JPS63209990A - 感熱記録紙 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の利用分野)
本発明は感熱記録紙に関するものであシ、さらに詳しく
は無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物の呈色反応を利用した感熱記録紙に関する。
は無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物の呈色反応を利用した感熱記録紙に関する。
(従来技術)
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物の呈色反応を利用した、いわゆる二成分系感熱記録
材料は特許5@5r−iaosり号。
合物の呈色反応を利用した、いわゆる二成分系感熱記録
材料は特許5@5r−iaosり号。
特公昭≠J−4140号等に開示されている。
二成分発色系感熱記録材料は、無色ないし淡色の電子供
与性染料前駆体(以下発色剤と称する)と電子受容性化
合物(以下顕色剤と称する)を微粒子状に分散し、これ
にバインダー等を混合してこれら二種類の熱反応性化合
物をバインダー等によシ隔離されるようにして支持体上
に塗布し、その一方、あるいは両方が加熱によシ溶融、
接融して生じる発色反応を利用して記録をえるものであ
る。これら二成分発色系感熱記録材料は、■−次発色で
あシ現像が不用である。0紙質が一般紙に近い、■取扱
いが容易である、■発色濃度が高い、■種々の発色色相
の感熱記録材料が容易にできる等の利点があシ利用価値
も大きい。このため、感熱記録材料として最も多く利用
されている。
与性染料前駆体(以下発色剤と称する)と電子受容性化
合物(以下顕色剤と称する)を微粒子状に分散し、これ
にバインダー等を混合してこれら二種類の熱反応性化合
物をバインダー等によシ隔離されるようにして支持体上
に塗布し、その一方、あるいは両方が加熱によシ溶融、
接融して生じる発色反応を利用して記録をえるものであ
る。これら二成分発色系感熱記録材料は、■−次発色で
あシ現像が不用である。0紙質が一般紙に近い、■取扱
いが容易である、■発色濃度が高い、■種々の発色色相
の感熱記録材料が容易にできる等の利点があシ利用価値
も大きい。このため、感熱記録材料として最も多く利用
されている。
特にファクシミリ、記録計、プリンター分野における感
熱記録材料の利用が近年著しい。ファクシミリの分熱で
の利用が広まるに伴って、記録速度の高速化が行われて
いるが、感熱記録材料に対しても短いノぐルス幅、即ち
小さい熱エネルギーでも充分な濃度で発色する発色性が
強く要望され、特開昭−11−/173り号、特開昭!
デー470tJ号、l!!f開昭to−zuirru号
等に開示すれるように種々の試みが行われてきた。
熱記録材料の利用が近年著しい。ファクシミリの分熱で
の利用が広まるに伴って、記録速度の高速化が行われて
いるが、感熱記録材料に対しても短いノぐルス幅、即ち
小さい熱エネルギーでも充分な濃度で発色する発色性が
強く要望され、特開昭−11−/173り号、特開昭!
