JPH0655545B2 - 感熱記録紙 - Google Patents
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- JPH0655545B2 JPH0655545B2 JP60229543A JP22954385A JPH0655545B2 JP H0655545 B2 JPH0655545 B2 JP H0655545B2 JP 60229543 A JP60229543 A JP 60229543A JP 22954385 A JP22954385 A JP 22954385A JP H0655545 B2 JPH0655545 B2 JP H0655545B2
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- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱ヘツド、熱ペンなどによる記録を行なう感
熱記録紙に関するものであり、さらに詳しく熱ヘツドと
感熱発色層とのステイツキングおよび熱ヘツドへのパイ
リングがなく、高速記録においてもドツトの再現性が良
く、鮮明で濃度の高い記録が得られる感熱記録紙に関す
るものである。
熱記録紙に関するものであり、さらに詳しく熱ヘツドと
感熱発色層とのステイツキングおよび熱ヘツドへのパイ
リングがなく、高速記録においてもドツトの再現性が良
く、鮮明で濃度の高い記録が得られる感熱記録紙に関す
るものである。
（従来技術） 近年、フアクシミリ、プリンターなどの発達は著しく、
特に、特公昭４５−１４０３９などに記載されているよ
うなクリスタルバイオレツトラクトンなどの無色染料と
フエノール化合物を塗布した感熱記録紙と熱ヘツドとの
組合せによる感熱記録方式が、これらの装置に広く採用
されている。
特に、特公昭４５−１４０３９などに記載されているよ
うなクリスタルバイオレツトラクトンなどの無色染料と
フエノール化合物を塗布した感熱記録紙と熱ヘツドとの
組合せによる感熱記録方式が、これらの装置に広く採用
されている。
この感熱記録方式は、記録紙が一次発色であり、現像が
不要、記録装置が簡易化できる、記録紙、記録装置のコ
ストが安い、ノンインパクトであり、騒音がない、など
の多くの利点があり、低速の記録方式としての地位を確
立した。しかし、感熱記録の大きな欠点は、静電記録な
ど他の記録方式に比して記録速度が遅いことであり、採
用範囲が高速記録に迄、及んでいないのが現状である。
不要、記録装置が簡易化できる、記録紙、記録装置のコ
ストが安い、ノンインパクトであり、騒音がない、など
の多くの利点があり、低速の記録方式としての地位を確
立した。しかし、感熱記録の大きな欠点は、静電記録な
ど他の記録方式に比して記録速度が遅いことであり、採
用範囲が高速記録に迄、及んでいないのが現状である。
感熱記録において、高速記録が出来ない最も大きな原因
は、熱ヘツドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝導
が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこと
である。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘツド
は記録信号により発熱し、熱ヘツドに接触している感熱
発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を得
るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘツド
と感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く行
なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層上
に完全に発色した、熱ヘツドのドツト発熱体の形状に対
応したドツトが形成されることが必要である。しかし、
現状では、熱ヘツドで発生する熱量の数パーセントが感
熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効果は極めて
低い。
は、熱ヘツドとこれに接触する感熱記録紙の間の熱伝導
が充分に行なわれず、充分な記録濃度が得られないこと
である。ドツト状の電気抵抗発熱体が集合した熱ヘツド
は記録信号により発熱し、熱ヘツドに接触している感熱
発色層を溶融、発色させる。鮮明で濃度の高い記録を得
るためには、ドツト再現性の良いこと、即ち、熱ヘツド
と感熱発色層がなるべく密着して、熱伝導が効率良く行
なわれ、高速記録信号に完全に対応して、感熱発色層上
に完全に発色した、熱ヘツドのドツト発熱体の形状に対
応したドツトが形成されることが必要である。しかし、
現状では、熱ヘツドで発生する熱量の数パーセントが感
熱発色層に伝導されるに過ぎず、熱伝導の効果は極めて
低い。
熱ヘツドと感熱発色層がなるべく密着するように、感熱
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
発色層の平滑性を向上させる方法がいくつか提案されて
いる。
特公昭５２−２０１４２号には、感熱発色層の表面をベ
ツク平滑度で２００〜１０００秒に表面処理することが
記載されている。特開昭５４−１１５２５５号には、ベ
ツク平滑度２００〜１０００秒では５〜６ミリ秒程度の
熱パルスにしか対応できず、１ミリ秒以下の高速記録に
は、感熱発色層の表面をベツク平滑度で１１００秒以上
に平滑化処理することが必要であると記載されている。
ベツク平滑度を１１００秒以上にすると、圧力により発
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベツク平滑度５００秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特開昭５３−１５６０８６で
は、感熱発色層表面の表面あらさＲａを１．２μｍ以
下、光沢度を２５％以下にすることが記載されている。
ツク平滑度で２００〜１０００秒に表面処理することが
記載されている。特開昭５４−１１５２５５号には、ベ
ツク平滑度２００〜１０００秒では５〜６ミリ秒程度の
熱パルスにしか対応できず、１ミリ秒以下の高速記録に
