JP2687257B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紙支持体上の多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳しくは発色性
が良好であり、色再現性が改善され、かつ画像保存性お
よび画像保存時の色相が良好な多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下感材とよぶ）に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感材は、一般に青色
光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択的
に増感された３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層
が多層構成で支持体上に塗布されている。例えば、いわ
ゆるカラー印画紙（以下カラーペーパーと呼ぶ）では、
通常露光される側から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、青感性乳剤層が塗設されており、さらに各感光層の
間等には、混色防止や紫外線吸収性の中間層、保護層な
どが設けられる。

【０００３】カラー写真画像を形成させるためには、イ
エロー、マゼンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感
光性層に含有せしめ、露光済の感材を芳香族第一級アミ
ン系カラー現像主薬によって発色現像処理する。芳香族
第一級アミンの酸化体がカプラーとカップリング反応す
ることにより発色々素を与えるが、この際のカップリン
グ速度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で高い
発色濃度を与えるような、発色性良好なカプラーが好ま
しい。さらに発色色素は、いずれも副吸収の少ない鮮か
なシアン、マゼンタ、イエロー色素であって良好な色再
現性のカラー写真画像を与えることが要求される。

【０００４】他方、形成されたカラー写真画像は種々の
条件下で保存性が良好であることが要求される。この要
求を満すためには、異った色相の発色々素の褪色あるい
は変色速度が遅いこと、かつ画像濃度全域にわたり褪色
の速度ができるだけ揃っていて、色素像のカラーバラン
スが変化しないことが重要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような要求に応
えて、マゼンタカプラーに関しては米国特許４，５４
０，６５４号や同４，８８２，２６６号で代表されるい
わゆるピラゾロアゾール型マゼンタカプラーが実用され
るに至って、良好なセンシトメトリーと特に赤色の良好
な色再現性を与え、更にステインが少なく画像保存性に
優れたカラープリントが得られるようになった。

【０００６】一方、従来から実用されているイエローカ
プラーは、形成される発色色素の極大吸収波長が色再現
性の点から好ましい吸収特性に対して、一般に長波長側
に位置しており、また５００ｎｍを越える長波長領域に
おける吸収がシャープにゼロに減少しないという欠点を
有しており、黄色や緑色等の色相に対して優れた色再現
性を得るには不充分であった。このような問題点を解消
するために、例えば特開平１−１７３４９９号に開示さ
れているような極大吸収波長が比較的に短波長側にある
イエロー色素を与えるカプラーの使用が考えられる。

【０００７】しかしながら、上記マゼンタカプラー、と
りわけ適度なカップリング速度をもつマゼンタカプラー
と、上記短波型イエローカプラーを使用するとき、でき
あがったカラー写真は高濃度、低カブリで、且つ色再現
性にすぐれているものの、カラー写真の長期保存時に、
イエロー画像中のマゼンタ濃度が高くなるという、画像
保存時における混色の問題を生ずることがわかり、優れ
た色再現性を画像保存時にも良好に保つことが望まれて
いた。

【０００８】したがって、本発明の目的は高濃度、低カ
ブリで、かつ色再現性、および画像保存性のすぐれたカ
ラー写真を与えるハロゲン化銀カラー感材を提供するこ
とであり、また本発明の別の目的は特に長期保存時に湿
度や熱の作用を受けても画像の色再現性が良好に保たれ
るカラー写真を与えるハロゲン化銀カラー感材を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、紙支持体上
に、少なくとも一層ずつのイエローカプラー含有層、マ
ゼンタカプラー含有層、およびシアンカプラー含有層の
順に含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該マゼンタカプラーが下記の一般式
（Ｉ）で表わされ、また、該イエローカプラーに対する
同一層中の高沸点有機溶媒の重量比が０．４０以下であ
り、かつ上記紙支持体の原紙のｐＨ値が５ないし９であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成されることを見出した。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｒ¹⁰は水素原子または置換基を表わし、Ｘ₁ は
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは
メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、
Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合
であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素
二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含
む。Ｒ¹⁰またはＸ₁ は２量体以上の多量体を形成する場
合、また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンである
ときはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
場合も含む。）更に、上記イエローカプラーの少なくと
も一種が下記一般式（ＩＩ）で表わされるハロゲン化銀
カラー写真感光材料であることが好ましい。

【００１１】

【化４】 （式中、Ｒ₁ はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
₂ はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上
に置換可能な基を、Ｘ₂ は水素原子または芳香族第一級
アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
だしｌが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なってい
てもよい。〕また、紙支持体上に、少なくとも一層ずつ
のイエローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、
およびシアンカプラー含有層の順に含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マゼ
ンタカプラー含有層が前記一般式（Ｉ）で表わされるマ
ゼンタカプラーを含有し、該イエローカプラー含有層が
前記一般式（ＩＩ）で表わされるイエローカプラーをそ
れぞれ含有し、かつ上記紙支持体の原紙のｐＨ値が５な
いし９であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成される。

【００１２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるマゼン
タカプラーについて、更に詳細に説明する。一般式
（Ｉ）で示されるマゼンタ色素形成カプラーにおいて、
多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わさ
れる基を有しているものを意味し、ビス体やポリマーカ
プラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラーは
一般式（Ｉａ）で表わされる部分を有する単量体（好ま
しくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼
ぶ）のみから成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一
級アミン現像薬酸化体とカップリングしない非発色性エ
チレン様単量体と共重合ポリマーをつくってもよい。

【００１３】一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタ色素形
成カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉ
ｆ）および（Ｉｇ）で表わされるものである。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】 一般式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）で表わされるカプラーのう
ち、本発明の目的に好ましいものは一般式（Ｉａ）、
（Ｉｄ）および（Ｉｅ）であり、さらに好ましいものは
一般式（Ｉｅ）で表わされるものである。

【００１６】一般式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）において、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに同じでも異なっていても
よく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基，ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリシオキシ基，、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、
イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基，、ヘテロ環チ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スル
フィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、カルボキシ
ル基、または酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を介
してカップリング位の炭素原子と結合する基で、カップ
リング反応の時に離脱し得る基を表わす。好ましくはハ
ロゲン原子または硫黄原子を介したカップリング離脱基
である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸは２価の基となり、
ビス体を形成してもよい。

【００１７】また一般式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）で表わされ
るカプラー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在する
ポリマーカプラーの形でもよく、特に一般式で表わされ
る部分を有するビニル単量体から導かれるポリマーは好
ましく、この場合Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸ₁ がビニル
基を表わすが、連結基を表わす。

