JP2580201B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JP2580201B2
JP2580201B2 JP62261065A JP26106587A JP2580201B2 JP 2580201 B2 JP2580201 B2 JP 2580201B2 JP 62261065 A JP62261065 A JP 62261065A JP 26106587 A JP26106587 A JP 26106587A JP 2580201 B2 JP2580201 B2 JP 2580201B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しくは、ロイ
コ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤との
間の発色反応を利用した感熱記録材料に関するものであ
る。
〔従来技術〕
通常、無色ないし淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性
物質のような顕色剤とが熱時、溶融反応して発色するこ
とは古くから知られており、この発色反応を記録紙に応
用した例は、特公昭43−4160号公報、特公昭45−14039
号公報等に開示されており公知である。これらの感熱記
録シートは計測用レコーダー、コンピューター等の端末
プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラ
ベルなど広範囲の分野に応用されているが、最近はこれ
ら記録装置の多様化、高性能化が進められるに従って、
感熱記録シートに対する要求品質もより高度なものとな
っている。例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小
な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記録でき、か
つスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマッチング性
が良好な感熱記録シートが要求されている。
感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料、顕色剤
の両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される
熱エネルギーによって溶解し、反応するものであるが、
発色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ染料と
顕色剤よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解する能
力の高い化合物(一般に熱可融性物質と呼ばれる。)を
添加する方法が広く知られており、種々の化合物が下記
公報に開示されている。例えば、特開昭49−34842号公
報にはアセトアミド、ステアロアミド、m−ニトロアニ
リン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物、特開昭52
−106746号公報にはアセト酢酸アニリド、特開昭53−39
139号公報にはアルキル化ビフェニルアルカン等々であ
る。
しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野
での高速化が進みサーマルヘッドを高速駆動させること
が一般化しつつあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記
録シートが連続記録中に地肌部が発色したりする(余熱
発色)等の不都合があるため発色開始温度を低下させる
ことなく、動的発色感度を高めることが課題となってい
る。しかし、これらの化合物では、静的発色感度は向上
するが大量に感熱発色層中に添加しないと十分な動的発
色感度が得られず、また、その場合にサーマルヘッドの
溶融物の付着(ヘッドカス)が多かったり、スティッキ
ングを生じたり、更には融点が低すぎる場合には、感熱
記録シートの保存性(地肌カブリ)を低下させたりして
十分満足のいく結果は得られない。
又、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感熱
発色層表面の平滑性を向上させたり、あるいは発色層中
の発色反応に関与しない成分、例えば充填剤や結合剤の
含有量を少なくし、発色成分の密度をあげたりする方法
もある。表面の平滑性を向上させるには通常スーパーカ
レンダー等により、カレンダーがけすることによって容
易に達成しうるが、地肌が発色したり、表面光沢度が高
くなったりして記録紙としては外観をはなはだ損ねる。
また、感熱発色層には通常地肌の白さ保持のためや、ヘ
ッドのカス付着防止、スティッキング防止のために炭酸
カルシウム、クレー、尿素−ホルマリン樹脂等の充填剤
を添加したり、発色成分やその添加物の支持体への固着
のために水溶性結合剤を添加するが、これらの含有量を
少なくすることは、とりもなおさず、上記品質の劣化を
招き、不都合が生じてかかる方法も十分満足のいく結果
が得られない。
また、特開昭59−5093号、特開昭59−225987号等に開
示されるように、発泡性プラスチックフィラーを支持体
上に塗布、加熱し発泡させ断熱性の高い層を形成し、そ
の上に感熱層を設け高感度化を図ったものもあるがが発
泡した発泡性プラスチックフィラー層の表面は表面性が
著しく損なわれており均一な画像を得難く、十分な結果
は得られなかった。
〔目的〕
本発明は、保存性など他の性質を損なうことなく均一
で高濃度の鮮明な画像記録できる動的発色濃度の高い感
熱記録材料を提供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、発泡性プラスチックフィラーを加熱
発泡させて形成した微小中空部分を有する断熱性支持体
上に、成膜性高分子を主成分とするアンダーコート層及
びロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱発色層をその順
