JP3181982B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、支持体上にアンダー層、感熱発色層、オ
ーバー層を順次積層せしめた、動感度が高く、ドット再
現性がよくかつ、可塑剤等の薬品に対して画像の褪色が
少ない感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害などの社会からの要請に伴って情報記録分野
においても種々の記録材料が研究、開発され実用にも供
されているが、中でも感熱記録材料は、（１）単に加熱
するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要で
あること、（２）比較的簡単でコンパクトな装置を用い
て記録できること、さらに得られた記録材料の取扱いが
容易で維持費が安価であること、（３）支持体として紙
が用いられる場合が多く、この際には支持体コストが安
価であるのみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙
に近いなどの利点があるためにコンピュータのアウトプ
ット、電卓などのプリンター分野、低並びに高速ファク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、POSシス
テムのラベル分野などにおいて広く用いられている。

【０００３】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙、
または合成樹脂フィルムなどの支持体の上に、加熱によ
り発色反応を起こし得る発色成分含有の感熱発色層液を
塗布して乾燥することにより製造されており、このよう
にして得られた感熱記録材料は熱ペン、または熱ヘッド
で加熱することにより発色画像が形成される。このよう
な感熱記録材料の従来例としては、例えば特公昭43−41
60号公報または特公昭45−14039号公報開示の感熱記録
材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料
は、例えば熱応答性が遅く、高速記録の際充分な発色濃
度が得られなかった。

【０００４】そして、かかる欠点を改善する方法とし
て、例えば特公昭49−38424号公報には、アセトアミ
ド、ステアロアミド、ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジ
ニトリルなどの含窒素化合物を、特開昭52ー106746号公
報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭53−11036号公報
には N,N−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導
体、カルバゾール誘導体を、特開昭53−39139号公報に
は、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特
開昭56−144193号公報には p−ヒドロキシ安息香酸エス
テル誘導体を、それぞれ含有させることによって、高速
化、高感度化をはかる方法が開示されているが、いずれ
の方法によっても充分な満足のいく結果が得られてない
のが現状であった。また、他の方法として、融点の高い
ロイコ染料を非晶質化することにより低融点化して高感
度化する方法が特開昭56−164890号公報などに開示され
ている。しかしながら、非晶質化した染料は、その表面
が活性化されて反応性に富むため、感熱発色塗布液ある
いは感熱記録材料の液カブリや地肌カブリが大きく、白
色性に劣るという問題がある。

【０００５】そこで、地肌カブリを抑えて動的発色感度
を高めるために、支持体の熱伝導率を0.04Kcal／mｈ℃
以下にする（特開昭55−164192号公報)とか、支持体上
に微小中空球状粒子を主成分とする層を設けることなど
が（特開昭59−5093号公報及び特開昭59−225987号公
報)提案されている。

【０００６】ところが、前記の特開昭55−164192号、特
開昭59−5093号公報等に提案されている感熱記録材料
は、発泡性が不充分で壁材に柔軟性がなかったり、断熱
性が不充分であったり、あるいはサーマルヘッドと感熱
記録材料との接触性が、不充分であったりするなどの場
合があり、充分満足のいく結果が得られていない。ま
た、感熱記録材料の一つの欠点である可塑剤等の薬品で
の画像の褪色を改善するために、感熱発色層の上にオー
バー層を設ける場合があるが、動感度が低下したり、ド
ットの再現性が悪くなるなどの問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度でかつドット再現性がよく、さらに可塑剤等
の薬品での画像の褪色が少ない感熱記録材料を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決しようとする手段】上記本発明の目的は、
支持体上にアンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料
を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色
層、オーバー層とを順次積層してなる感熱記録材料にお
いて、上記アンダー層が平均粒径２〜10μｍ、中空度90
％以上の非発泡性プラスチック中空微粒子を含有し、さ
らに上記オーバー層が平均粒径0.1〜1.5μｍの水酸化ア
ルミニウムを含有する感熱記録材料により達成された。
すなわち、本発明の感熱記録材料は、上記構成にしたこ
とら動的発色感度が高く、ドット再現性がよく、しかも
可塑剤等の薬品での画像の褪色が少ない。