【００１８】さらに詳しくはＲ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子）、アルキル基（例えば、メチル、プロピル、ｔ−
ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、アリル、２
−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプロピル、２
−ヘキシルスルホニル−エチル、シクロペンチル、ベン
ジル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−
テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデ
シルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ、２−メチ
ルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイ
ルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ（例えば、トリメチルシリルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノ、γ−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
基、α−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アニリノ基（例えば、フ
ェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、
２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイ
ド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド、３−ベンジルヒダントイニル、４−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルアミド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−デシルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、アシル基（例え
ば、アセチル基、（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキ
シ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、フルフィニ
ル（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェニルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシ−カ
ルボニル）を表わし、Ｘ₁ はハロゲン原子（例えば、塩
素、臭素、ヨウ素）、カルボキシル基、酸素原子を介し
て連結する基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、２，４−ジクロロベンゾイルオ
キシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルビニルオキ
シ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェ
ノキシ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−メ
タンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペン
タデシルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ、エトキシ、２−シアノエトキシ、ベンジルオキシ、
２−フェネチルオキシ、２−フェノキシエトキシ、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、窒素原子を介して連結する基（例えば、ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド、ヘプタフルオロブタンアミド、２，３，４，５，６
−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミ
ド、ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５，５−ジメチ
ル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベ
ンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル、２Ｎ−１，１
−ジオキシ−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾイソ
チアゾリル、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリ
ジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル
−１，２，４−トリアゾール−１−イル、５−または６
−ブロモ−ベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル
−１，２，３，４−トリアゾール−１−イル、ベンズイ
ミダゾリル、３−ベンジル−１−ヒダントイニル、１−
ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル、５−メチル−１−テトラゾリル）、アリールアゾ基
（例えば、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイル
アミノフェニルアゾ、２−ナフチルアゾ、３−メチル−
４−ヒドロキシフェニルアゾ）、イオウ原子で連結する
基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチ
オ、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、４
−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オクタンスルホ
ンアミドフェニルチオ、２−ブトキシフェニルチオ、２
−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、ベンジルチオ、２−シアノエチルチ
オ、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ、５−フェ
ニル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２−ドデシルチオ−５−チオフェニル
チオ、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリ
アゾリル−５−チオ）を表わす。

【００１９】一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のカプラー
においては、Ｒ¹²とＲ¹³が結合して５員ないし７員の環
を形成してもよい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸが２価の
基となってビス体を形成する場合、好ましくはＲ¹¹、Ｒ
¹²、Ｒ¹³は置換または無置換のアルキレン基（例えば、
メチレン、エチレン、１，１０−デシレン、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）、置換または無置換のフェ
ニレン基（例えば、１，４−フェニレン、１，３−フェ
ニレン、

【００２０】

【化７】 −ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁴−ＣＯＮＨ−基（Ｒ¹⁴は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基をあらわし、例
えば−ＮＨＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣ
Ｈ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−
Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＮＨ−）、−Ｓ−Ｒ¹⁴−Ｓ−基（Ｒ¹⁴は
置換または無置換のアルキレン基を表わし、例えば、−
Ｓ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ、−Ｓ−ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −
ＣＨ₂ −Ｓ−）を表わし、Ｘは上記１価の基を適当なと
ころで２価の基にしたものを表わす。

【００２１】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、
（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）および（Ｉｇ）で表わさ
れるものがビニル単量体に含まれる場合のＲ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³またはＸで表わされる連結基は、アルキレン基（置
換または無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン、
エチレン、１，１０−デシレン、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ −）、フェニレン基（置換または無置換のフェ
ニレン基で、例えば、１，４−フェニレン、１，３−フ
ェニレン、

【００２２】

【化８】 −ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、−ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ
₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、

【００２３】

【化９】 から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。好まし
い連結基としては以下のものがある。−ＮＨＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｎ
ＨＣＯ−、Ｃ₆ Ｈ₅ −ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ−、なおビニル基は一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）または
（Ｉｇ）で表わされるもの以外に置換基をとってもよ
く、好ましい置換基は水素原子、塩素原子または炭素数
１〜４個の低級アルキル基（例えばメチル、エチル）を
表わす。

【００２４】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、
（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）または（Ｉｇ）で表わさ
れるものを含む単量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

【００２５】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体としてはア
クリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリ
ル酸（例えばメタクリル酸）およびこれらのアクリル酸
類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル
アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用すること
もできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアク
リレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とア
クリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリ
ルアミド等である。

【００２６】ポリマーカラーカプラー分野で周知の如
く、固体水不溶性単量体カプラーと共重合させるための
非発色性エチレン様不飽和単量体は形成される共重合体
の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよう
に選択することができる。

【００２７】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよいが、その中
でも特にポリマーカプラーラテックスが好ましい。本発
明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は、特
開昭５９−１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同
５９−１７１９５６号、同６０−１７２９８２号、同６
０−３３５５２号および米国特許第３，０６１，４３２
号等に記載されている。

【００２８】式（Ｉ）のピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーの中でも、ピラゾロトリアゾール系カプラーが好
ましく、かつその２，３または６位が分岐アルキル基
（その置換体も含む）で離脱基がハロゲン原子、あるい
は２または３位がアルキル基もしくはアリール基で、６
位がアルコキシ基もしくはアリールオキシ基、離脱基が
イオウ原子を介した離脱基が特に好ましい。

【００２９】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れるマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当り０．００５〜４モル、好ましく
は０．０５〜２モルの範囲で含有される。

【００３０】本発明にかかる代表的なマゼンタカプラー
の具体例を示すが、これらのみに限定されるものではな
い。

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】 本発明に用いられるマゼンタカプラーは、支持体上の塗
布量で２×１０^-5モル／ｍ² 〜１×１０^-2モル／ｍ² が
好ましく、更には４×１０^-5モル／ｍ² 〜５×１０^-3モ
ル／ｍ² が好ましい。

【００５２】本発明に用いる化合物〔ＩＩ〕についてさ
らに詳細に説明する。一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₁ は
好ましくは炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４
−オクチルオキシフェニル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、１−ナフチル）または炭素原子数４〜２４の三
級アルキル基（例えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−
アダマンチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、
２−フェノキシ−２−プロピル、ビシクロ（２，２，
２）オクタン−１−イル）である。

【００５３】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₂ は好ましく
はフッ素原子、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジ
ル）、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニ
ル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−
テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキ
シ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキ
シ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ）、炭素原子数２〜２
４のジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、
炭素原子数１〜２４のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシル
チオ）または炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例
えばフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４−ｔ
−ブチルフェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）を
表わす。

【００５４】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₃ は好ましく
はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子）、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２
４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ド
デシルオキシフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコ
キシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチル
オキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メ
トキシエトキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、
４−ブトキシフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアル
コキシカルボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、１−（ドデシルオキシカルボニ
ル）エトキシカルボニル〕、炭素原子数７〜２４のアリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル、４−ｔ−オクチルフェノキシカルボニル、２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシカルボニル）、炭素原子数
１〜２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ピ
バロイルアミノ、ベンズアミド、２−エチルヘキサンア
ミド、テトラデカンアミド、１−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド、３−ドデシル
スルホニル−２−メチルプロパンアミド〕、炭素原子数
１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド）、炭素原子数１〜２４のカルバモイル基
（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オ
クタデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）、炭素原子数０〜２４のスルファモイル基
（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモイル）、炭素原子数
１〜２４のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル）、炭素原子数６〜２４のアリールスルホニル基（例
えばフェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
ドデシルスルホニル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素
原子数１〜２４のウレイド基（例えば３−メチルウレイ
ド、３−フェニルウレイド、３，３−ジメチルウレイ
ド、３−テトラデシルウレイド）、炭素原子数０〜２４
のスルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイルアミノ）、炭素原子数２〜２４のアルコキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、ニトロ基、炭素原子数１〜２４の複
素環基（例えば４−ピリジル、２−チエニル、フタルイ
ミド、オクタデシルスクシンイミド）、シアノ基、炭素
原子数１〜２４のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ドデカノイル）、炭素原子数１〜２４のアシルオキ
シ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノ
イルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニ
ルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ヘキサデ
シルスルホニルオキシ）または炭素原子数６〜２４のア
リールスルホニルオキシ基（例えばｐ−トルエンスルホ
ニルオキシ、ｐ−ドデシルフェニルスルホニルオキシ）
である。