デー470tJ号、l!!f開昭to−zuirru号
等に開示すれるように種々の試みが行われてきた。
感熱記録において、高速記録が出来ない最も大きな原因
は、熱ヘッドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝導
が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこと
である。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘッド
は記録信号により発熱し、熱ヘッドに接触している感熱
発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を得
るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘッド
と感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く行
なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層上
に完全に発色した、熱ヘッドのドツト発熱体の形状に対
応し九ドツトが形成されることが必要である。しかし、
現状では、熱ヘッドで発生する熱量の数/l−セントが
感熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効率は極め
て低い。
は、熱ヘッドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝導
が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこと
である。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘッド
は記録信号により発熱し、熱ヘッドに接触している感熱
発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を得
るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘッド
と感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く行
なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層上
に完全に発色した、熱ヘッドのドツト発熱体の形状に対
応し九ドツトが形成されることが必要である。しかし、
現状では、熱ヘッドで発生する熱量の数/l−セントが
感熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効率は極め
て低い。
熱ヘッドと感熱発色層がなるべく密着するように、感熱
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
特公昭!コー20/≠2号には、感熱発色層の表面をベ
ック平滑度でコQO〜1ooo秒に表面処理することが
記載されている。特開昭3≠−7/!2!よ号には、ベ
ック平滑度200〜io。
ック平滑度でコQO〜1ooo秒に表面処理することが
記載されている。特開昭3≠−7/!2!よ号には、ベ
ック平滑度200〜io。
0秒ではj〜6ミリ秒程度の熱パルスにしか対応できず
、7ミリ秒以下の高速記録には、感熱発色層の表面をベ
ック平滑度で1ioo秒以上に平滑化処理することが必
要であると記録されている。
、7ミリ秒以下の高速記録には、感熱発色層の表面をベ
ック平滑度で1ioo秒以上に平滑化処理することが必
要であると記録されている。
ベック平滑度を1100秒以上にすると、圧力により発
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベック平滑度!00秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特公昭to−弘JJ/lrには
熱水抽出p)[〜りの基紙を用いて、カブリを防止する
ことが記載されている。特開昭!3−/jjc#tでは
、感熱発色層表面の表面あらさRaを/、2μ扉以下、
光沢度を2!チ以下にすることが記載されている。
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベック平滑度!00秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特公昭to−弘JJ/lrには
熱水抽出p)[〜りの基紙を用いて、カブリを防止する
ことが記載されている。特開昭!3−/jjc#tでは
、感熱発色層表面の表面あらさRaを/、2μ扉以下、
光沢度を2!チ以下にすることが記載されている。
以上述べた平滑性を向上させるための従来技術はいスレ
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、クロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙。
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、クロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙。
または感熱紙のみに行なわれる。これらのカレンダー処
理によシ、平滑性を向上させ六感熱紙は、平滑性が向上
して記録濃度が向上するほど、スティッキング、パイリ
ングが増加するので、実際には、平滑性を適当表レベル
に抑えて、記録濃度とスティッキング、ノイリングを適
当にバランスさせている。従来技術では、平滑性のレベ
ルをどこにおいても、記録濃度または記録安定性の点で
高速記録用には実用性がない。
理によシ、平滑性を向上させ六感熱紙は、平滑性が向上
して記録濃度が向上するほど、スティッキング、パイリ
ングが増加するので、実際には、平滑性を適当表レベル
に抑えて、記録濃度とスティッキング、ノイリングを適
当にバランスさせている。従来技術では、平滑性のレベ
ルをどこにおいても、記録濃度または記録安定性の点で
高速記録用には実用性がない。