【０００９】前記非発泡性プラスチック中空微粒子が平
均粒径および中空度は、平均２〜10μｍ、中空度90％以
上のものが動的感度が高く、しかもドット再現性がよ
い。

【００１０】詳しくいうと、この場合、アンダー層にお
ける非発泡性プラスチック中空微粒子は、低密度の中空
微粒子、即ち低熱伝導性の中空粒子として作用し、アン
ダー層全体を断熱層とする効果を有する。従って、該ア
ンダー層を設けることにより、画像記録のために与えら
れた熱エネルギーを有効に感熱発色層で利用することが
でき、熱感度の高い感熱記録材料が得られる。特に非発
泡性プラスチック中空微粒子として平均２〜10μｍ、中
空度90％以上のものがこの効果が大きい。

【００１１】また、オーバー層における平均粒径0.1〜
1.5μｍの水酸化アルミニウムは、微小粒子として存在
するため、オーバー層全体を高平滑層、高バリヤー層と
する効果を有する。従って、該オーバー層を設けること
により、高平滑、高バリヤー性が故に感熱度が高く、ド
ット再現性がよく、可塑剤等の薬品での画像褪色が少な
い。

【００１２】本発明においては、非発泡性プラスチック
中空微粒子を含有するアンダー層が設けられるが、この
場合の中空微粒子としては、熱可塑性物質を殻とし、内
部が液体または気体で、加熱しても発泡しないものであ
るが、少なくとも乾燥等の方法により感熱記録材料とし
て形成された状態においては、中空粒子内部は少なくと
も一部は気体に置換されている中空微粒子である。その
平均粒径は２〜10μｍ、中空度90％以上である。なお、
ここでいう中空度とは中空粒子の外径と内径の比であ
り、次式で表わされる。

【００１３】

【数１】中空度＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）
×100（％）

【００１４】この非発泡性プラスチック中空微粒子の殻
となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジ
エンあるいはそれらの共重合体が挙げられる。

【００１５】また本発明のオーバー層で用いる水酸化ア
ルミニウムは、その平均粒径は0.1〜1.5μｍである。結
着用樹脂と水酸化アルミニウムの使用割合は、結着用樹
脂１重量部に対して0.3〜３重量部、好ましくは0.5〜2.
5重量部であり、水酸化アルミニウム量は0.5〜3.5g/m²
である。

【００１６】本発明のアンダー層を形成する際には、結
着樹脂として従来公知の水溶性高分子及び／または水性
高分子エマルジョンから適宜選択される。その具体例と
しては、水溶性高分子型樹脂として、例えば、ポリビニ
ルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどの
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼインなどが挙げられる。また水性高分子エ
マルジョンとしては、スチレン／ブタジエン共重合体、
スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体などのラテ
ックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル系
共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などのエマル
ジョンが挙げられる。

【００１７】なお、本発明のアンダーコート層におい
て、前記プラスチック球状中空粒子及び結着樹脂と共
に、必要に応じさらに、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば充填剤、熱可融性物質、界面
活性剤などを併用することができる。この場合、充填
剤、熱可融性物質の具体例としては、後記において感熱
発色層成分との関連で示される各種のものが挙げられ
る。

【００１８】また、前記のようにして支持体上に形成さ
れたアンダーコート層の表面をより平滑にするため、ア
ンダーコート層形成後キャレンダー処理により平面を平
滑にしてもよい。

【００１９】本発明の感熱発色層に用いられるロイコ染
料は単独または２種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用
されているものが任意に適用され、例えばトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などの染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなも
のが挙げられる。