は、感熱発色層の表面をベツク平滑度で１１００秒以上
に平滑化処理することが必要であると記載されている。
ベツク平滑度を１１００秒以上にすると、圧力により発
色カブリが発生するため、使用する原紙をあらかじめ、
ベツク平滑度５００秒以上に平滑性を向上させて、発色
カブリを防止している。特開昭５３−１５６０８６で
は、感熱発色層表面の表面あらさＲａを１．２μｍ以
下、光沢度を２５％以下にすることが記載されている。
以上述べた平滑性を向上させるための従来技術はいずれ
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、グロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙、または感熱紙のみに行なわれる。こ
れらのカレンダー処理により、平滑性を向上させた感熱
紙は、平滑性が向上して記録濃度が向上するほど、ステ
イツキング、パイリングが増加するので、実際には、平
滑性を適当なレベルに抑えて、記録濃度とステイツキン
グ、パイリングを適当にバランスさせている。従来技術
では、平滑性のレベルをどこにおいても、記録濃度また
は記録安定性の点で高速記録用には実用性がない。
もスーパーカレンダー、マシンカレンダー、グロスカレ
ンダーなどのカレンダー処理のみで感熱発色層の平滑性
を向上させている。カレンダー処理は、原紙のみ、また
は原紙及び感熱紙、または感熱紙のみに行なわれる。こ
れらのカレンダー処理により、平滑性を向上させた感熱
紙は、平滑性が向上して記録濃度が向上するほど、ステ
イツキング、パイリングが増加するので、実際には、平
滑性を適当なレベルに抑えて、記録濃度とステイツキン
グ、パイリングを適当にバランスさせている。従来技術
では、平滑性のレベルをどこにおいても、記録濃度また
は記録安定性の点で高速記録用には実用性がない。
ステイツキングとは、熱ヘツドと感熱発色層が接着し、
剥離音を発生したり、ドツト再現性が低下したりする現
象であり、パイリングとは感熱発色層の熱溶融物が熱ヘ
ツドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下をおこ
す現象であり、いずれも安定した記録を妨害する現象で
ある。
剥離音を発生したり、ドツト再現性が低下したりする現
象であり、パイリングとは感熱発色層の熱溶融物が熱ヘ
ツドに堆積して、記録濃度、ドツト再現性の低下をおこ
す現象であり、いずれも安定した記録を妨害する現象で
ある。
又、感熱紙へのカレンダー処理のもう一つの欠点は、圧
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなつてしまうことである。一方、原紙へのカレ
ンダー処理も、坪量ムラに起因するいわゆるベコ、ナワ
メジワ等の発生の為、その処理に限度のあるのが現状で
ある。以上の通り、カレンダー処理による感熱発色層の
平滑化、記録濃度向上は必然的に限定され、高速記録用
として充分満足なものが得られていない。
力による発色カブリが発生し、記録紙の地肌部分の濃度
が大きくなつてしまうことである。一方、原紙へのカレ
ンダー処理も、坪量ムラに起因するいわゆるベコ、ナワ
メジワ等の発生の為、その処理に限度のあるのが現状で
ある。以上の通り、カレンダー処理による感熱発色層の
平滑化、記録濃度向上は必然的に限定され、高速記録用
として充分満足なものが得られていない。
（発明の目的） 本発明の目的は上記の欠点を改良した感熱記録紙、すな
わち、ドツトの再現性が良く、かつ、記録濃度の高い感
熱記録紙を提供することである。
わち、ドツトの再現性が良く、かつ、記録濃度の高い感
熱記録紙を提供することである。
（発明の構成） 本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意検討を行
った結果、ポリオレフィン系合成パルプを含有した密度
０．８〜１．０ｇ／ｃｍ３の原紙の上に、白色原料を含
む中間層を設けた支持体を用いることにより、上記の特
性のいずれをも満足した感熱記録紙の得られることを見
いだした。
った結果、ポリオレフィン系合成パルプを含有した密度
０．８〜１．０ｇ／ｃｍ３の原紙の上に、白色原料を含
む中間層を設けた支持体を用いることにより、上記の特
性のいずれをも満足した感熱記録紙の得られることを見
いだした。
本発明で使用する合成パルプとしては、熱可塑性樹脂を
押出し後種々の方法で解繊したもの（特公昭３５−９６
５１、特公昭３９−５２１２、特公昭４０−２８１２
５、特公昭４１−６２１５、特公昭４０−９０４４）、
又はオレフインをチグラー触媒下剪断力を加え繊維状物
質としたもの（ＵＳ６８−７６９５０１）等であり、ポ
リマーとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、のポリ
オレフインが好ましく、せんい長としては０．５〜１．
５mmのものが望ましい。
押出し後種々の方法で解繊したもの（特公昭３５−９６
５１、特公昭３９−５２１２、特公昭４０−２８１２
５、特公昭４１−６２１５、特公昭４０−９０４４）、
又はオレフインをチグラー触媒下剪断力を加え繊維状物
質としたもの（ＵＳ６８−７６９５０１）等であり、ポ
リマーとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、のポリ
オレフインが好ましく、せんい長としては０．５〜１．
５mmのものが望ましい。
合成パルプと天然パルプとの使用比率は、合成パルプと
して１０重量％から７０重量パーセントが好ましい。よ
り好ましくは２０〜５０重量パーセントである。これ以
下では合成パルプ使用の効果が少なく、逆にこれ以上で
は引張強度等の低下の為、使用できない。
して１０重量％から７０重量パーセントが好ましい。よ
り好ましくは２０〜５０重量パーセントである。これ以
下では合成パルプ使用の効果が少なく、逆にこれ以上で
は引張強度等の低下の為、使用できない。
又、本発明で使用する天然パルプとしては、広葉樹パル
プ、針葉樹パルプ等の木材パルプが使用されるが短繊維
で平滑性の出やすい広葉樹パルプがより好ましい。
プ、針葉樹パルプ等の木材パルプが使用されるが短繊維
で平滑性の出やすい広葉樹パルプがより好ましい。
木材パルプと合成パルプとの混合方法は木材パルプのみ
叩解した後、合成パルプを混合する方法、あるいは、木
材パルプと合成パルプを混合後、叩解する方法のいずれ