【００５５】一般式〔ＩＩ〕において、ｌは好ましくは
１または２の整数である。一般式〔ＩＩ〕において、Ｘ
₂ は好ましくは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基（離脱基という）
であり、具体的にはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素、沃素）、炭素原子数１〜２４の窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基、炭素原子数６〜２４の
アリールオキシ基、炭素原子数６〜２４のアリールチオ
基（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチ
オ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−カルボキシフェニル
チオ）、炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えば
アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキ
シ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ
基（例えばメチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニル
オキシ、ドデシルスルホニルオキシ）、炭素原子数６〜
２４のアリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンス
ルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキ
シ）または炭素原子数１〜２４の複素環オキシ基（例え
ば３−ピリジルオキシ、１−フェニル−１，２，３，４
−テトラゾール−５−イルオキシ）であり、より好まし
くは窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
またはアリールオキシ基である。

【００５６】Ｘ₂ が窒素原子でカップリング活性位に結
合する窒素環基を表わすとき、Ｘ₂ は該窒素原子の他に
酸素、イオウ、窒素、リン、セレン及びテルルの中から
選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい５〜７員環の置
換されていてもよい単環または縮合環の複素環であり、
その例として、スクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，４
−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オ
キサゾリン−２−オン、チアゾリン−２−オン、ベンズ
イミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オ
ン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−
オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，
３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピ
リドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾ
ン、２−ピラゾン等があり、これらの複素環基は置換さ
れていてもよい。置換基の例として、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基（例えばアミノ、
Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ、
モルホリノ）の他、前記Ｒ₃ の例として挙げた置換基が
ある。

【００５７】Ｘ₂ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
₂ は炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘ
₂ が複素環基である場合は挙げた前記置換基群から選ば
れる基で置換されていてもよい。置換基としてはカルボ
キシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアシル基が好ましい。

【００５８】次に以上述べた置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃及
びＸ₂ のそれぞれについて本発明において特に好ましく
用いられる置換基の例について述べる。一般式〔ＩＩ〕
において、Ｒ₁ は特に好ましくは２もしくは４−アルコ
キシアリール基（例えば４−メトキシフェニル、４−ブ
トキシフェニル、２−メトキシフェニル）またはｔ−ブ
チル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００５９】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₂ は特に好ま
しくはメチル基、エチル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはジアルキルアミノ基であり、メチル基、エ
チル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジメチ
ルアミノ基が最も好ましい。

【００６０】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₃ は特に好ま
しくはアルコキシ基、カルボンアミド基またはスルホン
アミド基である。一般式〔ＩＩ〕においてＸ₂ は特に好
ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基またはアリールオキシ基である。

【００６１】Ｘ₂ が前記複素環基を表わすとき、Ｘ₂ は
好ましくは下記一般式〔ＩＩＩ〕により表わされる。

【００６２】

【化３１】 一般式〔ＩＩＩ〕においてＺは、−Ｏ−Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ
₅ ）−、−Ｓ−Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−
Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−Ｎ（Ｒ₇ ）−、
−Ｎ（Ｒ₆ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）−
Ｃ（Ｒ₈ ）（Ｒ₉ ）−または−Ｃ（Ｒ₁₀）＝Ｃ（Ｒ₁₁）
−を表わす。ここで、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀及び
Ｒ₁₁と水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００６３】一般式〔ＩＩＩ〕で表わされる複素環基の
うちとくに好ましいものは一般式〔ＩＩＩ〕においてＺ
が−Ｏ−Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−Ｃ（Ｒ
₄ ）（Ｒ₅ ）−または−Ｎ（Ｒ₆ ）−Ｎ（Ｒ₇ ）−であ
る複素環基である。

【００６４】一般式〔ＩＩＩ〕で表われる複素環基の総
炭素原子数は２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好
ましくは５〜１６である。一般式〔ＩＩＩ〕で表わされ
る複素環基の例としてスクシンイミド基、マレインイミ
ド基、フタルイミド基、１−メチルイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５−メ
チル−５−プロピルオキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基、５，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルイミダゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル基、３−メチルイミダゾリ
ジントリオン−１−イル基、１，２，４−トリアゾリジ
ン−３，５−ジオン−４−イル基、１−メチル−２−フ
ェニル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、１−ベンジル−２−フェニル−１，２，
４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル基、５
−ヘキシルオキシ−１−メチルイミダゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−エトキシイ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベン
ジル−５−ドデシルオキシイミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル基がある。

【００６５】上記複素環基の中でもイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基（例えば１−ベンジル−イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基）が最も好
ましい基である。

【００６６】Ｘ₂ がアリールオキシ基を表わすとき、４
−カルボキシフェノキシ基、４−メチルスルホニルフェ
ノキシ基、４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基、
４−メトキシカルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４
−メトキシカルボニルフェノキシ基、２−アセトアミド
−４−メトキシカルボニルフェノキシ基、４−イソプロ
ポキシカルボニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ
基、２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイ
ル〕フェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−
ジクロロフェノキシ基、２，３，５−トリクロロフェノ
キシ基、４−メトキシカルボニル−２−メトキシフェノ
キシ基、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノ
キシ基が最も好ましい例である。

【００６７】一般式〔ＩＩ〕で示されるカプラーは置換
基Ｒ₁ 、Ｘ₂ または

【００６８】

【化３２】 において２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。

【００６９】一般式〔ＩＩ〕で示されるカプラーが多量
体を形成するばあい、イエロー色素形成カプラー残基を
有する付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発
色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、多量体は一般式〔ＩＶ〕のくり返し単位を含
有し、一般式〔ＩＶ〕で示されるイエロー発色くり返し
単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共
重合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種ま
たは２種以上を含む共重合体であってもよい。

【００７０】

【化３３】 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ
₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑ
は一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物のＲ₁ 、Ｘ₂ また
は

【００７１】

【化３４】 より水素原子が離脱したイエローカプラー残基を示す。
多量体としては一般式〔ＩＶ〕のカプラーユニットで表
わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーの共重合体が好ましい。

【００７２】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４
−ビニルピリジン等がある。

【００７３】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００７４】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式〔ＩＶ〕に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の
物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、
写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

【００７５】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記一般式〔ＩＶ〕で表わされるカプラーユニッ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリ
マーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【００７６】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許３，４５１，８２０号に、乳化重合については米国
特許４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２号に
記載さている方法を用いることが出来る。

【００７７】以下に一般式〔ＩＩ〕で表わされるイエロ
ー色素形成カプラーＲ₃ 及びＸ₂ の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。Ｘ₂ の具体例
を以下に示す。