【００２０】3，3−ビス（p−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、3，3−ビス（p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバ
イオレットラクトン）、3，3−ビス（p−ジメチルアミ
ノフェニル）−6−ジエチルアミノフタリド、3，3−ビ
ス（p−ジメチルアミノフェニル）−6−クロロフタリ
ド、3，3ビス（p−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、3−シクロヘキシアルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5，7−ジメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7，8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−（N−p−トリル−N−エ
チルアミノ）−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2
−｛N−（3'−トリフルオルメチルフエニル）アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−｛3，6−ビス（ジ
エチルアミノ）−9−(o−クロロアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム｝、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−（m−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−（o−クロロアニリノ）フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−（o−クロロアニリノ）フルオ
ラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−（N，N−ジエチルアミノ）−5−メチル−7−（N，N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−ピリロスピラン、6'−ブロモ−3'−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−（2'−ヒドロ
キシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3−（2'−メト
キシ−5'−クロロフエニル）フタリド、3−（2'−ヒド
ロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3−（2'−メ
トキシ−5'−ニトロフェニル）フタリド、３−（2'−ヒ
ドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル）−3−（2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル）フタリド、3−（2'−
メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル）−3−（2'−
ヒドロキシ−4'−クロロ−5'−メチルフェニル）フタリ
ド、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−
N−(−2−エトキシプロピル）アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−（N−メチル−N−イソブチル
アミノ）−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モ
ルホリノ−7−（N−プロピル−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−7−（N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、3−ピロリジノ−7−（ジ−p−クロロフェ
ニル）メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、3−（N−エチル−p−トルイジノ）−7−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−（o−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−（N−メチルト
ルイジノ）−7−（p−n−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
スピロ(9,3')−6−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベ
ンジル−N−シクロヘキシルアミノ）−5.6−ベンゾ−7
−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4',5'
−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル
アミノ−6−メチル−7-アニリノフルオラン、3−（N−
エチル−N−イソアミルアミノ）−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
（2'，4'−ジメチルアニリノ）フルオランなど。

【００２１】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤などが適用される。この
ようなものは従来公知であり、その具体例としては以下
に示すようなものが挙げられる。

【００２２】4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、
4,4’-イソプロピリデンビス（o-メチルフェノール）、
4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4’-イソプロピリデンビス（2-ターシャリーブチルフ
ェノール）、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス（4
-ターシャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸、2,2-(3,4-ジヒドロキシジフェ
ニル）プロパン、ビス（4-ヒドロキシ-3-メチルフェニ
ル）スルフィド、4-〔β-(ｐ-メトキシフェノキシ）エ
トキシ〕サリチル酸、1,7-ビス（4-ヒドロキシフェニル
チオ)-3,5-ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエ
ステルモノカルボン酸、4,4’-シクロヘキシリデンフェ
ノ-ル、4,4’-イソプロピリデンビス（2-クロロフェノ-
ル）、2,2’-メチレンビス（4-メチル-6-ターシャリー
ブチルフェノール）、2,2’-メチレンビス（4-エチル-6
-ターシャリーブチルフェノール）、4,4’-ブチリデン
ビス（6-ターシャリーブチル-2-メチル）フェノール、
1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブ
チルフェニル）ブタン、 1,1,3-トリス（2-メチル-4-
ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル）ブタン、4,4’
-チオビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル）フェノー
ルス、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ
-4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジロキシ-
4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノー
ルスルホキシド、P-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
P-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子
酸オクチル、1,3-ビス（4-ヒドロキシフェニルチオ）-
プロパン、1,3-ビス（4-ヒドロキシフェニルチオ）-2-
ヒドロキシプロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,
N’-ジ（m-クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリ
ド、5-クロロ-サリチルアニリド、ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチルエステル、ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス（4-ヒドロキ
シクミル）ベンゼン、1,4-ビス（4-ヒドロキシクミル）
ベンゼン、2,4'-ジフェノールスルホン、2,2'-ジアリル
-4,4'-ジフェノールスルホン、3,4-ジヒドロキシ-4'-メ
チルジフェニルスルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフト
エ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-ア
セチルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノール
Ａ，テトラブロモビスフェノールＳ 4,4'-チオビス(2-メチルフェノール）、4,4'-チオビス
(2-クロルフェノール）など。

