JPH07504620A - 乾式ノンカーボン紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 乾式ノンカーボン紙 発明の背景 この発明は、裏面に感圧剤をコーティングしたシートと、表面コーティングシー トより構成される、乾式複写が可能で、且つ、意図せぬ発色による汚れに抵抗性 を有するノンカーボン紙に関するものである。

ノンカーボン紙は、２枚又は２枚以上重ねたシートからなる。

シートの裏面は、°′ココ−ィング裏面”又は“ＣＢ”と称する発色剤を含むコ ーティング剤をコーティングしている。シートの表面あるいはその対面には、識 閾値以上の圧力がかけられたときに破壊し、発色剤を放出する淡色又は無色の発 色剤を含んだ連続マトリックス又はマイクロカプセルからなるコーティングがな されている。土用シートのコーティングされた裏面と接触する位置にある、下用 シートの表面は、ＣＢレシート発色剤と反応して発色する顕色剤組成物がコーテ ィングされている。

これらのシートは“コーティング表面”又は”　ＣＦ　”と称する。

多数枚を組みとしたノンカーボン紙は、ＣＢコーティング層のみからなる上用シ ート、ＣＦコーティング層のみからなる下用シート及びＣＢとＣＦの両方のコー ティング層からなる１枚又は１枚以上の中周シートからなる。特に、典型的には 、上記ノンカーボン紙は、少なくとも上用シート、及び一枚又はそれ以上の中周 シートの表面にプリントされた印字、及び情報が筆記又はタイプ印字で埋められ るブランクスペースより構成される。

土用シートに圧力がかけられたとき、ＣＢコーティング層は潰され、接触したイ メージ通りに発色物質を放出し、ＣＦレシートコーティングされた顕色剤と反応 して可視色を形成する。

可視色像は、圧力をかけられたときに発色剤が放出されたところに形成される。

土用シートに圧力が加えられると、複写セット中の各シートの表面に対応するマ ークが形成される。このようにして多数の“カーボン”複写が直ちになされる。

ノンカーボン紙は、ビジネスに広く使われ、市販されている。

このシートの欠点の一つは、シートの上に重い物が乗せられたときのような意図 しない圧力でＣＢコーティング層が破壊され、汚染されたり、アンダーライ層の ＣＦレシート意図しない発色を起こすことである。意図しない発色は、ＣＢ用紙 が乾式複写される際、複写機の給紙ロール及び／又は加熱ロールの圧力によって 引き起こされる。同じような問題は、ノンカーボン紙をレーザープリンターに通 したときにも起こる。ノンカーボン紙は、意図しない発色に対して抵抗をもつこ とが必要ではあるが、意図した圧力が作用したときには明瞭に複写されることが 必要である。

発明の要旨 本発明は互いに結合して積み重ねセットを形成するＣＢ／ＣＦシート上に印字記 号を乾式複写したノンカーボン紙の製造法に関する。

セット中の各シートは、複写機を通して各シートに印字記号を複写することがで き、次いでノンカーボン紙が対になるように互いにシートを重ね合わせられる９ 本方法は、意図しない圧力に対してすぐれた耐破壊性を有するＣＢココ−ィング 組成物によるシート裏面のコーティングに関する。

より詳しくは、ＣＢ組成物は、カルボキシメチルセルローズ、アクリル樹脂、架 橋剤、ロイコ染料、スペーサ粒子、及びＣＭＣを沈殿させる金属塩からなる。コ ーティングの化学的目的は、筆圧ならびにタイプ圧では容易に破壊するが、複写 機のロールを通過する際には破壊せず、染料も放出しないロイコ染料を内包する 殻壁を有するコーティングを製造するものである。印字記号（ｉｎｄｉｃｉａ） はシートの全部又は一部の表面に乾式複写される。

上記多数枚を積み重ねたセットは、耐圧力性のＣＢココ−ィングの上用シート、 少なくとも一枚の、裏面にはＣＢココ−ィング、表面には標準ＣＦココ−ィング の中周シート及びＣＦココ−ィングの下用シートからなる。