【００７８】

【化３５】

【００７９】

【化３６】

【００８０】

【化３７】

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】

【化４０】

【００８４】

【化４１】

【００８５】

【化４２】

【００８６】

【化４３】

【００８７】

【化４４】

【００８８】

【化４５】 一般式〔ＩＩ〕で表わされるイエロー色素形成カプラー
の具体例を以下に示す。

【００８９】

【化４６】

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】 表において（ ）内の数字は前記Ｘ₂ 及びＲ₃ の具体例
に付した番号を表わし、〔 〕内の数字はアニリド基上
の置換位置を表わす。

【００９４】本発明のカプラーは単独で用いても、２種
〜数種混合して用いてもよく、また公知のイエロー色素
形成カプラーと混合して用いてもよい。本発明のカプラ
ーは感光材料のいずれの層にも使用可能であるが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層での使用が好ま
しく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使用が最も好まし
い。

【００９５】本発明のカプラーは従来公知の合成方法に
よって合成することができるが、その具体例として、特
開昭６３−１２３０４７号明細書に記載の合成方法があ
る。本発明のイエローカプラーの感光材料中での使用量
は１ｍ² 当たり１．２×１０^-3モル〜１０^-2モルであ
り、好ましくは１．３×１０^-3モル〜５×１０^-3モル、
より好ましくは１．５×１０^-3モル〜３×１０^-3モルで
ある。

【００９６】本発明による効果は、上記イエローカプラ
ーが支持体に近い方がより効果的である。イエローカプ
ラーを含有する層と同一層中の高沸点有機溶媒の重量比
はイエローカプラーに対して０．４０以下であることが
本発明の目的を達成する上で好ましく、より好ましくは
０〜０．３８である（いずれも高沸点有機溶媒を用いな
い態様を含む）。

【００９７】本発明において用いられるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの各々を感光層またはその隣
接層に添加するためには、公知の種々の技術を適用する
ことができる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、
いわゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カ
プラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾
過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写
真乳剤と混合してもよい。

【００９８】このようなカプラーの分散媒としては誘電
率（２５℃）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．
７の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合
物を使用するのが好ましい。

【００９９】高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一
般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いら
れる。

【０１００】

【化４７】 （式中、Ｗ₁ 、Ｗ₂ 及びＷ₃ はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ₄ はＷ₁ 、ＯＷ
₁ またはＳ−Ｗ₁ を表わし、ｎは、１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ₄ は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ₁ とＷ₂ が縮合
環を形成してもよい）。

【０１０１】本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般
式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸
点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラー
の良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は
好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点
は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１
７０℃以上である。

【０１０２】これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７
頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、こ
れらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまた
は不存在下でローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

【０１０３】好ましくは米国特許４，８５７，４４９号
の第７欄〜１５欄や国際公開ＷＯ８８／００７２３号明
細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられ、特にメタクリレート系やアクリルアミ
ド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０１０４】本発明の感光材料の紙支持体に用いる原紙
のｐＨ値は５乃至９であるが、５．５乃至８．５である
ことがさらに好ましい。本明細書において、原紙のｐＨ
値は、ＪＩＳ−Ｐ−８１３３の熱水抽出法の規定により
測定した値とする。ＪＩＳ−Ｐ−８１３３の熱水抽出法
の概略を以下に記載する。

【０１０５】試験片約１．０ｇを量り取り、三角フラス
コ１００ｍｌに入れて２０ｍｌの蒸留水を加え、先の平
らなカキマゼ棒で試験片が一様に湿るまで浸し柔らかく
する。次に蒸留水５０ｍｌをさらに加えてかきまぜ、フ
ラスコに冷却管をつける。次に水を沸騰させずにフラス
コの内容物を９５〜１００℃に保つような湯浴中にフラ
スコを置く。この温度でときどき振り動かしながら１時
間加熱したのち、２０℃±５ｄｅｇに冷却し、そのまま
抽出液のｐＨ値をガラス電極ｐＨ計を用いて測定する。

【０１０６】上記測定方法の詳細および測定に用いる器
具については、１９６３年の日本工業規格に従う。以
下、本発明に用いる紙支持体の構成、およびｐＨ値を紙
支持体のｐＨ値を５乃至９とするための具体的手段につ
いて説明する。

【０１０７】紙支持体に用いる原紙は、木材パルプを主
原料とし、これを抄紙して製造する。木材パルプとして
は、針葉樹パルプ、広葉樹パルプのいずれも使用可能で
あるが、本発明においては短繊維の広葉樹パルプを多く
用いることが好ましい。具体的には、原紙を構成するパ
ルプのうち、６０重量％以上を広葉樹パルプとすること
が好ましい。

【０１０８】なお、必要に応じて、木材パルプの一部を
ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、
あるいはポリエステル、ポリビニルアルコール、ナイロ
ン等からなる合成繊維に置き換えてもよい。

【０１０９】また、使用するパルプ全体の濾水度は、Ｃ
ＳＦの規定で１５０乃至５００ｃｃであることが好まし
く、２００乃至４００ｃｃであることがさらに好まし
い。さらに、叩解後の繊維長については、ＪＩＳ−Ｐ−
８２０７により規定される２４＋４２メッシュ残分が４
０重量％以下となるようにすることが好ましい。

【０１１０】原紙中には一般にサイズ剤が内添される
が、本発明においては紙支持体のｐＨ値を５乃至９とす
る必要があるため、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸無
水物、ロジン酸無水物、アルケニル無水コハク酸、コハ
ク酸アミド、イソプロペニルステアレート、アジリジン
化合物、アルキルケテンダイマー等の中性サイズ剤を内
添サイズ剤として使用することが好ましい。

【０１１１】また、原紙中には一般にサイズ剤の定着剤
が内添されるが、本発明においては原紙のｐＨ値を５乃
至９とする必要があるため、定着剤として通常使用され
る硫酸バンド（硫酸アルミニウム）に代えて、カチオン
化でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド誘導体等
の中性または弱アルカリ性の化合物を用いることあるい
は硫酸バンドを添加したのち、アルカリにより中和する
ことが好ましい。

【０１１２】さらに、原紙中には、平滑度の向上を目的
として、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、
二酸化チタン、尿素樹脂粒子の填料を内添してもよい。
上記内添サイズ剤、定着剤、填料以外の内添薬品とし
て、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコ
ール等の紙力増強剤；無水マレイン酸共重合体とポリア
ルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アン
モニウム塩等の柔軟化剤；有色染料；蛍光染料等を必要
に応じて原紙中に添加してもよい。これらの内添薬品
も、原紙のｐＨ値を５乃至９とするため、原則としてｐ
Ｈ値が中性に近い薬品を選択して使用することが好まし
い。また、酸性あるいはアルカリ性の薬品を使用する必
要がある場合には、その使用量を可能な限り少量とする
ことが好ましい。

【０１１３】紙支持体に用いる原紙は、以上述べたよう
な原紙を使用し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて
抄造することができる。原紙の秤量は２０乃至３００ｇ
／ｍ² であることが好ましく、５０乃至２００ｇ／ｍ²
であることが特に好ましい。原紙の厚さは２５乃至３５
０μｍであることが好ましく、４０乃至２５０μｍであ
ることが特に好ましい。