【００２３】本発明の感熱発色層においては、前記ロイ
コ塩基及び顕色剤をアンダーコート層上に塗布するため
に、慣用の種々の結着用樹脂を適宜使用することができ
るが、その具体例としては前記のアンダーコート層塗布
において例示されたものと同様のものが挙げられる。

【００２４】また、本発明の感熱発色層においては前記
ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、さらに、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば
顔料、熱可溶性物質、界面活性剤などを併用することが
できる。この場合顔料としては、例えば炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができる。また、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、3,4-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜
200°Cの程度の融点を持つものが挙げられる。

【００２５】なお、本発明においてはアンダー層と感熱
発色層の間に、必要に応じ別の中間層として顔料、結着
用樹脂、熱可溶性物質などを含有する層を設けることも
できる。この場合、顔料、結着用樹脂及び熱可溶性物質
の具体例としては、前記感熱発色層またはアンダー層と
の関連において例示されたものと同様なものが挙げられ
る。

【００２６】さらに、本発明においては、オーバー層に
水酸化アルミニウムを含有させることが特徴であるが、
これに併用して平均粒径0.1〜0.5μｍの水酸化アルミニ
ウム以外の顔料を用いることができ、さらに結着用樹
脂、熱可塑性物質などを含有させる。この場合、顔料、
結着用樹脂および熱可塑性物質の具体例としては、前記
感熱発色層またはアンダー層との関連において例示され
たものと同様のものが挙げられる。

【００２７】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
各層形成用塗布液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどの適当な支持体上に塗布、乾燥することによって
製造され、各種の感熱記録分野に応用される。

【００２８】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び％は、いずれも重量基
準である。

【００２９】実施例１ 〔Ａ液〕 3-（N-メチル-3-N-シクロヘキシル）アミノ 20部 -6-メチル-7-アニリノフルオラン ポリビニアルコール10%水溶液 20部 水 60部

【００３０】 〔Ｂ液〕 1,5ビス-（4-ヒドロキシフェニルチオ) -3-オキサペンタン 10部 ポリビニアルコール10%水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 60部

【００３１】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒径が２μｍ以下、２.５μｍ以下となるようサンドミ
ルを用いて分散して〔Ａ液〕および〔Ｂ液〕を調整し
た。 〔Ｃ液〕 水酸化アルミニウム粉末 6部 （昭和電工(株)製；ハイジライト、平均粒径0.6μm) ポリビニアルコール10%水溶液 40部 ステアリン酸亜鉛 0.3部 水 44.7部 上記配合からなる混合物をサンドミルを用いて分散して
〔Ｃ液〕を調整した。

【００３２】 〔Ｄ液〕 微小中空粒子（塩化ビニリデンおよびアクリロニトル 30部 を主体とする共重合体樹脂) （固形分濃度32％、平均粒子径5μｍ、中空度92％) スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス 10部 （固形分濃度47.5％） 水 60部

【００３３】上記配合からなる混合物を撹拌分散してア
ンダー層形成液を調整し、これを市販の上質紙（坪量52
g/m²）の表面に、乾燥後重量が５g/m²となるよう塗布乾
燥してアンダー層コート紙を得た。

【００３４】次に前記〔Ａ液〕および〔Ｂ液〕を重量比
１：１０になるように混合撹拌して感熱発色層形成液を
調整し、これを上記のアンダー層コート紙の表面に乾燥
後量が５g/m²となるよう塗布乾燥して感熱発色層コート
紙を得た。

【００３５】次いで前記〔Ｃ液〕を上記感熱発色層コー
ト紙の表面に乾燥後量が２g/m²となるよう塗布乾燥して
オーバー層を設けた後、さらにペック平成度が2000〜30
00秒になるようスーパーキャレンダー処理して、本発明
の感熱記録材料を得た。