ここで言うノンカーボンシートとは、優れた白皮を示し、シート上に物体が乗せ られたとき、貯蔵の為にシートが積み重ねられたとき、又は複写機や印刷機の供 給及び／又は加熱ロールを通過するときのように意図しない圧力がシートに加え られた際に、意図せぬ発色が少ないシートである０本発明のＣＢココ−ィングは 、意図しない圧力がかけられたときに破壊に対して抵抗を示すが、例えばペン又 はタイプライタ−による意図した圧力が作用したときには選択的に破壊し、発色 剤を放出するよう設計されている。

この改善されたＣＢココ−ィングの使用によって、乾式複写できるように多層構 造となっており、プリント法に比して経費及び時間の短縮をもたらす。また、本 発明の方法及びＣＢ組成物は、セットのアンダーライシート上に良好な発色並び に改良された輪郭を形成する。得られたシートは、視覚的に優れたものである。

事務用紙又は通常のノンカーボン紙の製造者は、ここに述べられるような土用シ ート、下用シート及び中周シートからなる、複写機に通し、通常の技術によって 多数枚セットの土用シート面に原版から印字記号を転写することが出来るカーボ ン紙の製造をめていた。このように造られた用紙は、ＣＢ中の染料の意図しない 放出に対する抵抗性及び白皮の改良されているので、通常に印刷したノンカーボ ン紙と、見映え及び機能の両面で見分けがつかない。

図の簡単な説明 図１は、本発明のＣＢレシート使ったシートに複写した物の解像度を市販品と比 較したものである。

図２は、本発明のＣＢココ−ィングと市販のコーティング（Ｂ）を使用した２枚 目のＣＦレシートおける複写の明瞭度について、原版と比較したもので、４０倍 以上優れている。

図３は、本発明のＣＢ／ＣＦシステムと市販のシステムとの光学密度についての 比較である。

図４は、複写機の加熱ロールの通過前後のＣＢコーティング面の光学顕微鏡によ る比較である。

図中、（Ａ）　、　（Ｂ）は各々市販の品の加熱ロールの通過前と通過後のもの で、（Ｃ）　、　（［１）は本発明の品の通過前と通過後のものである。

発明の詳細な説明 本発明の方法は、意図せぬ圧力に特に優れた抵抗性を持つＣＢココ−ィングを形 成する組成物で、セルローズ系シートの裏面のコーティング、標準的なＣＦココ −ィングで該シートの表面のコーティング、及び所望の印字記号をもつマスター シートを用いて乾式複写による該印字記号のプリンティングに関するものである 。

上記上用シートは、典型的なＣＢココ−ィングが施こされ、中周シートはＣＢと ＣＦの両方のコーティングからなり、下用シートは典型的なＣＦココ−ィングか らなる。上記シートを組み合わせて、積み重ねノンカーボン紙を製造する。

具体的には、本発明における上記積み重ねノンカーボン紙は、カルボキシメチル セルローズ（ＣＭＣ）樹脂、殻壁形成用アクリル樹脂、有機架橋剤及び金属塩、 好適にはアルミニュウム塩からなるエマルジョンのＣＢココ−ィング組成物をセ ルローズ系シートに最初にコーティングすることにより製造される。上記組成物 は、ＣＭＣＩ　Ｏ０部（乾燥重量）に対して、アクリル樹脂約１〜５０重量部、 アルミニュウム又は他の金属塩約１〜１２．２１［１部、及びカルボメチルセル ローズとアクリル樹脂に対して活性な架橋剤約１０〜１５０重量部からなる。

上記分散体は、固形分２５〜４０％の水エマルシヨンであり、通常のコーティン グ方法、例えばナイフ、ロンド及びカーテンコーティング等によって薄いフィル ムを形成する。

上記コーティングは、乾燥により紙の裏面に密着フィルムを形成する。上記染料 は、塩基性の無色のロイコ染料であって、ＣＦココ−ティング中酸性発色剤と接 触時に反応して発色する。

所要の印字記号は、印刷を含む幾つかの方法によってシートに複写することが出 来る０本発明のＣＢココ−ィングシートは、意図せぬ圧力による破壊に対して優 れた抵抗性があるので、悪影響なく、複写機に通すことができる０本発明の好適 な態様は、乾式複写でＣＢレシート上印字記号が形成されることである。