スティッキングとは、熱ヘッドと感熱発色層が接着し、
剥離音を発生したシ、ドツト再現性が低下したりする現
象であシ、)9イリングとは感熱発色層の熱溶融物が熱
ヘッドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下をお
こす現象であシ、いずれも安定した記録を妨害する現象
である。
剥離音を発生したシ、ドツト再現性が低下したりする現
象であシ、)9イリングとは感熱発色層の熱溶融物が熱
ヘッドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下をお
こす現象であシ、いずれも安定した記録を妨害する現象
である。
又、感熱紙へのカレンダー処理のもう一つの欠点は、圧
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなってしまうことである。
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなってしまうことである。
一方、原紙へのカレンダー処理も、坪量ムラに起因する
いわゆるベコ、ナワメジワ等の発生の為、その処理に限
度のあるのが現状である。以上の通シ、カレンダー処理
による感熱発色層の平滑化。
いわゆるベコ、ナワメジワ等の発生の為、その処理に限
度のあるのが現状である。以上の通シ、カレンダー処理
による感熱発色層の平滑化。
記録濃度向上は必然的に限定され、高速記録用として十
分満足なものが得られていない。
分満足なものが得られていない。
又、特開昭to−J、?5”7号や特開昭jタート76
0り7号には、アニオン性の共重合物を含有させること
が記載されているが、十分満足な記録濃度のものが得ら
れないのが現実である。
0り7号には、アニオン性の共重合物を含有させること
が記載されているが、十分満足な記録濃度のものが得ら
れないのが現実である。
特開昭、40−/r弘r7jには、カチオン性柔軟化剤
として、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物を含有させることが記載されているが
、原紙の表面強度が弱くなり、カレンダー処理時に紙粉
落ちや毛羽立ち、などの製造上の問題の生じることがあ
る。
として、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物を含有させることが記載されているが
、原紙の表面強度が弱くなり、カレンダー処理時に紙粉
落ちや毛羽立ち、などの製造上の問題の生じることがあ
る。
特に、原紙を中性紙化し、填料として、炭酸カルシウム
等を含有させると、かかる製造上の問題が生じやすい。
等を含有させると、かかる製造上の問題が生じやすい。
(本発明の目的)
本発明の目的は上述の欠点を改良した感熱記録紙、即ち
、記録濃度が高く、ドツトの再現性が良く、カフi’
リが少々<、かつサーマルヘッドの汚れの少ない感熱記
録紙を製造上安定に提供することであシ、例えば、原紙
のカレンダーやスーパーカレンダー処理時にダスティン
グ、紙粉落ち、毛羽立ちなどの生じない支持体を提供す
ることである。
、記録濃度が高く、ドツトの再現性が良く、カフi’
リが少々<、かつサーマルヘッドの汚れの少ない感熱記
録紙を製造上安定に提供することであシ、例えば、原紙
のカレンダーやスーパーカレンダー処理時にダスティン
グ、紙粉落ち、毛羽立ちなどの生じない支持体を提供す
ることである。
(発明の構成)
本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を行
った結果、カチオン性スチレンアクリル共重合体をサイ
ズプレス又は塗工した支持体上に感熱発色層を設けるこ
とKより、上記特性のいずれをも満足した感熱記録紙の
得られることを見い出した。
った結果、カチオン性スチレンアクリル共重合体をサイ
ズプレス又は塗工した支持体上に感熱発色層を設けるこ
とKより、上記特性のいずれをも満足した感熱記録紙の
得られることを見い出した。
本発明で使用されるカチオン性スチレンアクリル共重合
体とは、(a)スチレンモノ!−及びスチレン骨格を含
有するモノマー、例えば、アルキルスチレン、ジアルキ
ルスチレン、トリアルキルスチレン、アルケニルスチレ
ン、アルキルアルケニルスチレン、アリールスチレン、
アルキルアリールスチレン等のモノマーからなる群よシ
選ばれるスチレン系モノマーと、(b)アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル。
体とは、(a)スチレンモノ!−及びスチレン骨格を含
有するモノマー、例えば、アルキルスチレン、ジアルキ
ルスチレン、トリアルキルスチレン、アルケニルスチレ
ン、アルキルアルケニルスチレン、アリールスチレン、
アルキルアリールスチレン等のモノマーからなる群よシ
選ばれるスチレン系モノマーと、(b)アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル。
及び、それらのアミノ化物、例えば、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、2−ジメ
チルアミノ−/−メチルエテルアクリレート、コージメ
テルアミノー/−メチルエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、等のモノマーからなる
群より選ばれるアクリル系モノマーとの共重合体を主成
分とするものである。
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、2−ジメ
チルアミノ−/−メチルエテルアクリレート、コージメ
テルアミノー/−メチルエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、等のモノマーからなる
群より選ばれるアクリル系モノマーとの共重合体を主成
分とするものである。
なお、必要に応じエピクロルヒドリンの併用が好ましい
。
。
スチレンとアクリルの比率として、好ましくはタタ二l
〜!:りjであシ、よシ好ましくはタタ:l〜lO:り
Oであシ、最つとも好ましくは2F二/〜JOニア0で
ある。