に設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、発泡性プラスチックフィラ
ーを加熱発泡させて形成した微小中空部分を有する断熱
性支持体上に発熱発色層に対するアンダーコート層とし
て成膜性高分子を主成分とする層を設け、その上にロイ
コ染料と顕色剤を含む感熱発色層を設けたものである
が、この場合、該支持体は断熱作用を有し、アンダーコ
ート層は該支持体表面の凹凸を均一化させる役割を果
し、両者の併用によりサーマルヘッドからの熱エネルギ
ーを有効に感熱発色層に吸収させることができ、かつ均
一な発色画像を得ることができる。
本発明においては、発泡性プラスチックフィラーを加
熱発泡させて形成した微小中空部分を有する断熱性支持
体を用いるが、この断熱性支持体を得る方法としては、
(i)紙、合成紙、プラスチックフィルム等の通常の支
持体(以下単に原支持体と記す)上に、発泡性プラスチ
ックフィラーを加熱発泡させて形成した発泡層を設ける
方法、(ii)木材パルプ、合成パルプ等の支持体形成材
料に発泡性プラスチックフィラーを添加し抄造した後に
加熱発泡させる方法又は(iii)紙、合成紙等の支持体
の抄造時に、発泡性プラスチックフィラーをサイズプレ
スする方法等が挙げられる。
本発明において用いる発泡性プラスチックフィラー
は、熱可融性物質を殻とし、内部に低沸点溶媒を含有す
る中空状のプラスチックフィラーであり、加熱により、
発泡する。このような発泡性プラスチックフィラーは、
従来公知であり、種々のものが適用されるが、その粒子
直径は、未発泡状態の場合2〜50μm以下、好ましくは
5〜20μmであり発泡状態では10〜100μm、好ましく
は10〜50μmである。
このプラスチックフィラーの殻となる熱可塑性樹脂と
しては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポ
リアクリルニトリル、ポリブタジエン、あるいはそれら
の共重合体が挙げられる。また殻内に含まれる発泡剤と
しては、プロパンやイソブタン等が一般的である。
前記断熱性支持体を製造するに当っては、前記(i)
の方法により原支持体上に発泡層を設ける場合には、前
記した発泡性プラスチックフィラーを、結合剤と共に原
支持体上に塗布乾燥した後、その塗布面を加熱して、プ
ラスチックフィラーを加熱発泡させることにより形成さ
れる。
また、前記(ii)、(iii)の方法により得られる支
持体の密度は0.1〜0.7g/cm2とするのが好ましい。
プラスチックフィラーの塗布量は、原支持体1m2に対
し、未発泡フィラーとして、少なくとも1g、好ましくは
2〜5g程度である。また、結合剤の使用量は、発泡層を
支持体に対し強く結合させるような量であればよく、通
常は、未発泡フィラーと結合剤の合計量に対し、5〜50
重量%である。
また、加熱発泡温度は、フィラーの殻を構成する熱可
塑性樹脂を軟化させる温度であり、発泡倍率は通常、2
〜10倍(粒径比)のものが好ましい。
なお、前記(ii)の方法により、木材パルプ等の支持
体形成材料に発泡性プラスチクフィラーを添加し抄造す
る場合には、支持体形成材料としては主としてNBKP、LB
KP、NBSP、LBSPなどの木材パルプが用いられるが、ビニ
ロン等の合成繊維やポリエチレン等の合成パルプを混合
したものを用いることもできる。パルプの濾水度は柔軟
性の点からは未叩解に近い方が良いが地合、抄紙適性の
点を考慮すると200〜500cc(C.S.P)が好ましい。又、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の
填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸
塩、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を必
要に応じ添加することもできる。
前記のようにして形成された微小中央部分を有する断
熱性支持体の表面はかなりの凹凸が生じているため、本
発明では、成膜性高分子を主成分とするアンダーコート
層を設ける。
成膜性高分子の塗布量としては少なくとも1g/m2、好
ましくは2〜10g/m2程度である。
本発明で用いられる成膜性高分子としては後記におい
て感熱発色層成分との関連で示した各種の結合剤があげ
られるが、好ましくは疎水性高分子エマルジョン、又は
水溶性高分子と耐水化剤からなるものが好適に用いられ
る。
疎水性高分子エマルジョンとしては、スチレン/ブタ
ジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル/ブタジ
エン/スチレン共重合体ラテックス、酢酸ビニル樹脂、
酢酸ビニル/アクリル酸共重合体、スチレン/アクリル
酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂等のエマルジョン等があげられる。
また、水溶性高分子としては例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル
酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等が挙げられる。
耐水化剤としては、前記水溶性高分子物質と縮合ある
いは架橋反応の如き反応をして耐水化せしめるものであ
り、たとえばホルムアルデヒド、グリオキザール、クロ
ム明ばん、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン
樹脂等が挙げられる。これら耐水化剤は水溶性高分子物
質に対して20〜100%の割合で添加されるのが好まし
い。
本発明において、用いられる成膜性高分子は上記した
ものが挙げられるが、特にスチレン/ブタジエン共重合
体ラテックス、ポリ塩化ビニリデン又は酢酸ビニルのエ
マルジョンを用いることが好ましい。
本発明のアンダーコート層は、前記成膜性高分子を主
成分とするものであるが、アンダーコート層中に充填剤
を加えると、断熱性支持体に対する塗工性を向上させる
ことができる。本発明においては、アンダーコート層中
の充填剤含有量は、重量割合で成膜性高分子の含有量を