末法で作られたシートは、複写機の給紙皿にセットされ、所要の印字記号を印刷 したマスターシートをガラス上に置き、上記シートの非ＣＢ面側に上記印字記号 を複写する。上記シートは、組み合わせて積み重ねた書類を作る。積み重ねられ たセット中の個々のシートは、必要あれば、綴じられる。

本発明のシートのコーティングに用いられるＣＢココ−ィングには、水中油型エ マルジョンが含まれ、これを紙シートに使い、乾燥したときに、改善されたイメ ージング性、白色度及び不必要な発色に対する抵抗性を持つ安定なコーティング となる、上記コーティングは、ＣＭＣと少量のアクリル樹脂、有機架橋剤及びＣ ＭＣを沈殿させるための金属塩を化合させることによって作られる。上記コーテ ィングの油相は、一種又はそれ以上の無色のロイコ染料を含む、上記染料は、Ｃ ＭＣ，アクリル樹脂及び架橋剤との反応により形成された架橋フィルムによって 漏出が防止されている。

より特徴的なことは、上記組成物は、約０．６５約０．８５の範囲で置換された ＣＭＣの水溶液中の一種又はそれ以上の発色剤を含む油、殻壁形成用の少量のア クリル樹脂、多価金属塩、有機架橋剤、及び適宜の配合剤のエマルジョンであっ て、上記配合剤は、組成物の全固形分が少なくとも２５重量％、望ましくは少な くとも２８重量％になるような量で使用される。

上記コーティング剤の粘度は、特殊なコーティング装置で特定のウェブ速度で適 用するとき、ブルックフィールド粘度計の測定で５０〜５０００センチボイズ（ ｃｐｓ）程度である。上記固形分のパーセントは、組成物中の水辺外の全ての成 分を含んでいる。好適態様では、アクリル系の殻壁形成樹脂は、カルボキシル化 ポリエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体の共重合体であり、最 も望ましくはエチルアクリレート（ＥＡ）とメチルメタアクリレート（ＭＭＡ） の比が約２＝１の共重合体である。上記有機架橋剤は、ポリアミド−エピクロル ヒドリン又はＣＭＣとアクリル樹脂のカルボキシ基の両者と架橋結合の形成可能 なその他の樹脂である。好ましい上記金属塩は硝酸アルミニウムである。

上記組成物は、任意成分として蛍光増白剤を含んでいてもよい。

望ましい一般的態様は、６％水溶液の粘度が約２００〜７００ｃｐｓで、約０． ６５から０．８５の置換度を持つＣＭＣを使用する。

上記組成物は、密着で、乾燥してＣＢレシート形成するよう紙シートの裏面にコ ーティングされ、意図した充分な圧力が加えられたとき、発色剤を放出する。識 閾圧は一意図せぬ圧力がかかったときに、コーティングの破壊を防止し、且つ、 アンダーライのＣＦレシート意図しない発色を防止するに充分に高く、鉛筆、ペ ン、タイプライタキー又はコンピュータのプリンターヘッド及びドツトプリンタ ーにより圧力がかけられたときに、コーティングが破壊して明瞭でコントラスト の強いイメージを形成するのには低い程度である。上記ＣＢココ−ィングは、約 ４００Ｆで約７０ｐｓ　ｉ以上の圧力に耐える。

本発明のＣＢ組成物は、一般的に以下のようにして作られる。

置換度約０．６５から０．８５で、低粘度のＣＭＣを水に溶解する。

上記置換度は、無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル基の平均置換数で 表わす、高い置換度は、他の水溶性成分とのＣＭＣの相溶性を改善する０本発明 に使われるＣＭＣは、好ましくはナトリウムＣＭＣのようなアルカリ金属ＣＭＣ である。