〜!:りjであシ、よシ好ましくはタタ:l〜lO:り
Oであシ、最つとも好ましくは2F二/〜JOニア0で
ある。
本発明のカチオン性スチレン−アクリル系共重合体の水
性液は、単独に、又は、デンプン、PVA。
性液は、単独に、又は、デンプン、PVA。
ラテックス、顔料、染料等と組合せ使用することが出来
る。
る。
なお、スチレンとアクリルの共重合体をカチオン化する
為に、チッ素原子を含有するビニルモノマーとの重合、
或いはその共重合体及びその塩との併用も可能である。
為に、チッ素原子を含有するビニルモノマーとの重合、
或いはその共重合体及びその塩との併用も可能である。
チッ素原子を含有するビニルモノマーとしては、ビニル
ピリジン、ビニルキノリン、ジメチルアミンエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、λ−
ジメチルアミノ−7−メチルエチルアクリレート、コー
ジメチルアミノー/ −メチルエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリルアミド等が好ましい。
ピリジン、ビニルキノリン、ジメチルアミンエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、λ−
ジメチルアミノ−7−メチルエチルアクリレート、コー
ジメチルアミノー/ −メチルエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリルアミド等が好ましい。
上記、チッ素原子を含有するモノマーのチッ素基は塩基
性である方が好ましく、塩酸、酢酸等の水溶性の酸や、
ベンジルクロライド、ブチルブロマイド、等のハロゲン
化アルキルによシ第φ級アンモニウム塩にするのが好ま
しい。
性である方が好ましく、塩酸、酢酸等の水溶性の酸や、
ベンジルクロライド、ブチルブロマイド、等のハロゲン
化アルキルによシ第φ級アンモニウム塩にするのが好ま
しい。
これら重合体の塩、又は共重合体の塩は更にメラミン樹
脂、尿素樹脂などの第3成分の混合も可能であシ、又、
サイズ剤の反応性を高める為K、エポキシ基等で変性し
てもよい。
脂、尿素樹脂などの第3成分の混合も可能であシ、又、
サイズ剤の反応性を高める為K、エポキシ基等で変性し
てもよい。
これら、カチオン性スチレンアクリル共重合体を含む水
溶液は、オンマシンのサイズ/(ス、サイズプレス、グ
ートロールコーター等により塗布されることが工程上有
利であるが、オフマシンでエアーナイフコーター、パー
コーター等により塗布されても良い。また、塗布量はo
、ooz〜3゜oP/扉2が好ましく、特に好ましくは
0.O7〜λ、 Op / m2である。
溶液は、オンマシンのサイズ/(ス、サイズプレス、グ
ートロールコーター等により塗布されることが工程上有
利であるが、オフマシンでエアーナイフコーター、パー
コーター等により塗布されても良い。また、塗布量はo
、ooz〜3゜oP/扉2が好ましく、特に好ましくは
0.O7〜λ、 Op / m2である。
本発明に用いられる紙支持体は木材パルプを主体に抄紙
されるが、一部、合成繊維又は合成パルプを混抄するこ
とも可能である。木材パルプとしては針葉樹パルプ、広
葉樹パルプのいずれも使用可能であるが、短繊維で平滑
性の出やすい広葉樹、eルプがよシ好ましい。パルプの
F水度はl!O〜aOOcc(C,S、F)が好ましく
、よシ好ましくは200〜uzoccである。又、内添
薬品として、ロジン、ノラフインワックス、高級脂肪酸
塩。
されるが、一部、合成繊維又は合成パルプを混抄するこ
とも可能である。木材パルプとしては針葉樹パルプ、広
葉樹パルプのいずれも使用可能であるが、短繊維で平滑
性の出やすい広葉樹、eルプがよシ好ましい。パルプの
F水度はl!O〜aOOcc(C,S、F)が好ましく
、よシ好ましくは200〜uzoccである。又、内添
薬品として、ロジン、ノラフインワックス、高級脂肪酸
塩。
アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケチ/
ダイマー等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、スターチ
、PVA、 メラミンホルムアルデヒド縮金物等の紙
力増強剤、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、高級脂肪酸の≠級アンモニウム塩
等の柔軟化剤、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオ
リン、酸化チタン、尿素樹脂微粒子等の填料、カチオン
化デンプン、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエビク
ロルヒドリ/等の定着剤その油染料、螢光染料を必要に
応じ添加しても良い。
ダイマー等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、スターチ
、PVA、 メラミンホルムアルデヒド縮金物等の紙
力増強剤、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、高級脂肪酸の≠級アンモニウム塩
等の柔軟化剤、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオ
リン、酸化チタン、尿素樹脂微粒子等の填料、カチオン
化デンプン、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエビク
ロルヒドリ/等の定着剤その油染料、螢光染料を必要に
応じ添加しても良い。
中でも、本発明の効果が、もつとも顕著に発現するのは
、原紙を中性抄紙化した場合である。
、原紙を中性抄紙化した場合である。
従って、内添サイズ剤としては、アルキルケテンダイマ
ーやアルキルコハク酸無水物等の反応型サイズ剤が好ま
しく、特に好ましくは、アルキルケテンダイマーである
。
ーやアルキルコハク酸無水物等の反応型サイズ剤が好ま
しく、特に好ましくは、アルキルケテンダイマーである
。
内添サイズ剤の添加量としてはパルプに対し、o、oi
〜i、o重量%が好ましく、特に好ましくは、0.0.