でも良いが混合後の叩解度として２００〜４００ＣＣ
（Ｃ、Ｓ、Ｆ）が好ましい。
叩解した後、合成パルプを混合する方法、あるいは、木
材パルプと合成パルプを混合後、叩解する方法のいずれ
でも良いが混合後の叩解度として２００〜４００ＣＣ
（Ｃ、Ｓ、Ｆ）が好ましい。
又、サイズ剤としてロジン、パラフインワツクス、高級
脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチ
レン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマ
ー、エポキシ化脂肪酸アミド、柔軟化剤として無水マレ
イン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩、紙力剤としてポ
リアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、
メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン、定着剤と
して硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に
応じ添加することができる。
脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチ
レン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマ
ー、エポキシ化脂肪酸アミド、柔軟化剤として無水マレ
イン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩、紙力剤としてポ
リアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、
メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン、定着剤と
して硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に
応じ添加することができる。
合成パルプを配合した原紙の密度は０．８〜１．０ｇ／
cm３が好ましい。これ以下では平滑性が低く本発明の効
果が少ない。
cm３が好ましい。これ以下では平滑性が低く本発明の効
果が少ない。
又、これ以上では合成パルプのつぶれによるブラツキン
グの発生が多く好ましくない。目的の密度を得る為に
は、マシンキヤレンダー処理、スーパーキヤレンダー処
理、グロスキヤレンダー処理等があるが、このうちスー
パーキヤレンダー処理が特に好ましい。又、キヤレンダ
ー時の原紙水分は５〜１２％、好ましくは６〜９％が望
ましい。又、原紙の内部結合力（７ａｐｐｉ ＲＣ−３
０８に規定される）として０．５〜１．５kg・cmのもの
が好ましい。これ以下では紙切れ等の問題が生じ、これ
以上では平滑性が低く高い記録濃度が得られない。目的
の内部結合力を得る為には、合成パルプ配合率、叩解
度、填料、紙力剤、柔軟剤等を調整して行なうことがで
きる。
グの発生が多く好ましくない。目的の密度を得る為に
は、マシンキヤレンダー処理、スーパーキヤレンダー処
理、グロスキヤレンダー処理等があるが、このうちスー
パーキヤレンダー処理が特に好ましい。又、キヤレンダ
ー時の原紙水分は５〜１２％、好ましくは６〜９％が望
ましい。又、原紙の内部結合力（７ａｐｐｉ ＲＣ−３
０８に規定される）として０．５〜１．５kg・cmのもの
が好ましい。これ以下では紙切れ等の問題が生じ、これ
以上では平滑性が低く高い記録濃度が得られない。目的
の内部結合力を得る為には、合成パルプ配合率、叩解
度、填料、紙力剤、柔軟剤等を調整して行なうことがで
きる。
本発明で中間層に用いる白色顔料としては、カオリン、
焼成カオリンタルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料があげられる
が、吸油度として１０〜１５０ＣＣ／１００、好ましく
は３０〜８０ＣＣ／１００ｇ、より好ましくは３０〜５
０ＣＣ／１００ｇのものが良い。又、中間層のバインダ
ーとしては、スターチ、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、ＳＢＲ、ＭＢ
Ｒ、ＳＭＢＲ、スチレン／アクリル酸エステル、ＭＭＡ
／アクリル酸エステル、等のエマルジヨン樹脂が用いら
れる。又、必要に応じ、メラミン／ホルマリン、尿素／
ホルマリン、ポリアミドポリウレア、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン等の耐水化剤を添加することが
できる。
焼成カオリンタルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料があげられる
が、吸油度として１０〜１５０ＣＣ／１００、好ましく
は３０〜８０ＣＣ／１００ｇ、より好ましくは３０〜５
０ＣＣ／１００ｇのものが良い。又、中間層のバインダ
ーとしては、スターチ、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、ＳＢＲ、ＭＢ
Ｒ、ＳＭＢＲ、スチレン／アクリル酸エステル、ＭＭＡ
／アクリル酸エステル、等のエマルジヨン樹脂が用いら
れる。又、必要に応じ、メラミン／ホルマリン、尿素／
ホルマリン、ポリアミドポリウレア、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン等の耐水化剤を添加することが
できる。
中間層の塗布量は１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜７
ｇ／ｍ２である。これより塗布量が少ないと高い記録濃
度が得られないこと、及び、合成パルプ混合紙を高密度
化した場合のブラツキングによつて生ずる発色ムラを防
止できないことである。
ｇ／ｍ２である。これより塗布量が少ないと高い記録濃
度が得られないこと、及び、合成パルプ混合紙を高密度
化した場合のブラツキングによつて生ずる発色ムラを防
止できないことである。
次に本発明で用いる感熱塗液について述べる。
感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各々別々にボ