アクリル系殻壁形成樹脂が、この水溶液に加えられる。少量のアクリル樹脂の添 加は、最も効果的で、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは２０重量部以 下である。本発明に用いられる有用な樹脂は、例えば、カルボキシル化ポリＥＡ ／ＭＭＡの［カルボセットＴＭ５１４ＨＪ　（ビ、エフ、グンドリ・ンチ社）や ポリブチルアクリレート／スチレン共重合体の「アクリゾールＴＭＷＳ−２４Ｊ （ローム　アンド　ハース社）である。

染料の油性溶液が、上記アクリル樹脂−ＣＭ　Ｃｉ液に加えられる。適当な染料 及び油性溶剤は、当分野で周知のものを用いる。

好ましい油性染料は、無色か又は淡色で、且つ、酸性物質（発色剤）と接触して 発色する塩基性の発色性ラクトン又はフタライド染料を含む。上記染料は、アル キルビフェニルのような効果的な溶剤に溶解する。染料類の好ましいのは、活性 な油に３〜１２重量％の濃度に溶解されて、２相混合物を形成するものである。

カルボキシ−メチルセルローズとカルボキシル化されたアクリル系の水溶性殻壁 形成樹脂を架橋させる、カチオン性で水溶性のポリアミド−エピクロルヒドリン 樹脂のような架橋剤が上記混合物に加えられる。他の有用な架橋剤には、グリオ キサール、硼酸、及びフォルムアルデヒルデヒド樹脂、メラミン−フォルムアル デヒド樹脂及び尿素−フォルムアルデヒド樹脂のようなフォルムアルデヒド−供 与性樹脂が含まれる。望ましい架橋剤には、「キメンＴＭ　５５７ＮＪ　（バー キュレス社製）、「キメンＴＭ　５５７ＨＪ　（同）、「キメンＴＭ　５５７Ｌ ＸＪ（同）がある。これらの樹脂は、効果的で、カチオン性で、且つ、酸性又は アルカリ性の下でも湿潤強度に優れた樹脂である。

コーティングしたとき、架橋剤はＣＭＣとアクリル樹脂と反応して、強く、柔軟 で、且つ、水不溶性の架橋コーティングフィルムとなる。上記キメンＴＭ樹脂は 、水酸基とカルボキシル基の両方に反応するが、カルボキシル基の方に優先して 反応する。

上記金属塩の溶液（例えば５重量％以下）が、上記エマルジョンに加えられる。

上記金属塩は、ＣＭＣを沈殿させてＣＢを形成するために使われる。この目的に は、アルミニウム塩が望ましく、特に硝酸アルミニウム及び酢酸アルミニウムが 望ましい。

最後に、でんぷん分散体又は他のスペーサ粒子の分散体が上記混合物に添加され る。

任意成分として蛍光増白剤を上記組成物に加えることも出来る。蛍光増白剤が、 イメージの視覚的鮮明さを高めることは、この分野では周知である。この目的に 特に有用な蛍光増白剤は、スチルベン−トリアジン誘導体、「チノパールＨ３Ｔ Ｊ　（チバーガイギ社）がある、所望の効果を達成するための蛍光増白剤の使用 量は経験的に定められる。典型的には約０．０１から約１．０％（乾燥重量基準 ）で充分である。

生成エマルジョンの固形濃度は、少なくとも２５％である。

また、その粘度は大きく変化させることが可能で、水含量の減少及び／又は高粘 度のＣＭＣ量の増加により状況に応じて調節出来る。エヤーナイフコーティング の場合、組成物の粘度は、＃４スピンドルのブルックフィールドＲＶＦ粘度計で １１００ＲＰで測定したとき、約５０〜２５０ｃｐｓ、特に好適には６０〜ＩＱ Ｑｃｐｓであり、ブレードコーティングでは約３００〜５０００　ｃｐｓである 。上記の粘度の特定は、コーティング装置やコーティング速度によって決められ る。

上記組成物は、紙又は他の基材の裏面にコーティングされ、乾燥される。コーテ イング量は、ノンカーボンコピーシステムで使う場合には、約３．００ｇ／■２ （乾燥重量）以上が適当である。

基材に圧力がかかった際には、染料と反応する顕色剤を含むアンダーライのＣＦ レシート触れ、上記コーティングの状態は破壊され、油相中の発色剤が流出し、 上記圧力がかけられた部分にカラー像を形成する。