【０１１４】また、原紙には、平滑度の向上を目的とし
て、抄紙機でのオンマシンキャレンダーまたは抄紙後の
スーパーキャレンダーのようなキャレンダー処理を実施
することが好ましい。上記キャレンダー処理より、原紙
の密度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１１８の規定で０．７乃至
１．２ｇ／ｍ² となることが好ましく、０．８５乃至
１．１０ｇ／ｍ² となることが特に好ましい。

【０１１５】以上述べたような原紙の製造方法、特に内
添薬品（内添サイズ剤、定着剤等）および表面サイズ剤
の選択により、製造される原紙のｐＨ値を５乃至９に調
整することができる。

【０１１６】本発明の感光材料は、以上述べたような原
紙をそのまま紙支持体として使用することができる。ま
た、原紙表面に表面サイズ剤を塗布してもよい。表面サ
イズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、スター
チ、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレ
ン無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、
ポリウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げること
ができる。

【０１１７】上記原紙（表面サイズ剤を塗布したものを
含む）の一方または両方の面にさらに塗布層を設けても
よい。上記塗布層の構成については特に制限はないが、
疎水性ポリマーを含むことが好ましい。疎水性ポリマー
を含む塗布層を設けることにより、紙支持体の吸水度が
低下し、感光層の塗布において生じる支持体の歪みを減
少させることができる。

【０１１８】上記疎水性ポリマーは、ホモポリマーでも
コポリマーでもよい。また、コポリマーの場合、一部に
親水性の繰り返し単位を有していても全体として疎水性
であればよい。上記疎水性ポリマーの例としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ビニリデン、スチレン
−ブタジエン・コポリマー、メチルメタクリレート−ブ
タジエン・コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン
・コポリマー、スチレン−アクリル酸エステル・コポリ
マー、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル・コ
ポリマー、およびスチレン−メタクリレート−アクリル
酸エステル・コポリマー等を挙げることができる。

【０１１９】塗布層には、解像力向上の目的で顔料を添
加してもよい。上記顔料としては、公知の塗被紙に用い
られる顔料を使用することができる。顔料の例として
は、二酸化チタン、硫酸バリウム、タルク、クレイ、カ
オリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、無定型シ
リカ、結晶型シリカ、合成アルミナシリカ等の無機顔
料；およびポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホル
マリン樹脂等の有機顔料を挙げることができる。

【０１２０】顔料の添加量としては、疎水性ポリマー中
に５〜６０重量％が適当であり、好ましくは８〜３０重
量％、より好ましくは１４〜３０重量％である。上記塗
布層を設ける方法としては、押出しコート法、ディップ
コート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、
ローラーコート法、ドクターコート法、グラビアコート
法等を用いることができる。

【０１２１】以上述べたような塗布層を設ける場合、１
乃至１００ｇ／ｍ² の塗布量にて原紙上に設けることが
好ましい。より好ましい塗布量は５乃至６０ｇ／ｍ² で
ある。

【０１２２】なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的
で、上記塗布層の塗布時、または塗布後、グロスキャレ
ンダーまたはスーパーキャレンダーのようなキャレンダ
ー処理を実施することが好ましい。

【０１２３】前記一般式（Ｉ）のマゼンタカプラーは、
相対カップリング速度が０．１〜１．０であることが好
ましい。本発明における相対カップリング速度とは、下
記の単層塗布試料及び発色現像液（Ａ及びＢ）を用い、
下記処理工程にて処理を施し、現像銀量（Ａｇ⁰ ）と発
色色素量（Ｄｙｅ）との関係（Ｄｙｅ／Ａｇ⁰ ）を調
べ、発色現像液ＡでのＤｙｅ／Ａｇ⁰ の直線部分の傾き
をｔａｎＡ、発色現像液ＢでのＤｙｅ／Ａｇ⁰の直線部
分の傾きをｔａｎＢとした時、下記Ｘで表わされる値で
ある。

【０１２４】

【式１】 単層塗布試料 支持体：ポリエチレンテレフタレート 第一層 銀として 塩臭化銀（臭化銀７０モル％） ８ｍｍｏｌ／ｍ² カプラー １ｍｍｏｌ／ｍ² トリオクチルホルフェート カプラーに対して重量比で１：１ ゼラチン ４ｇ／ｍ² 硬膜剤 ３．２ｍｇ／ｍ² （１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ− トリアジンナトリウム塩） 第二層 ゼラチン １ｇ／ｍ² 硬膜剤（同上） ０．８ｍｇ／ｍ² 発色現像液 Ａ Ｂ 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．６ｇ ０．６ｇ 炭酸水素ナトリウム ０．７ｇ ０．７ｇ 炭酸カリウム ３１．７ｇ ３１．７ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．３ｇ ０．３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ４．５ｇ ４．５ｇ ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 シトラジン酸 ── １×１０^-3モル 水を加えて １０００（ｌ） １０００（ｌ） ｐＨ（２５℃） １０．２５ １０．２５停止液 １ｗｔ％酢酸水溶液 また、漂白液、定着液については市販のものを用いるこ
とができる。例えばカラーネガフィルム処理剤ＣＮ−１
６の漂白液Ｎ３、定着液Ｎ３（以上商品名、富士写真フ
ィルム社製）を用いて評価することができる。処理工程 発色現像液 （３３℃、３分３０秒） ↓ 停止浴 （３３℃、１分） ↓ 定着液 （３３℃、５分） ↓ 水 洗 （２５℃−３５℃、３分） ↓ 乾 燥 ↓ 銀量測定 ↓ 漂白浴 ↓ 定着浴 ↓ 水 洗 ↓ 乾 燥 ↓ 濃度測定（富士写真フィルム（株）製濃度計ＦＣＤ−１０３） 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

【０１２５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀
よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実
質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％
以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。乳剤
のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良
いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用い
ると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の
等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部
のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層また
は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の
粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲ
ン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合
は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分
が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いること
ができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも
後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性
の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような
構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部
分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的
に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【０１２６】これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成につ
いては任意の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることが
できる。この比率は目的に応じて広い範囲を取り得る
が、塩化銀比率が２％以上のものを好ましく用いること
ができる。

【０１２７】また、迅速処理に適した感光材料には塩化
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ
る。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以
上が好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。

【０１２８】こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの
局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーある
いは面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。

【０１２９】一方、感光材料が圧力を受けたときの感度
低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の
高塩化銀乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布
の小さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行わ
れる。

【０１３０】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも
有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。

【０１３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１３２】また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散
なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。

【０１３３】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。

【０１３４】また、これら以外にも平均アスペクト比
（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の50％を越えるような
乳剤も好ましく用いることができる。

【０１３５】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P. Glafk
ides著「写真の化学及び物理学」（Chimie et Phisique
Photographique） (PaulMontel社刊、1967年）、G. F.
Duffin著「写真乳剤の化学」（ Photo- graphic Emuls
ion Chemistry） (Focal Press 社刊、1966年）、V. L.
Zelikmanet al著「写真乳剤の製造と塗布」（ Making
and Coating Photographic Emulsion ）(FocalPress社
刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【０１３６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリ
ウムなどの塩、あるいは第ＶＩＩＩ族元素である鉄、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることが
できる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲
にわたるがハロゲン化銀１モルに対して10^-9〜10^-2モル
が好ましい。

