／イである。

以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様と
優れた効果を具体的に説明する。以下の部はすべて重量
部を表わす。

（Ｅ）実施例 （１）実施例１〜８、比較例１〜６ 〔紙支持体の抄造方法〕 パルプＮＢＫＰ５Ｑ部、ＬＢＫＰ５０部をカナデイアン
フリーネス３５０ｃｃに叩解して、ロジンサイズ１部、
硫酸バンド２部を添加した２％パルプ懸濁液を長網抄紙
機で坪量４０ｇ／ｒｒｆの紙支持体を抄造した。

抄造した紙支持体にサイズプレス方式で塗布したアルキ
ルアミノ基を有する界面活性剤（Ａ）と水溶性高分子（
Ｂ）の濃度及び混合比率を第１表に示した。

（以下余白） 次に塗布して紙支持体に含まれた（Ａ）（Ｂ）絶乾縁塗
布量と（Ａ）のみの絶乾塗布量及び塗布面の状態を第２
表に示した。第２表の如く、比較例４は塗布液の完全溶
解が不能で塗布面は均一でない。

（以下余白） 〔顕色剤シートの作成方法〕 （ａ）２５部顕色剤粉砕液 下記の混合液をボールミルで平均粒径が３μとなるよう
に粉砕した。

スチレンを反応させて製造した３、５ジ（４−メチルベ
ンジル）−サリチル酸樹脂亜鉛１００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　５０部添加水　　
　　　　　　　　　　　２５０部（ｂ）の顕色剤シート
用塗液を実施例１乃至８、比較例１乃至６でサイズプレ
スした紙支持体に絶乾塗布量４．３ｇ／ｒＩＩとなるよ
うにブレードコーターで塗布・乾燥して顕色剤シートを
作成した。

（ｂ）顕色剤シート用塗液 カオリン（Ｊ、Ｍヒューバ社製、ハイドラスパース）　
　　　　　　　　　　４０部炭酸カルシウム（白石カル
シウム社製、ブリリアント−１５）　　　　　　　６０
部１０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶液５部 （ａ）２５部顕色剤粉砕液　　　　　　６０部１０％デ
ンプン水溶液（日本食品社製ＭＳ−３８００）　　　　
　　　　　　１００部４８％スチレンブタジェン共重合
体ラテックス（旭ダウ社製　ＤＬ−６２０）　　　　２
０部添加水　　　　　　　　　　　　　　５０部〔中用
紙の作成方法〕 クリスタルバイオレット（ＣＶＬ）７部を溶解した２０
０部の高沸点オイル（呉羽化学社製、ＫＭＣ−１１３）
を５％スチレン無水マレイン酸共重合体水溶液（ｐＨ５
，０）２５０部に添加し、平均粒子径６μとなるように
乳化した。

次に、４０％メラミンホルマリン初期縮合物水溶液（住
友化学社製、スミレッツレルジン）２０部を上記乳化液
に加えて温度を７５℃とし、２時間反応させた後、２０
％カセイソーダ水溶液でｐＨ９，０として室温まで冷却
し、４０％のマイクロカプセル分散液を得た。

このようにして得られた４０％マイクロカプセル分散液
を（Ｃ）の配合で発色剤シート用塗液とし、上記で作成
した顕色剤シートの裏面に絶乾塗布量３．０ｇ１ｒｄと
なるようにエアーナイフコーターで塗布・乾燥して中用
紙を作成した。

（Ｃ）発色剤シート用塗液 ４０％マイクロカプセル分散液　　２５０部小麦デンプ
ン　　　　　　　　　　　３０部４８％スチレンブタジ
ェン共重合体 ラテックス　　　　　　　　　　　４２部添加水　　　
　　　　　　　　　　４２０部〔浸透発色及びにじみ発
色の評価方法〕実施例１乃至８、比較例１乃至６で作成
した中用紙の顕色剤塗布面と上質紙（坪ｆ１４０ｇ／ｒ
ｒｉ）を合わせてドツトプリンターで印字した後、中用
紙の表面塗布の顕色剤と裏面塗布のマイクロカプセルが
印字圧により破壊され、流出した発色剤との浸透による
印字画像発色及びマイクロカプセル塗布面のにじみによ
る印字画像発色の度合いを目視観察し、その評価結果を
第３表に○、△、Ｘ印で示した。

○印・・・・・・印字画像の浸透発色及びにじみ発色が
まったくない。

△印・・・・・・印字画像が部分的に淡く浸透発色及び
にじみ発色を起こしている。

×印・・・・・・印字画像が全体に淡く浸透発色及びに
じみ発色を起こしている。

〔減感効果の評価方法〕

宮越製作所製ミャスター１８型印刷機を使用して、実施
例１乃至８、比較例１乃至６で作成した中用紙の顕色剤
塗布面に三菱凸版用減感インキ（商品名ＴＴ−１）をイ
ンキ盛り量１．０ｇ／ｒｒｒとなるように印刷した。印
刷中用紙面と三菱ＮＣＲ紙ブルー発色用上用紙（Ｎ−４
０）を合わせてドツトプリンターで印字した後、減感イ
ンキ印刷部分の減感効果を目視観察し、その評価結果を
第３表に０１０、△印で示した。

○印・・・・・・減感効果が得られている。

目印・・・・・・はぼ減感効果が得られている。

△印・・・・・・淡く印字画像が観察され減感効果とし
ては不充分である。

〔発色画像濃度の試験・測定方法〕

実施例１乃至８、比較例１乃至６で作成した中用紙の顕
色剤塗布面と三菱ＮＣＲ紙ブルー発色用上用紙（Ｎ−４
０）を合わせてカレンダーを通して発色画像を得て２４
時間後の濃度を色差計で測定し下記の値を求め、第３表
に示した。数値が小さい程発色画像濃度は高いことを示
す。

発色部の反射率 発色画像濃度（％）＝　　　　　　　　Ｘ１００白地部
の反射率 第３表 （Ｆ）発明の効果 紙支持体に顕色剤塗布層と発色剤塗布層を設けて成る中
用紙において、上記の如く、本発明のアルキルアミノ基
を有する界面活性剤を含む紙支持体を使用することによ
り、マイクロカプセル内蔵の高沸点溶媒に溶解された発
色剤と超微細な顕色剤粒子が紙支持体に浸透しても発色
反応を起こさず、更ににじみ発色もなく減感効果が向上
し、然も発色画像濃度に優れたノーカーボン感圧複写紙
用中用紙が開発された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルキルの炭素数が２乃至１８であるアルキルア
   ミノ基を有する界面活性剤を含む紙支持体に電子供与性
   染料内蔵マイクロカプセルと電子受容性酸性物質を塗布
   して成るノーカーボン感圧複写紙用中用紙。
2. （２）該アルキルアミノ基を有する界面活性剤が紙支持
   体に３乃至２１０ｍｇ／ｍ＾２含まれる請求項１記載の
   ノーカーボン感圧複写紙用中用紙