本発明のコーティング剤の好ましい態様は、置換度０．６５から０．８５のＣＭ Ｃ１殻壁形成性のカルボキシル化されたアクリル樹脂、有機架橋剤、及び金属塩 から構成されるものである。好ましくは、ＣＭＣＩ　００部（乾燥重量）に対し アクリル樹脂約１〜５０部、架橋剤１０〜１５０部、油と染料３００〜１０００ 部、金属塩１．０〜１２．２部からなる組成物である。

上記金属塩は、好適には硝酸アルミニウム；　Ａｌ（ＮＯｘ）ｚ、又は好ましく は硼酸で安定化した酢酸アルミニウム；　ＣＨ３ＣＯ□Ａｌ（Ｏｌｂ）・１／３ ｏｓＢｏｉである。上記硝酸アルミニウムは、ＣＭＣ１００部当たり約４．４〜 約１２．２部、好適には約５〜６部、上記酢酸アルミニウムは、約１〜約５部、 望ましくは約２〜３部用いられる。

ＣＭＣＩ　００部に対して殻壁形成樹脂は、約１０〜２０部、架橋剤は６０〜１ ００部、油と染料は６００〜８００部、金属塩は５〜６部用いられる。上記スペ ーサ粒子は、もし必要ならばＣＭＣＩ　００部に対して１ｏｏ〜ｓｏｏ部、望ま しくは２゜０〜３００部用いられる。

本発明の実施は、従来の処方に比して有用な結果が得られる。

例えば、従来の処方は米国特許４８２２４１６号に記述されており、その技術は ここで参考にできる。

しかし本発明の処方は、上記米国特許４８２２４１６号と異なり、アクリル系の 殻壁形成樹脂は少量で、置換度が低く高粘度のＣＭＣを用いている。上記組成物 から形成されるＣＢココ−ィングは著しく改良された物性を有している。このコ ーティングは、従来のＣＭＣベースのＣＢ組成物に比して意図せぬ発色に対して 鋭敏性が少ない。圧力試験では、本発明のＣＢココ−ィングは、従来のコーティ ングに比して静的抵抗性が５０％以上優れていることがわかった０本発明の処方 のＣＢココ−ィングのシートは、より強い接着を意味する、より低い接触角を示 す、このことは本発明のＣＢレシート多数積み重ねのセットにするとき、扇形接 着（ｆａｎ−ａｐａｒｔ）で用紙の一端を接着させることができることになる。

本発明のＣＢｌ［ｌ酸物をコーティングしたシートは、アンダーライのＣＦレシ ート上、より明瞭に、より鮮明に、より濃く、よりはっきりしたイメージを形成 する。多数枚重ねたときの最下層のシートでさえ、良好なイメージが形成される 。さらに、このことは図によって明らかにされる０本発明の方法及び組成物を用 いて得たイメージの読みやすさを市販製品と比較した。

二種のＣＢコーティングを用いてイメージの解像度と密度の目視観察の結果を図 １に示した。ここで述べられたＣＢ組成物をコーティングした土用シートに圧力 を作用させてＣＦレシート上形成したイメージは、より明瞭で、より鮮明で、よ り濃く、より見映えのするものである。

図２には、本発明のＣＢ組成物（Ａ）と市販品（Ｂ）により形成されたイメージ に対してオリジナルのタイプしたイメージ（Ｃ）の明瞭度が示されている０本発 明の処方は濃く読みやすいコピーを形成する。

図３には、本発明のＣＢ組成物と方法を用いてのイメージの発色速度が示されて いる０本発明によるイメージは（ロ）で示し、市販品のそれはプラス（＋）で示 した０本発明の処方はより短時間で、濃いイメージが発現している。