2〜0.3重量%である。
〜i、o重量%が好ましく、特に好ましくは、0.0.
2〜0.3重量%である。
填料としては、炭酸カルシウムかタルクがよシ好ましく
、特に好ましくは炭酸カルシウムである。
、特に好ましくは炭酸カルシウムである。
填料の添加量は、eルプに対し、O0j係〜30チが好
ましく、特に好ましくは、3チル20%である。
ましく、特に好ましくは、3チル20%である。
本発明で使用する紙支持体は、これらの原料を混合後、
長網抄紙機又は円網抄紙機により抄紙されたものであり
、坪量として30〜2ooy/rn2である。なお、オ
ンマシンキャレンダー又1dオフマシンのスー、e−キ
ャレンダー処理によシ密度としてo、to〜o、yry
/σ3に仕上げられたものが用いられる。
長網抄紙機又は円網抄紙機により抄紙されたものであり
、坪量として30〜2ooy/rn2である。なお、オ
ンマシンキャレンダー又1dオフマシンのスー、e−キ
ャレンダー処理によシ密度としてo、to〜o、yry
/σ3に仕上げられたものが用いられる。
さらに必要に応じ、これらの紙支持体の上に顔料を主体
とする下塗シ層を設けたのち、感熱記録紙用の支持体と
することも可能である。
とする下塗シ層を設けたのち、感熱記録紙用の支持体と
することも可能である。
次に本発明で用いる感熱塗液について述べる。
感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各々別々にボ
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはボー
ルミルに例をとると、粒径の異ったボールを適当な混合
比で使用し、十分な時間をかけて分散することにより達
成される。また棋聖サンドミル(商品名ダイノミル)等
の使用も有効である。
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはボー
ルミルに例をとると、粒径の異ったボールを適当な混合
比で使用し、十分な時間をかけて分散することにより達
成される。また棋聖サンドミル(商品名ダイノミル)等
の使用も有効である。
得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され無機顔料
、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さらに
必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテックス系
バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分散
時に加えても何ら差しつかえない。
、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さらに
必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテックス系
バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分散
時に加えても何ら差しつかえない。
塗液は、一般に発色剤としての塗布量が0.λy/m2
ないしt、oy/rn2となるように支持体上に塗布さ
れる。
ないしt、oy/rn2となるように支持体上に塗布さ
れる。
本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録紙
、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制限
されない。具体的な例を上げれば。
、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制限
されない。具体的な例を上げれば。
(1)トリアリールメタン系化合物例えば、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−4−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)、
J−(p−ジメチルアミノフェニル)−J−(1,z−
ジメチルインドール−3−イル)7タリド、j−(p−
ジメチルアミノフェニル)−j−(2−フェニルインド
ール−3−イル)7タリド、3,3−ビス−(p−エチ
ルカルバソール−3−イル)−3−ジメチルアミノフタ
リド、3.3−ビス−(コーーフェニルインドールー3
−イル)−よ−ジメチルアミノフタリド、等;(2)ジ
フェニルメタン系化合物、例えば、弘、≠−ビスージメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロ
フェニルロイコオーラミン、N−ノ。
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−4−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)、
J−(p−ジメチルアミノフェニル)−J−(1,z−
ジメチルインドール−3−イル)7タリド、j−(p−
ジメチルアミノフェニル)−j−(2−フェニルインド
ール−3−イル)7タリド、3,3−ビス−(p−エチ
ルカルバソール−3−イル)−3−ジメチルアミノフタ
リド、3.3−ビス−(コーーフェニルインドールー3
−イル)−よ−ジメチルアミノフタリド、等;(2)ジ
フェニルメタン系化合物、例えば、弘、≠−ビスージメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロ
フェニルロイコオーラミン、N−ノ。
≠t j−) ’)クロロフェニルロイコオーラミン等
;(3)キサンチン系化合物、例えば、ローダミンB−
アニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−プチル