【０１３７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感および分光増感を施される。化学増感法に
ついては、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増
感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感
などを単独もしくは併用して用いることができる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭62−215272
号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右上欄に記載のも
のが好ましく用いられる。

【０１３８】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明においては目的とする分光感度
に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を
添加することで行うことが好ましい。このとき用いられ
る分光増感色素としては例 えば、F. M. Harmer著「複
素環化合物−シアニン色素と関連化合物」（ Heterocyc
lic compounds −Cyanine dyes and related compound
s） (John Wiley & Sons 〔New York, London〕社刊、1
964年) に記載されているものを挙げることができる。
具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開
昭62−215272号公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記
載のものが好ましく用いられる。

【０１３９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭62−2152
72号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる。

【０１４０】本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒
子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像
が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤の
いずれのタイプのものであっても良い。 カラー感光材
料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色する
イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーが通常用いられる。

【０１４１】本発明において好ましく使用されるシアン
カプラーは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で示
されるものである。

【０１４２】

【化４８】 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ およびＲ₄ は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₅ およびＲ₆ は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ₃ はＲ₂ と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。
Ｙ₁ 、Ｙ₂ は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を
表す。

【０１４３】一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ₅ としては
脂肪族基であることが好ましく、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンタデシル、tert−ブチル、
シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、フェニルチオ
メチル、ドデシルオキシフェニルチオメチル、ブタンア
ミドメチル、メトキシメチルなどを挙げることができ
る。

【０１４４】前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）
で表わされるシアンカプラーの好ましい例は次の通りで
ある。一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ₁ はアリー
ル基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシ
ル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボ
ニル基、シアノ基で置換されたアリール基であることが
さらに好ましい。

【０１４５】一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ₃ とＲ₂ で環
を形成しない場合、Ｒ₂ は好ましくは置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ₃ は好ま
しくは水素原子である。

【０１４６】一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ₄
は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であ
り、特に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル
基である。一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ₅ は
炭素数２〜15のアルキル基および炭素数１以上の置換基
を有するメチル基であり、置換基としてはアリールチオ
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ
基、アルキルオキシ基が好ましい。

【０１４７】一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ₅ は炭素数
２〜15のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素
数２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。一般
式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ₆ は水素原子、ハロ
ゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において好
ましいＹ₁ およびＹ₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

【０１４８】一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で表わさ
れるカプラーの具体例を以下に列挙する。

【０１４９】

【化４９】

【０１５０】

【化５０】

【０１５１】

【化５１】

【０１５２】

【化５２】

【０１５３】

【化５３】

【０１５４】

【化５４】 上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり 0.1〜 1.0モル、好ましくは 0.1〜
0.5モル含有される。

【０１５５】本発明を用いて作られる感光材料は、色カ
ブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体
などを含有してもよい。

【０１５６】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を用いることができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／
又はイエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども
使用できる。

【０１５７】有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている。ハイドロキノン類は米国特許第
2,360,290 号、同第2,418,613 号、同第2,700,453 号、
同第2,701,197 号、同第2,728,659 号、同第2,732,300
号、同第2,735,765 号、同第3,982,944 号、同第4,430,
425 号、英国特許第1,363,921 号、米国特許第2,710,80
1 号、同第2,816,028 号などに、６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は
米国特許第3,432,300 号、同第3,573,050 号、同第3,57
4,627 号、同第3,698,909 号、同第3,764,337 号、特開
昭52−152225号などに、スピロインダン類は米国特許第
4,360,589 号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特
許第2,735,765 号、英国特許第2,066,975 号、特開昭59
-10539号、特公昭57-19765号などに、ヒンダードフェノ
ール類は米国特許第3,700,455 号、特開昭52-72224号、
米国特許4,228,235 号、特公昭52−6623号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第3,457,079 号、同第4,33
2,886 号、特公昭56-21144号などに、ヒンダードアミン
類は米国特許第3,336,135 号、同第4,268,593 号、英国
特許第1,326,889 号、同第1,354,313 号、同第1,410,84
6 号、特公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同第59
-53846号、同第59-78344号などに、金属錯体は米国特許
第4,050,938 号、同第4,241,155 号、英国特許第2,027,
731(A)号などにそれぞれ記載されている。これらの化合
物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５な
いし100 重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達成することができる。シアン色
素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、
シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸
収剤を導入することがより効果的である。

【０１５８】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,
533,794 号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば米国特許第3,314,794 号、同第3,352,681 号に
記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46
−2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば米国特許第3,705,805 号、同第3,707,395 号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（米国特許第4,045,229 号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキサドール化合物
（例えば米国特許第3,406,070 号同3,677,672 号や同4,
271,307 号にに記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。

【０１５９】なかでも前記のアリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物が好ましい。また前述のカプラ
ーと共に、特に下記のような化合物を使用することが好
ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ま
しい。

【０１６０】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【０１６１】化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−
アニシジンとの二次反応速度定数ｋ₂ （80℃のトリオク
チルホスフェート中）が1.0リットル/mol・sec 〜１×1
0^-5リットル/mol・sec の範囲で反応する化合物であ
る。なお、二次反応速度定数は特開昭63−158545号に記
載の方法で測定することができる。

【０１６２】ｋ₂ がこの範囲より大きい場合、化合物自
体が不安定となり、ゼラチンや水と反応して分解してし
まうことがある。一方、ｋ₂がこの範囲より小さければ
残存する芳香族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果と
して残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止す
ることができないことがある。 このような化合物
（Ｆ）のより好ましいものは下記一般式（ＦＩ）または
（ＦＩＩ）で表すことができる。

【０１６３】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳
香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ₁ とＸ、
ＹとＲ₂ またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

【０１６４】残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合す
る方式のうち、代表的なものは置換反応と付加反応であ
る。一般式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具
体例については、特開昭63−158545号、同第62−283338
号、欧州特許公開298321号、同277589号などの明細書に
記載されているものが好ましい。

【０１６５】一方、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活
性でかつ無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好
ましいものは下記一般式（ＧＩ）で表わすことができ
る。

【０１６６】 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わさ
れる化合物はＺが Pearsonの求核性 ⁿCH₃ I 値〔R. G.
Pearson, et al.,（ アメリカ化学会誌」） J. Am.
Chem. Soc., 90, 319 (1968)〕が５以上の基か、もしく
はそれから誘導される基が好ましい。

【０１６７】一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体
例については欧州公開特許第255722号、特開昭62−1430
48号、同62−229145号、特開平1-230030号、同1-57259
号、欧州特許公開298321号、同277589号などに記載され
ているものが好ましい。

【０１６８】また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）と
の組合せの詳細については欧州特許公開277589号に記載
されている。本発明に用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジエーションやハレーションの防止その他種々の目的で
水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料を含有
していてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なか
でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料が有用である。

【０１６９】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

【０１７０】本発明においてゼラチンは石灰処理された
ものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらでも
よい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、
ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチ
ン（アカデミック・プレス、1964年発行）に記載があ
る。