【００３６】実施例２ 実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子分散体の代わ
りに、別の微小中空粒子分散体（液化ビニリデンおよび
アクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂；固形分濃
度30％、平均粒子径９μｍ、中空度93％）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を得
た。

【００３７】実施例３ 実施例１の〔Ｃ液〕における水酸化アルミ粉体の代わり
に、平均粒径0.35μｍの水酸化アルミ粉体（日本軽金属
社製、B−700）を用いた以外は、実施例１と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。

【００３８】比較例１ 実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子の代わりに、
中空度75％で平均粒子径0.4μｍの微小中空粒子（ロー
ムアンドハース社製；OP−62、固形分濃度37.5％）を用
いた以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録
材料を得た。

【００３９】比較例２ 実施例１の〔Ｃ液〕における水酸化アルミニウム粉体の
代わりに、平均粒径8.0μmの水酸化アルミニウム粉体
（昭和電工社製；ハイジライト、H-32）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、比較用の感熱記録材料を得
た。

【００４０】比較例３ 実施例１の〔Ｄ液〕における微小中空粒子の代わりに、
プラスチック球状非中空粒子（三井東圧社製；SPMM−H
S、固形分濃度47％）を用いた以外は、実施例１と同様
にして、比較用の感熱記録材料を得た。

【００４１】比較例４ 実施例１の〔Ｃ液〕における水酸化アルミ粉体の代わり
に、平均粒径0.8μmのカオリン粉体（ジョージアカオリ
ン社製；ハイドラスパース）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、比較用の感熱記録材料を得た。

【００４２】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度およびドット再現性及び可塑性での
画像の褪色の評価を下の試験方法により行った。結果を
表１に示す。

【００４３】動的発色濃度…松下電子部品(株)製薄膜ヘ
ッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.45w/ド
ット、１ライン記録時間20msec/ｌ、走査線密度８×3.8
5ドット/mm条件で、パルス巾0.3、0.4、0.5および0.6ms
ecで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−914
で測定した。ドット再現性…動的発色濃度試験方法で用
いた画像のドット再現性を目視で評価した。 ◎非常に良い ○良い △普通 ×悪い 耐可塑剤テスト…熱ヘッドを内蔵した熱傾斜計（東洋精
機製）を用いて150℃、圧着時間1.0秒間、圧着圧力２kg
/cm²の条件下で印字した発色部に可塑剤が含有されたポ
リ塩化ビニルシートを重ね合せ、100g/cm²の荷重をかけ
40℃下で15時間保存後の濃度を測定する。

【００４４】

【表１】表１

【００４５】表１の結果から、本発明の感熱記録材料
は、高感度でドット再現性がよく、また、可塑剤等の薬
品に対して画像の褪色が少ないことがわかる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上にア
ンダー層とロイコ染料および該ロイコ染料を加熱時発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層とオーバー層
とを順次積層してなる感熱記録材料において、該アンダ
ー層が平均粒径２〜10μｍ、中空度90％以上の非発泡性
プラスチック中空微粒子を含有し、該オーバー層が平均
粒径0.1〜0.5μｍの水酸化アルミニウムを含有させたこ
とから動的発色感度が高く、かつ、ドット再現性がよ
く、また可塑剤等の薬品で画像の褪色が少ない。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−227294（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190786（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−187780（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−169587（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−286393（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−113282（ＪＰ，Ａ) 特許3148330（ＪＰ，Ｂ２) 特許3121399（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にアンダー層とロイコ染料およ
   び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分と
   する感熱発色層とオーバー層とを順次積層してなる感熱
   記録材料において、該アンダー層が平均粒径２〜10μ
   ｍ、中空度90％以上の非発泡性プラスチック中空微粒子
   を含有し、該オーバー層が平均粒径0.1〜1.5μｍの水酸
   化アルミニウムを含有することを特徴とする感熱記録材
   料。
2. 【請求項２】 オーバー層に含有される水酸化アルミニ
   ウムの量が0.5〜3.0g/m²であることを特徴とする請求項
   １に記載の感熱記録材料。