アミノフルオラン%3−ジエチルアミノ−?−(,2−
クロロアニリノ)フルオーyン、3−ジエチルアミノ−
乙−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ
−t−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エテル−
トリルアミノ−乙−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−シクロヘキシル−メチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−乙−クロロ
−7−(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプロピ
ル)アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン等
;(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、p−ニトロベンソイルロイコメチレン
ブルー等;(5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピ
ラン等、或いは、これらの混合物を挙げることができる
。これらは、用途及び希望する特性により決定される。
;(3)キサンチン系化合物、例えば、ローダミンB−
アニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−プチル
アミノフルオラン%3−ジエチルアミノ−?−(,2−
クロロアニリノ)フルオーyン、3−ジエチルアミノ−
乙−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ
−t−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エテル−
トリルアミノ−乙−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−シクロヘキシル−メチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミン−乙−クロロ
−7−(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプロピ
ル)アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン等
;(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、p−ニトロベンソイルロイコメチレン
ブルー等;(5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピ
ラン等、或いは、これらの混合物を挙げることができる
。これらは、用途及び希望する特性により決定される。
本発明に使用される顕色剤としてはフェノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノー
ル類が好ましい。具体的には、フェノール類として、p
−オクチルフェノール、p−tert−7”チルフェノ
ール、p−フェニルフェノール、コ、2ビス(p−ヒド
ロキシ)プロパン、1、/−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)ヘンタン、/、/−ヒス(E)−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサン、λ、!−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、/、l−ビス(p−ヒドロキシフェニル
)−λ−エチルーヘキサン、λ、2−ビス(弘−ヒドロ
キシ−3,!−ジクロロフェニル)プロノ(ンなどがあ
げられる。
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノー
ル類が好ましい。具体的には、フェノール類として、p
−オクチルフェノール、p−tert−7”チルフェノ
ール、p−フェニルフェノール、コ、2ビス(p−ヒド
ロキシ)プロパン、1、/−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)ヘンタン、/、/−ヒス(E)−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサン、λ、!−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、/、l−ビス(p−ヒドロキシフェニル
)−λ−エチルーヘキサン、λ、2−ビス(弘−ヒドロ
キシ−3,!−ジクロロフェニル)プロノ(ンなどがあ
げられる。
芳香族カルボン酸誘導体としては、p−ヒドロキ7安息
香酸、p−ヒドロキ7安息香酸プロピル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
3.j−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられる
。
香酸、p−ヒドロキ7安息香酸プロピル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
3.j−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられる
。
これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発色反応を
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい。