本発明のノンカーボンシートは、意図せぬ発色に優れた抵抗性を示し、シートへ の乾式の複写性に優れている。本発明のＣＢレシートバッキングしたＣＦレシー ト、複写中のＣＢレシート圧力破壊による意図せぬ発色に抵抗性がある。これは 本発明のＣＢレシート、複写機又はプリンターの供給ロールやベルト、静止表面 又は加熱ロールの圧力によって擦られることによるダメージを受けにくいからで ある１図４に示されるようにスペーサ粒子は、ＣＢコーティング表面の走査型電 子顕微鏡観察によって、ＣＢココ−ティングマトリックス中安定に保持されてい ることがわかる。ダメージを受けないＣＢコーティング表面は、コピー機の紙移 送、受光体又は溶融材等へ異物質を移行しない。

本発明は以下の実施例により説明されるが、これに限定されるものではない。

実施例 １隻■土 ＣＢココ−ィング組成物を作るための高濃度固形分含有ブラックは、以下の方法 に従って作られた。

水１６００部及びＣＭＣ（ｒＣＭＣ−７ＬＪ　、ハキュレス社）１５０部を混合 して固形分９％のカルボキシメチルセルローズ（ＣＭＣ）の水溶液を調製した。

この溶液に１７．６部のポリエチルアクリレート／メチルメタアクリレート共重 合体（「カーポセット５１４ＨＪ、　ビ、エフ。

グツドリッチ社）を加えた。得られた混合物に脱臭ケロシン（ベンレコ）　３３ ３．１部及び油性染料６７７．３部を加えた。

上記油性染料は、６１５部のアルキルビフェニル（「タナコールＢＢＪ、　シブ ロン社）に対して５．８部の結晶性バイオレットラクトン（ヒルトン−ディビス 社）　、２８．９部のパーガスクリプト　オリーブＩ−Ｇ（チバーガイギー社） 　、１０．９部のコビケム２０（ヒルトン−ディビス社）及び１６．７部のＰ　 Ｓ　Ｄ−１５０（日本曹達（株）製）を混合して全量を６７７、３部とした。上 記混合物は、水中油工マルジダウンを形成するために、上記添加中は撹拌を続け た。上記エマルジョンに１２２．７部のポリアミドエピクロルヒドリン架橋剤（ 「キメン５５７ＮＪ）を加えた。さらに、１３．４部の１．４％硝酸アルミニュ ウム水溶液を加えた。この混合物に１０〜２５ミクロンのでんぷん粒子の３２． ０固形分濃度の水分散液を１２６１．４部添加した。この時点でエマルジョンの 固形分は約３２％である。

１施ｔ２ 蛍光増白剤（「チノパールＨＳＴＪ、チバーガイギー社）を加えた以外は実施例 １と同様にして高固形分のエマルジョンを調製した。

実】１１走 ＣＢレシートびＣＦレシート面と面とを重ね合せて積層し、圧力損傷テストに供 した。テストンートは、本発明実施例１のＣＢ処方及び標準のＣＦ処方をコーテ ィングしたシートと市販（ゼロックス商品）のＣＢ／ＣＦシートである。

各々シートは、動的及び静的耐圧力性についてテストした。

動的耐圧力は、ＡＳＴＭ　Ｆ５９Ｂの方法に従って行なった。

リセプター（ＣＦ）テストユニットは所定圧力に保持され、特定長さのドナー（ ＣＢ）テストユニットは制御された機械的方法で引っ張った。ＣＦココ−ィング の受容側とＣＢコーティングの供与側とは接触させる０発色体の発色度は、ＣＦ 試験片と背景とのコントラスト比によってダメージ計数を算出する。動的耐圧力 テストは、４インチ平方の試験片当たり８　ｌｂの荷重をかけて行なった。ＣＦ レシート上発色度は、Ａ３７Ｍ記載の反射計で測定した０本発明のＣＢレシート 接触しているＣＦレシート汚染度は、市販のＣＢ／ＣＦ製よりも実質的に少なか った。