超えないことが必要であり、したがって0〜49重量%、
好ましくは0〜40重量%程度が好ましい。成膜性高分子
の含有量を50重量%以下とすると、アンダーコート層の
成膜性高分子を用いた効果である均一で高濃度の鮮明な
発色画像記録することができること及び動的発色感度が
得られることが十分達成できず、画像均一性は低下する
ので好ましくない。
アンダーコート層の成膜性高分子と共に用いられるこ
のような充填剤としては、後記において感熱発色層成分
との関係で示した各種の有機又は無機系の微粉末があげ
られる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上
混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノェエニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオ
ラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリドフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メ
チルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニル
フェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−
(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン、 また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染
料に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電
子受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に
示すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質あ
るいはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′
−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジメチルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4−tert−ブチルフエノール、4−フ
エニルフエノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−
ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹
脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−ク
ロロフエノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−tert−ブチルフエノール)、2,2′−ジヒドロキ
シジフエニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
エニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)スル
フイド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、4−ヒドロキシチオフエ
ノール誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤をアン
ダーコート層上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルア
ルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルプ
ロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル
酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/ア
クリル系共重合体等のラテックス等を用いることができ
る。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤
と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣
用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱
可融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。こ
の場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は、前記構成としたことによ
り、サーマルヘッドからの熱エネルギーを感熱発色層の
溶融反応に高められた効率で利用することができ、かつ
得られた画像は均一性に優れたものである。
〔実施例〕
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
尚、以下において示される部及び%はいずれも重量基準
である。
実施例1 発泡性プラスチックフィラー(殻:塩化ビニリデン共重
合体、発泡剤:イソブタン) 15部 10%ポリビニルアルコール 15部 水 70部 上記発泡層塗布液を未発泡の状態で市販の上質紙の表
面に、乾燥付着量が2.0〜3.0g/m2になるように塗布乾燥
し、次にその塗布面を、ヒーターを有した回転式ドラム
ドライヤーの表面に密着させ、表面温度120〜130℃の条
件下で約2分間加熱発泡させ、発泡剤塗工紙(A−1)
を得た。
〔アンダーコート塗布液B−1〕 スチレン/ブタジエン共重合体ラテックルエマルジョン
(固形分48%) 62.5部 水 37.5部 を撹拌後、発泡剤塗工紙(A−1)に乾燥付着量が4g/m
2になるように塗布乾燥した。
さらに、前記とは別に次の配合からなる混合物をそれ
ぞれボールミル、アトライターにて体積平均粒径が約1.