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス。
ックス、マイクロクリスタリンワックス。
ポリエチレンワックスの他高級脂肪酸アミド例工ば、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級
脂肪酸エステル等があげられる。
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級
脂肪酸エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
これらの無機顔料は吸収量が60m1/100P以上で
平均粒子径がjμ虞以下であることが好ましい。吸油性
無機顔料については記録層中に乾燥重量!〜go重量%
、好ましくは10−参〇重量%配合するのが望ましい。
平均粒子径がjμ虞以下であることが好ましい。吸油性
無機顔料については記録層中に乾燥重量!〜go重量%
、好ましくは10−参〇重量%配合するのが望ましい。
これらはバインダーの中に分散されて塗布される。バイ
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であシ、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、インブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デン
プン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であシ、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、インブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デン
プン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤(ゲル化剤、架橋剤)を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加える
こともできる。
水化剤(ゲル化剤、架橋剤)を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加える
こともできる。
バインダーは記録層中に乾燥重量で70〜30重量%で
反応する。更に消泡剤、螢光染料1着色染料などの各種
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができる
。
反応する。更に消泡剤、螢光染料1着色染料などの各種
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができる
。
かかる記録層を形成する丸めの塗液はブレード塗布法、
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、パー塗布
法、エクストルージョ/塗商法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、パー塗布
法、エクストルージョ/塗商法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で3〜/ J P /
m2、好ましくはφ〜lOP/WL2の範囲である。
ものではないが、通常、乾燥重量で3〜/ J P /
m2、好ましくはφ〜lOP/WL2の範囲である。
(発明の効果)
カチオン性スチレンアクリル共重合体をサイズプレス又
は塗工した紙支持体を用いた本発明に係る感熱記録紙に
よシ得られる効果は、第一に記録時サーマルヘッドとの
接触面積が増大し、高い記録濃度と、良好なドツト再現
性の得られることである。
は塗工した紙支持体を用いた本発明に係る感熱記録紙に
よシ得られる効果は、第一に記録時サーマルヘッドとの
接触面積が増大し、高い記録濃度と、良好なドツト再現
性の得られることである。
第二に、カブリが少なく、かつ、記録時サーマルヘッド
の汚れの少ない感熱記録紙が得られることである。
の汚れの少ない感熱記録紙が得られることである。
第三に、製造時、原紙にキャレンダーや、スーパーカレ
ンダー処理した時に紙粉落ちやダスティング、毛羽立ち
等の生じない支持体を製造上安定に供給し得ることであ
る。
ンダー処理した時に紙粉落ちやダスティング、毛羽立ち
等の生じない支持体を製造上安定に供給し得ることであ
る。
(発明の実施例)
以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが1本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例
LBKpWO部、NBKp10部をディスクリ7アイナ
ーによシ、カナディアンフリーネスJ00のに叩解した
後、カチオンスターチo、j部、アルキルケテンダイマ
ー0.1部をいずれも絶乾パルプに対する重量パーセン
トで添加した。更に炭酸カルシウム70部、カチオン性
ポリアクリルアミド0.01部を添加した紙料を用い、
長網抄紙機で抄紙した。なお、抄紙機のサイズプレスに
ょシ各々、第1表の如く、表面サイズ剤を塗布し、坪量
よo y / n%2の紙支持体を得た。次にオフマシ
ンのスーパーカレンダーにて、厚さ!!μの紙支持体に
調整した。
ーによシ、カナディアンフリーネスJ00のに叩解した
後、カチオンスターチo、j部、アルキルケテンダイマ
ー0.1部をいずれも絶乾パルプに対する重量パーセン
トで添加した。更に炭酸カルシウム70部、カチオン性
ポリアクリルアミド0.01部を添加した紙料を用い、
長網抄紙機で抄紙した。なお、抄紙機のサイズプレスに
ょシ各々、第1表の如く、表面サイズ剤を塗布し、坪量
よo y / n%2の紙支持体を得た。次にオフマシ