【０１７１】本発明のカラー感材は、可視光で露光され
ても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照
度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合
には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザー
走査露光方式が好ましい。

【０１７２】また、露光に際して、米国特許４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取除かれ、色
再現性が著しく向上する。

【０１７３】本発明のカラー感材は、露光後、欧州特許
ＥＰＯ３５５６６０Ａ２号の第６７頁１４行目〜６９頁
２８行目に記載のカラー処理液に従って処理するのが好
ましい。

【０１７４】以下、本発明を実施例に従って詳細に説明
するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されるもの
ではない。 〔実施例〕（紙支持体の作成）ＬＢＫＰ７０部とＬＢＳ
Ｐ３０部の木材パルプをディスクリファイナーを用いて
ＣＳＦ２９０ｃｃに叩解し、中性サイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマー（ディックハーキュレス社製、アコー
ペル１２）１．０部、アニオンポリアクリルアミド（荒
川化学工業社製ポリストロン１９４−７）１．０部、カ
チオンポリアクリルアミド（荒川化学工業社製ポリスト
ロン７０５）０．５部、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン（ディックハーキュレス社製、カイメン５５
７）０．３部をいずれもパルプに対する絶乾重量比で添
加した。次いで長網抄紙機を用いて、秤量１７０ｇ／ｍ
² 、厚さ１６５μｍの原紙に抄造した。以上のようにし
て作成した原紙を（Ａ）とする。

【０１７５】原紙（Ａ）のｐＨ値をＪＩＳ−Ｐ−８１３
３の熱水抽出法により測定したところ、６．４であっ
た。原紙（Ａ）と同一の叩解パルプに中性サイズ剤とし
てエポキシ化脂肪酸アミド（近代化学工業社製、ＮＳ−
７１５）０．６部、アニオンポリアクリルアミド（荒川
化学工業社製ポリストロン１９４−７）１．２部、硫酸
アルミニウム１．０部ＮａＯＨ０．９部、カチオン化デ
ンプン１．０部をいずれもパルプに対する絶乾重量比で
添加した。

【０１７６】次いで原紙（Ａ）と同様にして秤量１７０
ｇ／ｍ² 、厚さ１６５μｍの原紙（Ｂ）を抄造した。原
紙（Ｂ）のｐＨ値は７．３であった。次いで原紙（Ａ）
と同一の叩解パルプを用い、ステアリン酸ナトリウム
１．０部、アニオンポリアクリルアミド（荒川化学工業
社製、ポリストロン１９４−７）１．０部、硫酸アルミ
ニウム１．５部をいずれもパルプに対する絶乾重量比で
添加した。次いで原紙（Ａ）と同様にして、秤量１７０
ｇ／ｍ² 、厚さ１６６μｍの原紙を抄造し、原紙（Ｃ）
とした。

【０１７７】熱水抽出法によるｐＨ値は３．８であっ
た。原紙（Ｃ）の硫酸アルミニウム添加後、アルミン酸
ナトリウムを０．５部添加した以外は原紙（Ｃ）と同様
にして原紙（Ｄ）を作成した。

【０１７８】熱水抽出法によるｐＨ値は４．７であっ
た。上記原紙（Ａ）〜（Ｄ）それぞれの表面（感光材料
を塗布する面）に１０重量％の酸化チタンを含有する密
度０．９４ｇ／ｃｍ³ のポリスチレンを３５μｍの厚さ
で押出しコーティングし、裏面には密度０．９８ｇ／ｃ
ｍ³ ポリエチレンを３０μｍの厚さで押出しコーティン
グし、紙支持体（Ａ）〜（Ｄ）を作成した。 実施例１ 前記のように作成した紙支持体（Ａ）の表面にコロナ放
電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙１
０１を作成した。塗布液は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ３．７
ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水容液
１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤
Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が
調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素
Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、そ
れぞれ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。

【０１７９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１８０】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／
ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１８１】

【化５５】

【０１８２】

【化５６】

【０１８３】

【化５７】

【０１８４】

【化５８】

【０１８５】

【化５９】 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１８６】

【化６０】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、２．５×１
０^-4モル添加した。

【０１８７】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１８８】また、イラジェーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１８９】

【化６１】

【０１９０】

【化６２】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの 大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂと の１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤 ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含 有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの 大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃと の１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇ Ｂｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１９１】

【化６３】

【０１９２】

【化６４】

【０１９３】

【化６５】

【０１９４】

【化６６】

【０１９５】

【化６７】

【０１９６】

【化６８】

【０１９７】

【化６９】

【０１９８】

【化７０】

【０１９９】

【化７１】 まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

【０２００】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、
カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を実施した。処理工程 温 度 時 間 補充液 ^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ── １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ── １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ｍｌ １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり（リンス→への３
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である。カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ ── トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ ── 炭酸カリウム ２５ ｇ ２５ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ ジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ， 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５漂白定着液 （タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０リンス液 （タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 次に第１表に示すように紙支持体、マゼンタカプラー、
イエローカプラーをかえた以外は試料１０１と同様にし
て試料１０２〜１２２を作成した（カプラーは等モルに
なるように置き替えた）。

【０２０１】得られた各試料の濃度を青、緑、赤各色フ
ィルターを通して反射型デンシトメーターで測定し、マ
ゼンタ染料濃度について最高濃度（Ｄ^G _max ）とカブリ
（Ｄ^G _min ）を評価した。

【０２０２】また、カラーチェッカー（マクベス社製）
を撮影したネガフィルムからグレー部の色調を合わせて
各試料にプリントし、各色相における色再現性を官能評
価した。鮮やかなものを○、それより明らかに劣るもの
を△と表示した。

【０２０３】次いでイエロー発色させた試料を温度６０
℃、相対湿度７０％のもとに６ケ月保存したときの青フ
ィルター初濃度Ｄ^B ₀ ＝２．０における緑フィルター濃
度の変化ΔＤ^G で混色の大きさを表わした。その結果も
第１表に示す。

【０２０４】

【表５】

【０２０５】

【表６】

【０２０６】

【表７】

【０２０７】

【化７２】 第１表から、Ｄ^G _max 、カブリ（Ｄ^G _min）色再現性、
および湿熱保存後の色再現性（混色の程度）のすべてに
おいて、本発明の試料はすぐれていることがわかる。即
ち、比較試料１０１〜１０４では長期保存後の混色は少
ないものの、イエローや緑の色再現性の点で本発明のも
のより劣っている。また、比較試料１０５と１０６はＤ
^G _max 、カブリ処理直後の色再現性は良いものの、長期
保存後の混色が大きく、色再現性を大きく損ねるもので
ある。比較試料１０７〜１１２は、Ｄ^G _max 、カブリ、
色再現性、および長期保存後の色再現性のいずれの点で
も本発明のものより劣っている。 実施例２ 前記紙支持体（Ａ）を用いた他は欧州特許ＥＰＯ，３５
５，６６０Ａ２号の実施例１に記載の試料Ｎｏ．Ｍと同
じ多層カラー印画紙２０１を作製した。但し、下記の変
更を加えた。

【０２０８】赤感性乳剤層には、下記のメルカプトイミ
ダゾール化合物、メルカプトチアジアゾール化合物をそ
れぞれハロゲン化銀１モル当り２×１０^-4モル、４×１
０^-4モル添加した。