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはボー
ルミルに例をとると、粒径の異つたボールを適当な混合
比で使用し、十分な時間をかけて分散することにより達
成される。また模型サンドミル（商品名ダイノミル）等
の使用も有効である。
ールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分散を
行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためにはボー
ルミルに例をとると、粒径の異つたボールを適当な混合
比で使用し、十分な時間をかけて分散することにより達
成される。また模型サンドミル（商品名ダイノミル）等
の使用も有効である。
得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され無機顔
料、ワツクス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さら
に必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテツクス
系バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分
散時に加えても何ら差しつかえない。
料、ワツクス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さら
に必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテツクス
系バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分
散時に加えても何ら差しつかえない。
塗液は、一般に発色剤としての塗布量が０．２ｇ／ｍ２
ないし１．０ｇ／ｍ２となるように支持体上に塗布され
る。
ないし１．０ｇ／ｍ２となるように支持体上に塗布され
る。
本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制
限されない。具体的な例を上げれば、(1)トリアリール
メタン系化合物例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリス
タル・バイオレツト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２−フエニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス−（ｐ−エチルカルバゾール−３
−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３−３−ビス
−（２−フエニルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、等；(2)ジフエニルメタン系化合
物、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオー
ランミン等；(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフルオラ
ン等；(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等；(5)スピロ系化合物、例えば、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３
−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピ
ラン等、或いは、これらの混合物を挙げることができ
る。これらは、用途及び希望する特性により決定され
る。
紙、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制
限されない。具体的な例を上げれば、(1)トリアリール
メタン系化合物例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリス
タル・バイオレツト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２−フエニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス−（ｐ−エチルカルバゾール−３
−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３−３−ビス
−（２−フエニルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、等；(2)ジフエニルメタン系化合
物、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオー
ランミン等；(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフルオラ
ン等；(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等；(5)スピロ系化合物、例えば、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３
−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピ
ラン等、或いは、これらの混合物を挙げることができ
る。これらは、用途及び希望する特性により決定され
る。
本発明に使用される顕色剤としてはフエノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフエノー
ル類が好ましい。具体的には、フエノール類として、ｐ
−オクチルフエノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノー
ル、ｐ−フエニルフエノール、２，２ビス（ｐ−ヒドロ
キシ）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ベンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロパンなどがあ
げられる。
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフエノー
ル類が好ましい。具体的には、フエノール類として、ｐ
−オクチルフエノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノー
ル、ｐ−フエニルフエノール、２，２ビス（ｐ−ヒドロ
キシ）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ベンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロパンなどがあ
げられる。
芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられ
る。
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられ
る。
これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発色反応を
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい。
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい。
ワツクス類としては、パラフインワツクス、カルナバワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエチレン
ワツクスの他高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステ
ル等があげられる。
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエチレン
ワツクスの他高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステ
ル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。
これらの無機顔料は吸油量が６０ml／１００ｇ以上で平
均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。吸油性無
機顔料については記録層中に乾燥重量５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％配合するのが望ましい。
均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。吸油性無
機顔料については記録層中に乾燥重量５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％配合するのが望ましい。
これらのバインダーの中に分散されて塗布される。バイ
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デン
プン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デン
プン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。
また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジヨン、具体的には、スチレン−ブタジエン
ゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨン等を加える
こともできる。
水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジヨン、具体的には、スチレン−ブタジエン
ゴムラテツクス、アクリル樹脂エマルジヨン等を加える
こともできる。
バインダーは記録層中に乾燥重量で１０〜３０重量％で
反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料などの各種
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができ
る。
反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料などの各種
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができ
る。
かかる記録層を形成するための塗液はブレード塗布法、
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーテイン
グ塗布法、スプレー塗布法、デイツプ塗布法、バー塗布
法、エクストルージヨン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーテイン
グ塗布法、スプレー塗布法、デイツプ塗布法、バー塗布
法、エクストルージヨン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。
記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ／ｍ２、
好ましくは４〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ／ｍ２、
好ましくは４〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。
（発明の効果） ポリオレフイン系合成パルプを含有する原紙上に白色顔
料からなる中間層を設けた紙支持体を用いた本発明に係
る感熱記録紙により得られる効果は、記録時サーマルヘ
ツドとの接触面積が増大し、高い記録濃度と良好なドツ
トの再現性が得られることである。
料からなる中間層を設けた紙支持体を用いた本発明に係
る感熱記録紙により得られる効果は、記録時サーマルヘ
ツドとの接触面積が増大し、高い記録濃度と良好なドツ
トの再現性が得られることである。
（発明の実施例） 木材パルプと合成パルプ（三井ゼラバツク社ポリエチレ
ン合成パルプ、商品名ＳＷＰＥ−４００）とを第１表に
示す配合比で混合したのち、デイスクリフアイナーによ
り濾水度３５０ＣＣ Ｃ．Ｓ．Ｆまで叩解した。次いで
叩解紙料にクルク５．０部、ロジン１．０部、硫酸バン
ド２．０部いずれも絶乾パルプに対する重量パーセント
で添加し、長網抄紙機により、５０ｇ／ｍ２、５６μ密