5μmになるまで粉砕分散してC液、D液を調製した。
〔C液組成〕
3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20部 10%ポリビニルアルコール水溶液 16部 水 54部 〔D液組成〕 P−オキシ安息香酸ベンジル 20部 炭酸カルシウム 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30部 水 40部 次に、〔C〕液:〔D〕液=1:4重量比で両層を混合
撹拌して、感熱発色層塗布液を得た。この感熱発色層塗
布液を前記の発泡層及びアンダーコート層を設けた支持
体上に、乾燥付着量が3.0〜4.0g/m2になるように塗布乾
燥した後、キャレンダーし、本発明の感熱記録紙(E−
1)を得た。
実施例2 実施例1において、アンダーコート塗布液中のスチレ
ン/ブタジエン共集合体ラテックスエマルジョンに代え
てポリ酢酸ビニルエマルジョン(固形分48%)を使用す
る以外は実施例1と同様にして感熱記録紙(E−2)を
得た。
実施例3 実施例1において、アンダーコート塗布液として ポリビニルアルコール10%水溶液 60部 ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂10%水溶液 20部 水 20部 を撹拌した液を用いる以外は、実施例1と同様にして感
熱記録紙(E−3)を得た。
比較例1 実施例1において、発泡層およびアンダー層を設けな
い以外は実施例1と同様にして比較例の感熱記録紙(F
−1)を得た。
比較例2 実施例1において、アンダーコート層を設けない以外
は実施例1と同様にして比較例の感熱記録紙(F−2)
を得た。
比較例3 実施例1において、発泡層を設けない以外は実施例1
と同様にして比較例の感熱記録紙(F−3)を得た。
比較例4 実施例1において、アンダー層を スチレン/ブタジエン共重合体ラテックスエマルジョン
(固形分48%) 8部 シリカ微粉末 20〃 水 72〃 からなる混合物を撹拌後、発泡剤塗工紙(A−1)に乾
燥付着量が4g/m2になるように塗布乾燥したものを用い
た以外は実施例1と同様にして比較例の感熱記録紙(F
−4)を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料をG−IIIフ
ァクシミリテスト機にて、その動的発色濃度のテストを
行なった。その結果を下記表−1に示す。なお、テスト
機は、松下電子部品(株)の8ドット/mmのサーマルヘ
ッドを有し、発熱抵抗体は約400Ω/ドットであり、こ
れを主走査記録速度20msec/line、副走査3.85/mm、プ
ラテン押圧1.4kg/cm2、ヘッド入力0.4w/ドット条件で通
電時間1.0msecと1.4msecと1.8msecの3つの条件でテス
トを行なった。濃度は、マクベス濃度計(RD−514、フ
ィルターwratten−106)にて濃度測定した。
上記表−1からわかるように、本発明の感熱記録材料
は極く微小な熱エネルギーで、高発色濃度を与えること
がわかる。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】発泡性プラスチックフィラーを加熱発泡さ
    せて形成した微小中空部分を有する断熱性支持体上に、
    成膜性高分子を主成分とするアンダーコート層及びロイ
    コ染料と顕色剤とを含有する感熱発色層をその順に設け
    たことを特徴とする感熱記録材料。
  2. 【請求項2】成膜性高分子が疎水性高分子エマルジョン
    又は水溶性高分子と耐水化剤である特許請求の範囲第1
    項記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】疎水性高分子エマルジョンがスチレンブタ
    ジエンラテックス、ポリ塩化ビニリデン又はポリ酢酸ビ
    ニルを主成分とするエマルジョンである特許請求の範囲
    第1項又は第2項記載の感熱記録材料。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63209990A (ja) * 1987-02-27 1988-08-31 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
JPH07102741B2 (ja) * 1988-03-23 1995-11-08 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
JPH01291981A (ja) * 1988-05-19 1989-11-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US4996182A (en) * 1988-06-08 1991-02-26 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-sensitive recording material
JP2758412B2 (ja) * 1988-09-29 1998-05-28 三菱製紙株式会社 感熱記録材料
JP2530697B2 (ja) * 1988-10-28 1996-09-04 日本製紙株式会社 光記録体
DE3901234A1 (de) * 1989-01-23 1990-07-26 Ricoh Kk Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial
JP2680400B2 (ja) * 1989-03-17 1997-11-19 王子製紙株式会社 感熱記録体
ES2055960T3 (es) * 1990-06-18 1994-09-01 Fuji Photo Film Co Ltd Material de registro termosensible.
US5154982A (en) * 1990-09-07 1992-10-13 The Sorg Paper Company Biodegradable food trays
EP0812702B1 (en) * 1996-06-14 2000-05-24 Nippon Kayaku Co., Ltd. Thermal recording material
JP2006150826A (ja) * 2004-11-30 2006-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料及びその製造方法
WO2013024664A1 (ja) * 2011-08-17 2013-02-21 富士フイルム株式会社 熱分布表示体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5869097A (ja) * 1981-10-21 1983-04-25 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
JPS59225987A (ja) * 1983-06-06 1984-12-19 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US4717709A (en) * 1984-11-02 1988-01-05 Tomoegawa Paper Manufacturing Co., Ltd. Thermosensitive recording material
JPH0673989B2 (ja) * 1985-02-01 1994-09-21 富士写真フイルム株式会社 感熱記録紙

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