ンのスーパーカレンダーにて、厚さ!!μの紙支持体に
調整した。
この時のカレンダーロールへの紙粉落ちやダスティング
の発生状況を目視比較し、表2に示した。
の発生状況を目視比較し、表2に示した。
試料としては、本発明による実施例弘種、と比較例φ種
の計1種の支持体を作成した。
の計1種の支持体を作成した。
これらの支持体に感熱塗液を塗布し、感熱記録紙を得た
。次にこれらの感熱記録紙に感熱記録を行ない記録濃度
を測定し、結果を第2表に示した。
。次にこれらの感熱記録紙に感熱記録を行ない記録濃度
を測定し、結果を第2表に示した。
なお、感熱塗液の製造法、塗布方法、及び感熱記録濃度
の測定方法について以下に示す。
の測定方法について以下に示す。
感熱塗液の製造法
発色剤としてコーアニリノー3−メチル−6−シクロヘ
キジルメテルアミノフルオランよ1とjチボリビニルア
ルコール(り2し■ PVA−10r)コjPとともに
100−ボールミルで一昼夜分散し1発色剤の分散液を
得た。
キジルメテルアミノフルオランよ1とjチボリビニルア
ルコール(り2し■ PVA−10r)コjPとともに
100−ボールミルで一昼夜分散し1発色剤の分散液を
得た。
顕色剤として10fのビスフェノールA、増感剤トシて
β−ナフチルベンフジエーテルioyを混合して、1o
oyの!チポリビニルアルコールとともにJOOulボ
ールミルで一昼夜分散し、顕色剤、増感剤の混合分散液
を得た。
β−ナフチルベンフジエーテルioyを混合して、1o
oyの!チポリビニルアルコールとともにJOOulボ
ールミルで一昼夜分散し、顕色剤、増感剤の混合分散液
を得た。
顔料としては、石灰乳−炭酸ガス反応法で得られた炭酸
カルシウム(水酸化カルシウム含有量は第一表参照)2
j7を30Fのへキサメタリン酸ナトリウム011%溶
液中でホモジナイザーにて分散し、顔料分散液を得た。
カルシウム(水酸化カルシウム含有量は第一表参照)2
j7を30Fのへキサメタリン酸ナトリウム011%溶
液中でホモジナイザーにて分散し、顔料分散液を得た。
用いた炭酸カルシウムの吸油度は、!0rnl/1oo
y 〜rrrnl/1ooyであった。
y 〜rrrnl/1ooyであった。
以上3液を混合し、さらにステアリン酸亜鉛の30%分
散液(中東油脂■ ハンドリンZ−7)ioyを加えて
塗液を得た。
散液(中東油脂■ ハンドリンZ−7)ioyを加えて
塗液を得た。
感熱塗液の塗布法
エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分でby/r
n2になるように塗布し、jO’Cの熱風ドライヤー中
で乾燥し、マシンカレンダーヲ掛ケた。
n2になるように塗布し、jO’Cの熱風ドライヤー中
で乾燥し、マシンカレンダーヲ掛ケた。
感熱記録紙の評価方法
サンプルは、基セラ製印字試験器にて、0,3j W/
d □ t、パルス幅/、2mg、印字密度rdot
/mmX7.7dot/mm (j−tmj /mm2
)でベタ印字をさせ、その濃度をマクベス社反射濃度計
Pit型にて(4to&フイルター使用)測定した。
d □ t、パルス幅/、2mg、印字密度rdot
/mmX7.7dot/mm (j−tmj /mm2
)でベタ印字をさせ、その濃度をマクベス社反射濃度計
Pit型にて(4to&フイルター使用)測定した。
この値が高いほど印字感度が高く好ましい。ドツトの再
現性は、印字部を目視判定した。また印字後にサーマル
ヘッドの汚れを目視で判定した。
現性は、印字部を目視判定した。また印字後にサーマル
ヘッドの汚れを目視で判定した。
さらにカブリ性を評価するために、塗布紙を≠O0Cり
O%RHの雰囲気中に2≠時間放置し、テスト後の反射
濃度を測定した。この値が小さいほどカブリが少く、白
色度が高い。
O%RHの雰囲気中に2≠時間放置し、テスト後の反射
濃度を測定した。この値が小さいほどカブリが少く、白
色度が高い。
第2表の結果から、本発明忙よる感熱記録紙が、記録濃
度、ドツト再現性、カブリ性、ヘッド汚れが優れ、かつ
原紙製造時、スーパーカレンダーでのダスティングの少
ない、優れた特性を有していることが明らかである。
度、ドツト再現性、カブリ性、ヘッド汚れが優れ、かつ
原紙製造時、スーパーカレンダーでのダスティングの少
ない、優れた特性を有していることが明らかである。
Claims (1)
- カチオン性スチレン・アクリル共重合体をサイズプレス
又は塗工した原紙に、電子供与性無色染料前駆体及び電
子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けることを特
徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (4)
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JP62044795A JPS63209990A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録紙 |
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---|---|---|---|
JP62044795A Pending JPS63209990A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | 感熱記録紙 |
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- 1988-02-26 DE DE19883806201 patent/DE3806201C2/de not_active Expired - Fee Related
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