度０．８９ｇ／cm３の原紙を抄紙した。得られた原紙の
内部結合力は第１表の通りである。次に、この原紙上に
第１表に示す組成の中間層をエアーナイフコーターによ
り塗布し、本発明による支持体を得た。同様にして合成
パルプを含まない支持体及び中間層を塗布しない支持体
を作成し、比較例とした。
ン合成パルプ、商品名ＳＷＰＥ−４００）とを第１表に
示す配合比で混合したのち、デイスクリフアイナーによ
り濾水度３５０ＣＣ Ｃ．Ｓ．Ｆまで叩解した。次いで
叩解紙料にクルク５．０部、ロジン１．０部、硫酸バン
ド２．０部いずれも絶乾パルプに対する重量パーセント
で添加し、長網抄紙機により、５０ｇ／ｍ２、５６μ密
度０．８９ｇ／cm３の原紙を抄紙した。得られた原紙の
内部結合力は第１表の通りである。次に、この原紙上に
第１表に示す組成の中間層をエアーナイフコーターによ
り塗布し、本発明による支持体を得た。同様にして合成
パルプを含まない支持体及び中間層を塗布しない支持体
を作成し、比較例とした。
実施例および、比較例の支持体に感熱塗液を塗布して感
熱紙を得た。この感熱紙に感熱記録を行ない、記録濃度
を測定した。これらの結果を第２表に示す。なお、感熱
塗液の製造法、塗布方法及び感熱記録濃度の測定方法に
ついて以下に示す。
熱紙を得た。この感熱紙に感熱記録を行ない、記録濃度
を測定した。これらの結果を第２表に示す。なお、感熱
塗液の製造法、塗布方法及び感熱記録濃度の測定方法に
ついて以下に示す。
感熱塗液の製造法 クリスタルバイオレツトラクトン２０kgを１０％ポリビ
ニルアルコール（ケン化度９８％重合度５００）水溶液
とともに３００ボールミル中で一昼夜分散した。同様
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン２
０kgを１０％ポリビニルアルコール水溶液とともに３０
０ボールミル中で一昼夜分散した。両分散液を、クリ
スタルバイオレツトラクトンと２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンの比が１：５重量比となるよ
うに混合し、さらに混合液２０kgに対し、５kgの軽質炭
酸カルシウムを添加、十分に分散させて塗液とした。
ニルアルコール（ケン化度９８％重合度５００）水溶液
とともに３００ボールミル中で一昼夜分散した。同様
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン２
０kgを１０％ポリビニルアルコール水溶液とともに３０
０ボールミル中で一昼夜分散した。両分散液を、クリ
スタルバイオレツトラクトンと２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンの比が１：５重量比となるよ
うに混合し、さらに混合液２０kgに対し、５kgの軽質炭
酸カルシウムを添加、十分に分散させて塗液とした。
感熱塗液の塗布法 エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分で６ｇ／ｍ
２になるように塗布し、５０℃の熱風ドライヤー中で乾
燥し、マシンカレンダーを掛けた。
２になるように塗布し、５０℃の熱風ドライヤー中で乾
燥し、マシンカレンダーを掛けた。
感熱記録濃度の測定方法 記録速度１ドツト当り２ミリ秒、記録密度主走査方向５
ドツト／mm、副走査方向６ドツト／mm、熱ヘツドのエネ
ルギー５０ミリジユール／mm２でベタ発色を行なつた。
記録濃度は６１０ｎｍの反射濃度を測定した。
ドツト／mm、副走査方向６ドツト／mm、熱ヘツドのエネ
ルギー５０ミリジユール／mm２でベタ発色を行なつた。
記録濃度は６１０ｎｍの反射濃度を測定した。
結果を第２表に示した。第２票に示したドツトの再現性
は目視で判定し、下記のごとく記号で表示した。
は目視で判定し、下記のごとく記号で表示した。
記 号 ドツトの再現性 ○ 良 好 △ 実用上やや問題あり × 実用不可 第２表の結果から、本発明による感熱記録紙は発色記録
濃度、ドツトの再現性のいずれに対しても優れた特性を
有していることが明らかである。
濃度、ドツトの再現性のいずれに対しても優れた特性を
有していることが明らかである。
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記
録紙において、該支持体がポリオレフィン系合成パルプ
を含有した密度０．８〜１．０ｇ／ｃｍ３の原紙の上に
白色顔料を含む中間層を設けた紙支持体であることを特
徴とする感熱記録紙。 - 【請求項２】ポリオレフィン系合成パルプを含有した原
紙の内部結合力が０．５〜１．５ｋｇ・ｃｍであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の感熱記録
紙。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60229543A JPH0655545B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 感熱記録紙 |
| GB8624617A GB2183354B (en) | 1985-10-15 | 1986-10-14 | Heat-sensitive recording sheets |
| US06/918,442 US4791093A (en) | 1985-10-15 | 1986-10-14 | Heat-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60229543A JPH0655545B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287385A JPS6287385A (ja) | 1987-04-21 |
| JPH0655545B2 true JPH0655545B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=16893812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60229543A Expired - Fee Related JPH0655545B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 感熱記録紙 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4791093A (ja) |