本発明の６層構成品（ＣＢ／ＣＦ／ＣＢ／ＣＦ／ＣＢ／ＣＦ　）と２種の銘柄の 市販品について静圧テストを行なった。

上記６層構成品に４００Ｆで０．０５秒間に７０ｐｓｉの圧力をかけた。このテ ストは、取り扱い中に引き起こされる熱と挟圧に関連するＣＢコーティングのカ プセルの耐破壊性を示すものである。２．４及び６枚目のＣＦレシートついて意 図的でない発色に対する着色汚濁を目視で判定した。２種類の市販シートは、２ 枚目と４枚目のシートがかなり汚染され、６枚目のシートは僅かに汚染されてい た０本発明のシートは、２枚目のシートは殆ど汚染されておらず、４ないし６枚 目のシートは全く汚染されていなかった。

ＩＪＬｆＬ先 実施例３の２種類のシートは、ゼロックス９９００プリンターで複写した。ＣＢ コーティング層は、間接光源型の上記ゼロンクスプリンターの場合のみ供給ロー ルで汚染された。試験したシートは、顕微鏡を使い１０００倍に拡大してカプセ ルの破壊状態を調べた。結果を図４に示す。

市販のＣＢは、図４Ａに示されているようにプリンターに供給する前には全くマ イクロカプセルが破壊されていない。

図４Ｂに示されているようにプリンターを通過させることによりカプセルの多く は破壊されている。カプセルは、油性染料を含んでいるので、カプセルの破壊に より染料が漏れだし、アンダーライのＣＦレシート意図しない発色をもたらした 。

図４０は、プリンターの供給ロールに通す前の本発明のＣＢコーティングを表わ す、上記ＣＢコーティングは、油性染料を含有するポケットを持ち、平滑で、そ のままの状態を保っている。

図４Ｄから明らかなように上記コーティングは、プリンターから実質的にそのま まの状態で排出された。わずかにカプセルの破壊は認められるが、染料の逸失に よる発色は殆ど又は全（ない。

均等物 通常の実験機を用い、ここで述べた特定の具体的な多くの事例からこの分野にお ける有用性が認められるであろう、このような均等物は以下のクレームに含まれ る。

ＦＩＧ、５ ＦＩＧ、２Ｃ ス、Ｌ！ＳＮ２σ７ＹりＩＬｄＯ’Ｉ’Ｓ補正書の写しく翻訳文）提出書（特許 法第１８４条の７第１項）請求の範囲 平成６年９月５−〜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．表面にプリントした印字記号を有し、且つ、筆記又はダイビングによって空 白部を埋めるプランクスペース部分を持つ、以下の（ａ）〜（ｄ）の工程からな るノンカーボン紙の製造方法。 （ａ）セルローズ系シートの裏面をコーティングして、殻壁中に酸−発色性のロ イコ染料を含み、かつ７０ｐｓｉ以上の圧力がかかったときに、染料を放出する に充分な耐破壊性を有する均一層を形成する、 （ｂ）乾式複写機の復写用紙給紙皿に多数枚の上記シートを装填する、 （ｃ）表面に印字記号を印刷したマスターシートを用意する、（ｄ）上記乾式複 写機におけるコピーサイクルを作動させて、上記複数枚シートの上記裏面層の反 対側の面の夫々に前記マスターシートから上記印刷された印字記号を複写する。 ２．工程（ａ）において、以下（ｉ）〜（ｉｖ）に記載のＣＢコーティング組成 物を用いるクレーム１の製造方法。 （ｉ）約１００重量部のカルボキシメチルセルローズ、（ｉｉ）約１〜５０重量 部のアクリル樹脂、（ｉｉｉ）約１〜１２．２重童部の金属塩、（ｉｖ）約１０ 〜１５０重量部のカルボキシメチルセルローズとアクリル樹脂とに活性な架橋剤 、 （ｖ）約１００〜５００重量部の粒状スペーサ粒子、（ｖｉ）約３００〜１００ ０重量部の染料３．蛍光増白剤を含む分散体であるクレーム２の方法。 ４．コーティング組成物が約１０〜２０重童部のアクリル樹脂を含むクレーム２ の方法。 ５．金属塩が硝酸アルミニウム又は酢酸アルミニウムであるクレーム２の方法。 ６．シートが加圧されたときに色形成層の中の染料と反応して接触部分が発色す る発色物質を含む発色層を表面に有するクレーム１のシート。 ７．乾燥複写後に、意図せぬ発色を起こさないクレーム６のシート。