【０２０９】

【化７３】 イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

【０２１０】

【化７４】

【０２１１】

【化７５】 また、第一層から第七層までの全ての乳剤に、腐敗や黴
の発生を防ぐように下記化合物をそれぞれ添加した。

【０２１２】

【化７６】 次に、実施例１と全く同じ紙支持体、マゼンタカプラ
ー、イエローカプラーに変更して、これらを組み合わせ
て、試料２０２〜２２２を作成し、前記欧州特許ＥＰＯ
３５５６６０Ａ２号の実施例１の処理方法に従って処理
を行なった。

【０２１３】得られた試料２０１〜２２２について先の
実施例１と同様の評価を行なったところ実施例１と同様
の結果を得た。 実施例３ （中性紙支持体によるマゼンタ混色防止効果）実施例１
の試料１０１において、第一層（青感層）を以下の通り
変更し、また第三層（緑感層）のマゼンタカプラーをＩ
−７に変更した以外は、試料１０１と同様の試料３０１
を作製した。 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２８ ゼラチン １．２３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１０ 上記の第一層塗布液は、実施例１と同様の方法にて、カ
プラー、溶媒、色像安定化剤を酢酸エチルに溶解し、乳
化物調製し、実施例１の方法に準じて調製し、塗布され
た。

【０２１４】第２表に従い、紙支持体、第一層及び第三
層のカプラーを変更した以外は、試料３０１と同様の試
料を作製した。実施例１と同様にイエロー発色させた試
料を温度８０℃、相対湿度７０％のもとに２０日間保存
したときの青フィルター初期濃度ＤＢ₀ ＝２．０におけ
る緑フィルター濃度の変化ΔＤＧで処理後保存時でのイ
エロー発色部のマゼンタの混色の大きさを表わした。 第２表 紙支持体 マゼンタ イエロー マゼンタ混色 試料Ｎｏ．（原紙ｐＨ） カプラー カプラー ΔＤＧ ３０１ Ａ（６．４） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．１８ 本発明 ３０２ Ｂ（７．３） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．１７ 本発明 ３０３ Ｃ（３．８） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．２６ 比較用 ３０４ Ｄ（４．７） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．２５ 比較用 ３０５ Ｅ（５．７） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．１８ 本発明 ３０６ Ｆ（８．４） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．１７ 本発明 ３０７ Ｇ（９．３） Ｉ−７ ＥｘＹ ０．２３ 比較用 ３０８ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．２０ 本発明 ３０９ Ｂ（７．３） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．１９ 本発明 ３１０ Ｃ（３．８） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．３６ 比較用 ３１１ Ｄ（４．７） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．３２ 比較用 ３１２ Ｅ（５．７） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．２０ 本発明 ３１３ Ｆ（８．４） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．２１ 本発明 ３１４ Ｇ（９．３） Ｉ−３８ Ｙ−１ ０．２９ 比較用 ３１５ Ａ（６．４） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．２１ 本発明 ３１６ Ｂ（７．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．１９ 本発明 ３１７ Ｃ（３．８） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．３９ 比較用 ３１８ Ｄ（４．７） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．３６ 比較用 ３１９ Ｅ（５．７） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．２０ 本発明 ３２０ Ｆ（８．４） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．２１ 本発明 ３２１ Ｇ（９．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．３０ 比較用 実施例４ 実施例３に準じて、第１層（青感性乳剤層）のカプラー
溶媒を、第３表に従い、イエローカプラー、カプラー溶
媒（オイル）／イエローカプラー（Ｙ−Ｃｐ）比（重量
比）及びマゼンタカプラーを変更し、実施例３と同様の
評価をした。第３表 紙支持体 マゼンタ イエロー オイル／ マゼンタ混色試料Ｎｏ．（原紙ｐＨ） カプラー カプラー Ｙ−Ｃｐ ΔＤＧ ４０１ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．４８ ０．２９ 比較用 ４０２ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．４３ ０．２５ 比較用 ４０３ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．４０ ０．２１ 本発明 ４０４ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．３８ ０．２０ 本発明 ４０５ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．３４ ０．２０ 本発明 ４０６ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．３０ ０．２０ 本発明 ４０７ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．２５ ０．２０ 本発明 ４０８ Ａ（６．４） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．２０ ０．２０ 本発明 ４０９ Ｂ（７．３） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．４８ ０．２７ 比較用 ４１０ Ｂ（７．３） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．４０ ０．２０ 本発明 ４１１ Ｂ（７．３） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．３４ ０．２０ 本発明 ４１２ Ｂ（７．３） Ｉ−３８ ＥｘＹ ０．２０ ０．１９ 本発明 ４１３ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．４８ ０．３６ 比較用 ４１４ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．４３ ０．３０ 比較用 ４１５ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．４０ ０．２２ 本発明 ４１６ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．３０ ０．２０ 本発明 ４１７ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．２０ ０．２０ 本発明 ４１８ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．１０ ０．２０ 本発明 ４１９ Ａ（６．４） Ｉ−３８ Ｙ−１２ ０．００ ０．１９ 本発明 ４２０ Ｂ（７．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．４８ ０．３９ 比較用 ４２１ Ｂ（７．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．３８ ０．２２ 本発明 ４２２ Ｂ（７．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．２０ ０．２０ 本発明 ４２３ Ｂ（７．３） Ｉ−５ Ｙ−１２ ０．１０ ０．２０ 本発明

【０２１５】

【発明の効果】本発明により、発色最大濃度、カブリ、
色再現性および湿熱保存後の色再現性に優れたカラー写
真が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−11939（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−139599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−147204（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−153953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−173464（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙支持体上に、少なくとも一層ずつのイ
   エローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、およ
   びシアンカプラー含有層の順に含む写真構成層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マゼンタ
   カプラーが下記の一般式（Ｉ）で表わされ、また、該イ
   エローカプラーに対する同一層中の高沸点有機溶媒の重
   量比が０．４０以下であり、かつ上記紙支持体の原紙の
   ｐＨ値が５ないし９であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹⁰は水素原子または置換基を表わし、Ｘ₁ は
   芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
   により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは
   メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、
   Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合
   であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素
   二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含
   む。Ｒ¹⁰またはＸ₁ は２量体以上の多量体を形成する場
   合、また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンである
   ときはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
   場合も含む。）
2. 【請求項２】 上記イエローカプラーの少なくとも一種
   が下記一般式（ＩＩ）で表わされることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 （式中、Ｒ₁ はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
   ₂ はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
   チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上
   に置換可能な基を、Ｘ₂ は水素原子または芳香族第一級
   アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
   だしｌが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なってい
   てもよい。〕
3. 【請求項３】 紙支持体上に、少なくとも一層ずつのイ
   エローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、およ
   びシアンカプラー含有層の順に含む写真構成層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該マゼンタ
   カプラー含有層が請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わさ
   れるマゼンタカプラーを含有し、該イエローカプラー含
   有層が請求項２記載の一般式（ＩＩ）で表わされるイエ
   ローカプラーを含有し、かつ上記紙支持体の原紙のｐＨ
   値が５ないし９であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。