| JP (1) | JPH0655545B2 (ja) |
| GB (1) | GB2183354B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS631595A (ja) * | 1986-06-20 | 1988-01-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感熱転写記録用受像体 |
| JPS63209990A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS63281886A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH0741742B2 (ja) * | 1987-10-02 | 1995-05-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP2604821B2 (ja) * | 1988-09-05 | 1997-04-30 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体の製造方法 |
| JP2758412B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1998-05-28 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| US5171730A (en) * | 1988-11-24 | 1992-12-15 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording paper |
| JPH089269B2 (ja) * | 1989-05-23 | 1996-01-31 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| EP0462770B1 (en) * | 1990-06-18 | 1994-04-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPH0648020A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-02-22 | Brother Ind Ltd | 像転写用顕色シート |
| US20040248028A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-12-09 | Shigehisa Tamagawa | Electrophotographic image forming process and electrophotographic image receiving material |
| US20050020448A1 (en) * | 2003-07-23 | 2005-01-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Paper, image-recording material support, and image-recording material |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51116209A (en) * | 1975-04-07 | 1976-10-13 | Mitsubishi Rayon Co | Process for treating synthetic pulp or pulp paper |
| JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
| JPS5686792A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
| JPS5865695A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS5869097A (ja) * | 1981-10-21 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS5869091A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙用紙支持体 |
| JPS5869090A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| CH656580A5 (de) * | 1982-05-17 | 1986-07-15 | Ciba Geigy Ag | Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP60229543A patent/JPH0655545B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-14 GB GB8624617A patent/GB2183354B/en not_active Expired
- 1986-10-14 US US06/918,442 patent/US4791093A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2183354B (en) | 1989-09-13 |
| GB8624617D0 (en) | 1986-11-19 |
| JPS6287385A (ja) | 1987-04-21 |
| GB2183354A (en) | 1987-06-03 |
| US4791093A (en) | 1988-12-13 |
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| JPH011581A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JPS63242678A (ja) | 感熱記録紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |