JPH05142690A - 直接ポジカラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色色相がよく（色再現性が良好で）、かつ
白地の混色や画像の保存性が改良されたカラー画像を得
ることができる、カラープルーフの作成に好適な直接ポ
ジカラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を含む青感層、緑感層および赤感
層のそれぞれが少なくとも一層設けられてなる直接ポジ
カラー写真感光材料において、青感層が、特定のアシル
アセトアニリド型イエローカプラー含み、緑感層が、特
定のピラゾルアゾール型マゼンタカプラーを含み、赤感
層が、特定の２，５−ジアシルアミノフェノール系シア
ンカプラーを含み、かつ感光材料が、分子中に少なくと
も３個のスルホ基を有するスチリルまたはブタジエニル
染料を含むことを特徴とする直接ポジカラー写真感光材
料及び特定の現像薬を用いて現像処理することを特徴と
する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直接ポジ画像を得るこ
とを可能にする、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を利用し
た直接ポジカラー写真感光材料およびこれを利用する画
像形成方法に関する。特に、本発明は、カラー製版、印
刷工程において、検版、検調用として利用されるカラー
プルーフの作成に好適な直接ポジカラー写真感光材料お
よびこれを利用する画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られてい
る。従来から知られている直接ポジカラーハロゲン化銀
写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法と
して、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を
画像露光後、カブらせ処理を施した後あるいはカブらせ
処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラー画
像を得る方法である。上記予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に
主として潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀
写真感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術が
これまでに知られている。例えば、米国特許第２５９２
２５０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、
同２５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１
２６６号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号お
よび英国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３
号、同１０１１０６２号の各明細書等に記載されている
ものがその主なものである。直接ポジ像の形成機構は以
下のように説明されている。すなわち、像様露光すると
上記ハロゲン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いで
カブらせ処理を施すことによって、この内部潜像に起因
する表面減感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲ
ン化銀の表面には現像核（カブリ核）が生じることな
く）、未露光部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現
像核が生じ、その後通常の表面現像処理を行うことによ
って未露光部に写真像（ポジ像）が形成される。上記カ
ブらせ処理の方法には、いわゆる「光カブらせ法」と呼
ばれる感光層を全面露光する方法と、「化学的カブらせ
法」と呼ばれる造核剤を用いる方法とがある。上記のよ
うな予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いた直接ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料
は、近年、その処理工程の簡便さが受け入れられて、コ
ピー用途等に用いられてきている。

【０００３】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物（本刷り）
の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行う
工程がある。色校正の方法としては、従来は印刷の版を
作成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし
近年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはか
る目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。
カラープルーフを作成する方法としてはフォトポリマ
ー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサープリン
ト法やオーバーレイ法等が知られている（例えば、米国
特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−５０１２１
７号公報、同５９−９７１４０号公報）。しかしなが
ら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転写
することが必要で、しかも複数の図の重ね合わせや転写
を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの時間とコ
ストを要している。特開昭５６−１０４３３５号には、
カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が
開示されており、この方法は、工程の簡便さやコストの
低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に
優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光材料を用
いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼ
ンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨
（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付
けるように順次密着露光し、続いて指定された発色現像
処理してカラープルーフを得る方法である。この方法は
先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやす
い特徴を持っている。こうしたカラープルーフに用いる
ことのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料としては
いくつか考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷
物の作成工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日
本やヨーロッパではポジ型であることが多いため、カラ
ープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
はポジーポジ型の感光材料が多く使われている。中でも
前述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直
接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラ
ープルーフの用途には最もふさわしいものと注目されて
いる。

【０００４】ポジカラー画像は、上記のようにイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各カラー画像形成カプラー
を異なる感色性の感光層に含有する感光材料を画像露光
後、発色現像処理を行うことにより得ることができる。
発色現像処理によって現像主薬の酸化体とカプラーとの
カップリング反応が起り、発色色素が生成され、これが
ポジカラー画像を形成する。この場合、使用されるカプ
ラーは、カップリング速度ができるだけ速く、かつ限ら
れた時間で高い発色濃度を与えるような発色性の良好な
ものが望まれる。そして生成された発色色素は副吸収の
少ないイエロー、マゼンタ、シアン色素であって良好な
色再現性を有するカラー画像を与えるものであることが
望まれる。特に、カラープルーフはその用いられる目的
から、使用されるカプラーは、できるだけ印刷インキ
（顔料）の特性に近い発色をし、カラー印刷した場合に
は、顔料を用いた場合に得られる画像にできるだけ近い
画像を与えることが望ましい。またこのようにして形成
されたカラー画像は保存性が良好であることが望まれ
る。すなわち、得られるカラー画像の各色相の発色色素
は一般に湿度、熱、光等の種々の要因により褪色あるい
は変色を生じる傾向にあるが、この褪色あるいは変色す
る速度はできるだけ遅く、かつ褪色あるいは変色速度が
画像領域全域にわたりできるたけ均一であり、しかも残
存色素像のカラーバランスが変化しないことが望まれ
る。従来、直接ポジカラー写真感光材料に使用されてい
るカラー画像形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド型イエローカプラー、２，５−ジアシルアミノフェ
ノール系シアンカプラーおよびピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーが知られている。例えば、特開平２−２２
００４９号公報には、アシルアセトアニリド型イエロー
カプラーおよび２，５−ジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラーを感光層に含む直接ポジ写真感光材料が開
示されている。そして該公報には上記のイエローカプラ
ーおよびシアンカプラーと共にピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーを使用したカラー写真感光材料が記載され
ている。

【０００５】ところで、従来から、上記カラーカプラー
と現像主薬の酸化体とで形成される発色色素（通常、ア
ゾメチン色素）は、一般的に、発色吸収が印刷インキに
比べ、ブロードで、印刷インキより濁った色像を与え、
印刷インキの彩度を再現することは困難があった。また
カラー印刷が、紙の上に直接インキをのせるためにイン
キの色以外の色が混じることはないのに比べ、カラー写
真の場合には、目的とする発色色素のほかに、かぶり、
混色、残色といった要因から種々の色像が混入するとい
った問題もある。このため、印刷の場合には、白地が紙
の地そのものとなるのに対して、カラー写真では、必ず
いくぶんかの色像を含むことになる。このことは、色像
部でも起り、カラーカプラーを最適化してもなお不要な
色像により印刷に近い彩度や、色相が得にくいといった
問題を有している。感光材料には性能の向上を目的とし
て種々の物質が用いられるが、これらは上記の観点か
ら、できるだけ混色が生じにくいものを用いることが望
まれる。通常感光材料にはフィルター層のような着色層
が設けられるが、着色するための染料も処理後は、不要
な着色として残らないものが好ましい。従来から染料と
しては、特開平２−２２００４９号公報にも記載されて
いるように、ピラゾロン核やバルビツール酸核を有する
オキソノール染料、ビスピラゾロンペンタメチンオキソ
ノール染料（特開昭５２−２０８３０号公報、同５１−
１４１９号公報）が用いられている。更に、カラー写真
方式で得られる色相は、現像条件によって影響され易い
という問題があり、例えば、新しいカラー現像液を用い
て処理した場合に比べ、同一処理液で多くの感光材料を
処理した後の処理液を用いた後では、得られる画像の色
相のずれ、濁りが増大する場合があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、使用する
カプラー自身あるいはカプラー相互での色再現性や用い
る染料による混色について更に検討した。その結果、上
記の公報に開示されているカプラーのうち特に、シアン
カプラーについては、不要な青光域の吸収が少ないが、
このうち発色性の良好なものは吸収波長が短波長側に寄
っていて、不要な緑光域の吸収を持っており、一方吸収
波長が適正な領域にあるものは発色性が低いといった問
題を有している。また上記の公報に記載されている三色
のカプラーの組合せで得られるカラー画像（色素画像）
は、十分な色再現性を有しているとは言えず、またその
保存性、特に光に対する保存性が充分ではなく（すなわ
ち色素画像の褪色あるいは変色速度がそれぞれ異り）、
従って残存色素像のカラーバランスがくずれやすいとい
った問題を有していることが判明した。

【０００７】上記のような問題点を解消する方法に、各
色のカプラーについて特定の組合せのカプラーを使用す
るという方法が提案されている（特公昭５２−７３４４
号、同５９−５７２３８号あるいは同６０−２３２５５
０号の各公報）。しかしながら、これらの方法を利用し
ても得られる発色性が不良であったり、発色色素の色相
が不良であったり、さらに残存色素像のカラーバランス
の変動も充分満足できる程度まで改良されない。

【０００８】従って、本発明の目的は、発色色相がよく
（色再現性が良好で）、かつ画像の保存性（特に、光に
よる褪色あるいは変色に起因するカラーバランスの変
動）が改良されたカラー画像を得ることができる、カラ
ープルーフの作成に好適な直接ポジカラー写真感光材料
を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者の検討の結果、
前記のような問題は、使用する三色のカプラーの選択的
使用及び特定の染料の使用により解決できることが判明
した。すなわち、各カプラーについて特定のカプラーを
組合せて使用することにより更に色相の最適化を図り、
かつ残色による混色などの生じにくい特定の染料に選択
して使用することにより、上記目的が達成されることを
見い出し、本発明を完成した。

【００１０】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含む青感層、緑感
層および赤感層のそれぞれが少なくとも一層設けられて
なる直接ポジカラー写真感光材料において、前記青感層
が、アシルアセトアニリド型イエローカプラーを含み、
そのアシル基が、下記式（Ｙ−Ｉ）または（Ｙ−II）：

【００１１】

【化１４】 ［式（Ｙ−Ｉ) 中、Ｚ¹¹はアリール基または三級アルキ
ル基を表わす。］

【００１２】

【化１５】

【００１３】［式（Ｙ−II) 中、Ｒ²¹は一価の基を表わ
し、Ｑ²¹は、Ｃと共に、３〜５員の炭化水素環又は３〜
５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す、ただし、Ｒ²¹は水素原子であることはなく、また、
Ｑ²¹と結合して環を形成することはない。］で示され、
前記緑感層が、下記式（Ｍ）：

【００１４】

【化１６】

【００１５】［式中、Ｒ⁴¹はアルキル基またはアリール
基を表わし、Ｚ⁴¹は窒素原子を２〜４個含む５員のアゾ
ール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし（該
アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有していてもよ
い）、Ｘ⁴¹は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表わす、但し、Ｒ⁴¹
がアルキル基の場合には、Ｘ⁴¹はハロゲン原子ではな
い。］で示されるマゼンタカプラーを含み、前記赤感層
が、下記式（Ｃｙ）：

【００１６】

【化１７】

【００１７】［式中、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を表わし、Ｒ⁵²はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わし、Ｒ⁵³は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはカルボンアミド基を表わし、そしてＸ⁵¹は水素原子
または現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を表わす。］で示されるシアンカプラーを含
み、かつ感光材料が、分子中に少なくとも３個のスルホ
基を有する下記式（Ｉ）：

【化１８】 ［式中、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²はそれぞれ独立に、アルキル基を
表し、Ｒ⁶³は、アルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｌは、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍまたは−ＮＺ⁶¹Ｚ⁶²を表し
（Ｚ⁶¹及びＺ⁶²はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基または−Ｙ−
ＳＯ₃ Ｍを表す。）、Ｙは、アルキレン基またはアルケ
ニレン基を表し、Ｍはカチオンを表し、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及び
Ｘ⁶³は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミ
ノ基またはアルコキシカルボニル基を表し、ｍは０また
は１を表し、ｎは１または２を表す。］で表される染料
を含むことを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料に
ある。

【００１８】また本発明は前記の直接ポジカラー写真感
光材料を、下記式（Ｄ）：

【００１９】

【化１９】

【００２０】［式中、Ｒ⁷¹はアルキル基を表わし、Ｒ⁷²
はアルキレン基を表わし、但し、Ｒ⁷¹とＲ⁷²は互いに連
結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を用
いて現像処理することを特徴とする画像形成方法にあ
る。

【００２１】本発明の写真感光材料及び画像形成方法の
好ましい態様は以下の通りである。 （１）アシル基が、前記式（Ｙ−II）で表されるアシル
アセトアニリド型イエローカプラーが、下記式（Ｙ−II
−Ａ）で表される。

【００２２】

【化２０】

【００２３】［式（Ｙ−II−Ａ）において、Ｒ²¹は水素
原子を除く一価の置換基を表わす。Ｑ²¹はＣと共に３〜
５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。Ｒ²²は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基またはアミノ基を表わす。Ｒ²³は、ベンゼン環上に置
換可能な基を表わす。Ｘ²¹は水素原子または芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表わす。Ｐは、０〜４の整数を表わす。
ただし、Ｐが複数の時、複数のＲ²³はそれぞれが同一で
あっても異なっていてもよい。］ （２）上記（１）において、Ｑ²¹は、Ｃと共に３員の炭
化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 （３）上記（１）において、Ｘ²¹は、複素環基またはア
リールオキシ基である。 （４）上記（１）において、Ｒ²²は、ハロゲン原子（特
に、塩素原子）またはアルコキシ基である。 （５）上記（１）において、Ｒ²³は、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基である。

【００２４】（６）式（Ｍ）において、カプラー骨格が
下記式（Ｍ−II）：

【００２５】

【化２１】

【００２６】で表わされ、かつＲ⁴²はアルキル基（特
に、２−フェノキシエチル）である。

【００２７】（７）式（Ｃｙ）において、Ｘ⁵¹はハロゲ
ン原子（特に、塩素）である。

【００２８】（８）式（Ｄ）において、Ｒ⁷¹はエチルで
ある。

【００２９】

【発明の効果】前記式で表わされる特定のアシル基を有
するアシルアセトアニリド型イエローカプラー、式
（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーおよび式（Ｃｙ）
で表わされるシアンカプラーの三色のカプラー（これら
の三色のカプラーは共に吸収波長が短波長側に寄ってい
る）を含む、本発明の直接ポジカラー写真感光材料使用
することにより、発色色相が良く（色再現性の良好）、
画像の保存性のよい（残存色素画像のカラーバランスの
変動の少ない）フルカラー画像を得ることができる。特
にカラー画像形成に際して、前記式（Ｄ）で表わされ
る、特定の現像主薬を含む発色現像処理液で処理するこ
とにより、更に色再現性がよく、かつ保存性のよいフル
カラー画像を得ることができる。従って、カラープルー
フの作成に好適な感光材料が提供できる。

【００３０】［発明の詳細な記述］以下に本発明の直接
ポジカラー写真感光材料について説明する。本発明の直
接ポジカラー写真感光材料は、支持体上に青感層、緑感
層および赤感層の、異る感色性を有する三色の感光層
（感光性乳剤層）が少なくとも一層設けられてなる。そ
して各感光層には、予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤およびカラー画像形成カプラーが含ま
れている。カラー画像形成カプラーは、前述したよう
に、式（Ｙ−Ｉ）または（Ｙ−II）で表わされるアシル
基を有するアシルアセトアニリド型イエローカプラー、
式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーおよび式（Ｃ
ｙ）で表わされるシアンカプラーからなる。そしてシア
ンカプラーは赤感層に、マゼンタカプラーは緑感層に、
そしてイエローカプラーは青感層にぞれぞれ含まれてい
る。また本発明の感光材料には、前記（Ｉ）で表される
染料が含まれている。

【００３１】以下に本発明の写真感光材料に使用されて
いる、前記式で表わされる三色のカラー画像形成カプラ
ー及び染料について順に説明する。

【００３２】以下に本発明の感光材料に使用される、ア
シル基が、前記式（Ｙ−Ｉ）または（Ｙ−II）で示され
るアシルアセトアニリド型イエローカプラーについて詳
しく説明する。

【００３３】上記アシルアセトアニリド型イエローカプ
ラーはそれぞれ下記式で示される。

【００３４】

【化２２】

【００３５】［式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、Ｚ¹¹は、ア
リール基または三級アルキル基を表す。Ｒ¹¹は、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基またはアリールチ
オ基を表す。Ｒ¹²はベンゼン環上に置換可能な基を表
す。Ｘ¹¹は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基を表す。そしてｋは、０
〜４の整数を表す。但し、ｋが複数のとき、複数のＲ¹²
は同じであっても異っていてもよい。］

【００３６】

【化２３】

【００３７】［式（Ｙ−II−Ａ）において、Ｒ²¹は水素
原子を除く一価の置換基を表わす。Ｑ²¹はＣと共に３〜
５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。Ｒ²²は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基またはアミノ基を表わす。Ｒ²³は、ベンゼン環上に置
換可能な基を表わす。Ｘ²¹は水素原子または芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表わす。Ｐは、０〜４の整数を表わす。
ただし、Ｐが複数の時、複数のＲ²³はそれぞれが同一で
あっても異なっていてもよい。］

【００３８】本発明においては、上記式（Ｙ−II−Ａ）
で表されるアシルアセトアニリド型イエローカプラーが
好ましい。

【００３９】以下に、式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で表されるイエ
ローカプラーから順次に説明する。

【００４０】上記式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、Ｚ¹¹で表
わされるアリール基としては、炭素数６〜２４のアリー
ル基（例、フェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メ
トキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−ブトキシ
フェニル、４−オクチルオキシフェニル、４−ヘキサデ
シルオキシフェニル、１−ナフチル）が好ましい。

【００４１】Ｚ¹¹で表わされる三級アルキル基として
は、炭素数４〜２４のアルキル基（例、tert−ブチル、
tert−ペンチル、tert−ヘキシル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、１−アダマンチル、１，１−ジメチ
ル−２−クロロエチル、２−フェノキシ−２−プロピ
ル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−１−イル）が好
ましい。

【００４２】上記式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、Ｒ¹¹で表
わされるアルキル基としては、炭素数１〜２４のアルキ
ル基（例、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチ
ル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシ
ル、ベンジル）が好ましい。

【００４３】Ｒ¹¹で表わされるアリール基としては、炭
素数６〜２４のアリール基（例、フェニル、ｐ−トリ
ル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル）が好ましい。

【００４４】Ｒ¹¹で表わされるアルコキシ基としては、
炭素数１〜２４のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）が好まし
い。

【００４５】Ｒ¹¹で表わされるアリールオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールオキシ基（例、フェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペ
ンタデシルフェノキシ）が好ましい。

【００４６】Ｒ¹¹で表わされるジアルキルアミノ基とし
ては、炭素数２〜２４のジアルキルアミノ基（例、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ）が好ましい。

【００４７】Ｒ¹¹で表わされるアルキルチオ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルチオ基（例、メチルチ
オ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシル
チオ）が好ましい。

【００４８】Ｒ¹¹で表わされるアリールチオ基として
は、炭素数６〜２４のアリールチオ基（例、フェニルチ
オ、４−メトキシフェニルチオ、４−tert−ブチルフェ
ニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）が好ましい。

【００４９】上記式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、Ｒ¹²で表
わされるベンゼン環上に置換可能な基（原子も含む）と
しては、以下の基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基；

【００５０】上記ハロゲン原子の例としては、フッ素、
塩素、臭素および沃素が好ましい。

【００５１】上記アルキル基としては、炭素数１〜２４
のアルキル基（例、メチル、tert−ブチル、ｎ−ドデシ
ル）が好ましい。

【００５２】上記アリール基としては、炭素数６〜２４
のアリール基（例、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシ
ルオキシフェニル）が好ましい。

【００５３】上記アルコキシ基としては、炭素数１〜２
４のアルコキシ基（例、メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−
オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオ
キシ、メトキシエトキシ）が好ましい。

【００５４】上記アリールオキシ基としては、炭素数６
〜２４のアリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ−tert
−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフェノキシ）が好ま
しい。

【００５５】上記アルコキシカルボニル基としては、炭
素数２〜２４のアルコキシカルボニル基（例、エトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、１−（ドデシ
ルオキシカルボニル）エトキシカルボニル）が好まし
い。

【００５６】上記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基
（例、フェノキシカルボニル、４−tert−オクチルフェ
ノキシカルボニル、２，４−ジ−tert−ペンチルフェノ
キシカルボニル）が好ましい。

【００５７】上記カルボンアミド基としては、炭素数１
〜２４の置換基を有するカルボンアミド基（例、アセト
アミド、ピバロイルアミノ、ベンズアミド、２−エチル
ヘキサンアミド、テトラデカンアミド、１−（２，４−
ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド、３−
（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド、３−ドデシルスルホニル−２−メチルプロパンアミ
ド）が好ましい。

【００５８】上記スルホンアミド基としては、炭素数１
〜２４の置換基を有するスルホンアミド基（例、メタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）が好ましい。

【００５９】上記カルバモイル基としては、炭素数１〜
２４のの置換基を有するカルバモイル基（例、Ｎ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が好
ましい。

【００６０】上記スルファモイル基としては、無置換ま
たは炭素数１〜２４の置換基を有するスルファモイル基
（例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノ
イルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモイル）が好ましい。

【００６１】上記アルキルスルホニル基としては、炭素
数１〜２４のアルキルスルホニ基（例、メチルスルホニ
ル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）が
好ましい。

【００６２】上記アリールスルホニルとしては、炭素数
６〜２４のアリールスルホニル（例、フェニルスルホニ
ル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル、
ｐ−メトキシスルホニル）が好ましい。

【００６３】上記ウレイド基としては、炭素数１〜２４
の置換基を有するウレイド基（例、３−メチルウレイ
ド、３−フェニルウレイド、３，３−ジメチルウレイ
ド、３−テトラデシルウレイド）が好ましい。

【００６４】上記スルファモイルアミノ基としては、無
置換または炭素数１〜２４の置換基を有するスルファモ
イルアミノ基（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルア
ミノ）が好ましい。

【００６５】上記アルコキシカルボニルアミノ基として
は、炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基
（例、メトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボ
ニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）が好ま
しい。

【００６６】上記複素環基としては、炭素数１〜２４の
複素環基（例、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイ
ミド、オクタデシルスクシンイミド）が好ましい。

【００６７】上記アシル基としては、炭素数１〜２４の
アシル基（例、アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）
が好ましい。

【００６８】上記アシルオキシ基としては、炭素数１〜
２４のアシルオキシ基（例、アセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、ドデカノイルオキシ）が好ましい。

【００６９】上記アルキルスルホニルオキシ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニ
ルオキシ）が好ましい。

【００７０】上記アリールスルホニルオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（例、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ドデシルフ
ェニルスルホニルオキシ）が好ましい。

【００７１】上記式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、ｋは１ま
たは２の整数が好ましい（さらに１が好ましい。）。

【００７２】上記式（Ｙ−Ｉ−Ａ）において、Ｘ¹¹で表
わされる現像主薬の酸化体とのカップリグ反応により離
脱可能な基であり、具体的には以下の原子または基を挙
げることができる。ハロゲン原子、複素環基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基；

【００７３】上記ハロゲン原子の例としては、フッ素、
塩素、臭素及び沃素が好ましい。

【００７４】上記複素環基の例としては、炭素数１〜２
４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
が好ましい。

【００７５】上記アリールチオ基としていは、炭素数６
〜２４のアリールチオ基（例、フェニルチオ、ｐ−tert
−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−
カルボキシフェニルチオ）が好ましい。

【００７６】上記アシルオキシ基としては、炭素数１〜
２４のアシルオキシ基（アセトキシ、ベゾイルオキシ、
ドデカノイルオキシ）が好ましい。

【００７７】上記アルキルスルホニルオキシ基として
は、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシ）が好ましい。

【００７８】上記アリールスルホニルオキシ基として
は、炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（例、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニル
スルホニルオキシ）が好ましい。

【００７９】上記複素環オキシ基としては、炭素数１〜
２４の複素環オキシ基（例、３−ピリジルオキシ、１−
フェニル−１，２，３，４−テトラゾール−５−イルオ
キシ）が好ましい。

【００８０】上記の基の中では、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基が
更に好ましい。

【００８１】Ｘ¹¹が窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基を表わすとき、Ｘ¹¹は窒素原子の他に酸
素、硫黄、窒素、リン、セレンおよびテルルの中から選
ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい、５〜７員の複素
環である（該複素環は置換されていてもよい単環または
縮合環である）。

【００８２】上記の複素環基の例としては、スクシンイ
ミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイ
ミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾ
リジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾンおよび２−ピラゾン等が挙げ
られる。これらの複素環は置換されていてもよい。

【００８３】置換基の例としては、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミノ基（例、アミノ、Ｎ−
メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ）を挙げることができる。また他の例としては、
前記Ｒ¹²の例として挙げた置換基がある。

【００８４】Ｘ¹¹がアリールオキシ基（炭素数６〜２４
のアリールオキシ基）を表わすとき該アリールオキシ基
は、Ｘ¹¹が複素環基である場合に挙げた前記置換基群か
ら選ばれる基または原子で置換されていてもよい。

【００８５】これらの置換基（または原子）としては、
以下のものが好ましい。カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基；

【００８６】次に、上記Ｚ¹¹、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＸ¹¹に
ついて、本発明においてさらに好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

【００８７】Ｚ¹¹；２もしくは４−アルコキシアリール
基（例、４−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル）、tert−ブチル、これらの
中ではtert−ブチルが最も好ましい。

【００８８】Ｒ¹¹；メチル、エチル、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、これらの中では
メチル、エチル、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
ジメチルアミノ基が好ましい。

【００８９】Ｒ¹²；アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、

【００９０】Ｘ¹¹が前記複素環基を表わすとき、Ｘ¹¹は
好ましくは、下記式（Ｘ¹¹−Ａ）で表わすことができ
る。

【００９１】

【化２４】

【００９２】上記（Ｘ¹¹−Ａ）において、Ｚ¹²は、以下
の基を表わす。

【００９３】

【化２５】

【００９４】上記で表わされる基において、上記Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアミノ基を表わし；上記Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁶は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキ
シカルボニル基を表わし；上記Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わし；但し、Ｒ
¹⁹およびＲ²⁰は、互いに結合してベンゼン環を形成して
もよく、またＲ¹³とＲ¹⁴、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶およ
びＲ¹³とＲ¹⁷は、互いに結合して環（例えば、シクロブ
タン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセ
ン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００９５】式（Ｘ¹¹−Ａ）で表わされる複素環基のう
ち、特に好ましいものは、Ｚ¹²が、以下の基で表わされ
る複素環基である。

【００９６】

【化２６】

【００９７】式（Ｘ¹¹−Ａ）で表わされる複素環基の総
炭素数は２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好まし
くは５〜１６である。

【００９８】式（Ｘ¹¹−Ａ）で表わされる複素環基の例
としては、スクシンイミド、マレインイミド、フタルイ
ミド、１−メチルイミダゾリン−２，４−ジオン−３−
イル、１−ベンジルイミダゾリジ−２，４−ジオン−３
−イル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、５−メチル−５−プロピルオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、５，５−ジメチルチ
アゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５，５−ジメ
チルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、３−
メチルイミダゾリジントリオン−１−イル、１，２，４
−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、１−メ
チル−２−フェニル−１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、１−ベンジル−２−フェニ
ル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４
−イル、５−ヘキシルオキシ−１−メチルイミダゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、１−ベンジル−５−エ
トキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１
−ベンジル−５−ドデシルオキシイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルを挙げることができる。

【００９９】上記の複素環基の中のうちでは、イミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル（なかでも、１−ベ
ンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル）
が最も好ましい。

【０１００】Ｘ¹¹がアリールオキシ基を表わすとき、以
下の基が好ましい。４−カルボキシフェノキシ、４−メ
チルスルホニルフェノキシ、４−（４−ベンジルオキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ、４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ、２−クロロ−４−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−ク
ロロ−４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−アセト
アミド−４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−イソ
プロポキシカルボニルフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ、２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイ
ル］フェノキシ、４−ニトロフェノキシ、２，５−ジク
ロロフェノキシ、２，３，５−トリクロロフェノキシ、
４−メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ；

【０１０１】式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で示されるカプラーは上
記Ｚ¹¹、Ｘ¹¹または

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】において二価もしくは二価以上の基を介し
て互いに結合する二量体又はそれ以上の多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素数の範囲の規定外となってもよい。

【０１０４】式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で示されるカプラーが多
量体を形成する場合、イエロー色素形成残基を有する付
加重合性エチレン型不飽和化合物（イエロー発色性モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は下記の式（Ｙ−Ｉ−ａ）で示される繰り返
し単位を含有し、この繰り返し単位は多量体中に一種以
上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の
エチレン型モノマーの一種または二種以上を含む共重合
体であってもよい。

【０１０５】

【化２８】

【０１０６】［式中、Ｒは、水素原子、塩素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を表わし；Ａは、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＯ−または置換または無置換のフェニレン基
を表わし；Ｂは、置換もしくは無置換の、アルキレン
基、フェニレン基またはアラルキレン基を表わし；Ｌ
は、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−０−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わし；
そしてａ、ｂおよびｃは、０または１を表わし；Ｑは、
式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で表わされる化合物のＺ¹¹、Ｘ¹¹また
は

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】より水素原子が離脱したイエローカプラー
残基を表わす。］

【０１０９】多量体としては、式（Ｙ−Ｉ−ａ）で示さ
れる繰り返し単位（カプラーユニット）で表わされるイ
エロー発色性モノマーと下記非発色性エチレン性モノマ
ーの共重合体が好ましい。

【０１１０】現像主薬（通常芳香族一級アミン系現像主
薬）の酸化体とカップリング反応しない非発色性エチレ
ン性モノマーとしては、以下のものが挙げられる。アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えば、メタクリル酸）、これらのアクリル酸類か
ら誘導されるアミドもしくはエステル（例、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、
tert−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、tert−
ブチルアクリレート、iso −ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよび
その誘導体、例えば、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−
ビニルピリジン等。

【０１１１】上記のなかでは、特にアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好
ましい。ここで使用する非発色性エチレン型モノマー
は、二種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などが使用できる。

【０１１２】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式
（Ｙ−Ｉ−ａ）に相当するビニル系単量体と共重合させ
るためのエチレン性不飽和単量体は、形成される共重合
体の物理的性質および／または化学的性質（例えば、溶
解度、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）
との相溶性、その可とう性、熱安定性等）が好影響を受
けるように選択される。

【０１１３】本発明に用いられるイエローカプラーは、
前記式（Ｙ−Ｉ−ａ）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液に
ラテックスの形で乳化分散して作ってもよいし、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

【０１１４】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については、米
国特許３５１８２０号明細書に、乳化重合については、
米国特許４０８０２１１号、同３３７０９５２号各明細
書に記載されている方法を用いることができる。

【０１１５】以下に、式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で表わされるイ
エロー画像形成カプラーについて、Ｒ¹²およびＸ¹¹の具
体例を示すが、本発明においてはこれらの例に限定され
ない。Ｘ¹¹の具体例を示す。

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】Ｒ¹²の具体例を以下に示す。

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】

【化３５】

【０１２３】式（Ｙ−Ｉ−Ａ）で表わされるイエロー画
像形成カプラーの具体例（Ｙ（Ｉ）−と表示する）を以
下に示す。

【０１２４】

【化３６】

【０１２５】

【化３７】

【０１２６】

【化３８】

【０１２７】

【化３９】

【０１２８】

【化４０】

【０１２９】

【化４１】

【０１３０】

【化４２】

【０１３１】

【化４３】

【０１３２】

【化４４】

【０１３３】

【化４５】

【０１３４】

【化４６】

【０１３５】

【化４７】

【０１３６】

【化４８】

【０１３７】上記のカプラーは従来の公知の合成法によ
って合成することができる。例えば特開昭６３−１２３
０４７号公報に記載の合成法が挙げられる。

【０１３８】上記のイエローカプラーは単独で用いても
よく、二種以上を混合して用いてもよい。また後述す
る、アシル基が、式（Ｙ−II）で表されるアシルアセト
アニリド型イエローカプラー、あるいは他の公知のイエ
ローカプラーと併用してもよい。

【０１３９】次に、アシル基が前記式（Ｙ−II）で表わ
される、アシルアセトアニリド型イエローカプラーにつ
いて詳細に説明する。本発明で使用されるアシルアセト
アニリド型イエローカプラーは、下記式（Ｙ−II−Ａ）
で表わされる化合物であることが好ましい。

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】［式（Ｙ−II−Ａ）において、Ｒ²¹は水素
原子を除く一価の置換基を表わす。Ｑ²¹はＣと共に３〜
５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。Ｒ²²は水素原子、ハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素；以下、式（Ｙ−
II−Ａ）の説明において同様）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキル基またはアミノ基を表わす。Ｒ²³
は、ベンゼン環上に置換可能な基を表わす。Ｘ²¹は水素
原子または芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基）を表
わす。Ｐは、０〜４の整数を表わす。ただし、Ｐが複数
の時、複数のＲ²³は互いに同一であっても異なっていて
もよい。］

【０１４２】なお、式（Ｙ−II−Ａ）における置換基が
アルキル基であるか、またはアルキル基を含む時、特に
規定のない限り、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状また
は環状の、置換されていてもよい、アルキル基を意味す
る。本発明において、アルキル基は、アラルキル基を含
む。アルキル基の例としては、メチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘ
キシル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、ト
リフルオロメチル、ヒドロキシメチルメトキシエチル、
エトキシカルボニルメチル、フェノキシエチルを挙げる
ことができる。

【０１４３】式（Ｙ−II−Ａ）における置換基がアルケ
ニル基であるか、またはアルケニル基を含む時、特に規
定のない限り、アルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状また
は環状の、置換されていてもよい、アルケニル基を意味
する。アルケニル基の例としては、アリル、３−シクロ
ヘキセニル、オレイルを挙げることができる。

【０１４４】式（Ｙ−II−Ａ）における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含む時、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されていてもよい、単環も
しくは縮合環のアリール基を意味する。アリール基の例
としては、フェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−
トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、
８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペン
タフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シ
アノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフ
ェニル、３，４−ジクロロフェニルを挙げることができ
る。

【０１４５】式（Ｙ−II−Ａ）における置換基が複素環
基か、または複素環基を含む時、特に規定のない限り、
複素環基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に含む、３〜８員の
置換されていてもよい、単環もしくは縮合環の複素環基
を意味する。複素環基の例としては、２−フリル、２−
ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダ
ゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イルを挙げること
ができる。

【０１４６】以下、式（Ｙ−II−Ａ）におけるＲ²¹、Ｒ
²²、Ｒ²³、Ｑ²¹及びＸ²¹について詳述する。上記Ｒ
²¹は、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基（更に好ま
しくは、炭素数１〜３０のアルキル基）、アルケニル基
（更に好ましくは、炭素数２〜３０のアルケニル基）、
アルコキシ基（更に好ましくは、炭素数１〜３０のアル
コキシ基）、アリール基（更に好ましくは、炭素数６〜
３０のアリール基）、アリールオキシ基（更に好ましく
は、炭素数６〜３０のアリールオキシ基）が好ましい。
これらは置換基（または原子）を有していてもよい。置
換基（または原子）としては例えば、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基及びアシ
ル基を挙げることができる。

【０１４７】上記Ｒ²¹は、ハロゲン原子、アルキル基
（特に、メチル）またはアルケニル基であることが更に
好ましい。

【０１４８】上記Ｑ²¹は、炭素原子と共に、３〜５員の
いずれも置換されていて良い、炭素数３〜３０の炭化水
素環または少なくとも一個のＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｑ²¹が炭素
原子と共に作る環は、環内に不飽和結合を含んでいても
よい。Ｑ²¹が炭素原子と共に作る環の例としては、シク
ロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シ
クロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、
オキセタン環、オキソラン環、１、３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環を挙げるこ
とができる。また、置換基の例としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基及
びアリールチオ基を挙げることができる。

【０１４９】上記Ｑ²¹は、炭素原子と共に作る環が３〜
５員の炭化水素環（特に、好ましくは、３員の炭化水素
環）を形成するのに必要な非金属原子群であることが好
ましい。

【０１５０】以下に、式（Ｙ−II）で示されるアシル基
の好ましい具体例を記載する。

【０１５１】

【化５０】

【０１５２】

【化５１】

【０１５３】

【化５２】

【０１５４】上記Ｒ²²は、ハロゲン原子（更に好ましく
は、塩素原子、フッ素原子）、いずれも置換されていて
もよい、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
８）のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキ
シエトキシ、ブトキシ）、炭素数６〜３０（更に好まし
くは、炭素数６〜２４）のアリールオキシ基（例、フェ
ノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ）、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
６）のアルキル基（例、メチル、トリフルオロメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素数２〜３０
（更に好ましくは、炭素数２〜６）のアルケニル基
（例、アリル）または炭素数０〜３０のアミノ基が好ま
しい。またこれらの置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、及び
アリールオキシ基を挙げることができる。上記Ｒ²²は塩
素原子、メトキシまたはトリフルオロメチルが特に好ま
しい。

【０１５５】上記Ｒ²³で表わされる、ベンゼン環上に置
換可能な基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
及びアリールスルホニルオキシ基を挙げることができ
る。

【０１５６】上記Ｒ²³は、以下の原子または基であるこ
とが好ましい。ハロゲン原子、いずれも置換されても良
い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のア
ルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜
３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数１〜３
０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバモイル
基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３
０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のアリール
スルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭素数０
〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３０のア
ルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の複素環
基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアル
キルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリールス
ルホニルオキシ基。

【０１５７】上記置換基としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリ
ールスルホニルオキシ基を挙げることができる。

【０１５８】上記Ｒ²³は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスルファモイル基が好ましい。特に好まし
くは、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。上記Ｒ
²³は、アセトアミド結合（−ＣＨＣＯＮＨ−）に対して
ベンゼン環上のメタ位またはパラ位に置換していること
が好ましい。

【０１５９】上記Ｐは、１または２が好ましい。

【０１６０】上記Ｘ²¹で表わされる、芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基）の例としては、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基及
びハロゲン原子を挙げることができる。

【０１６１】上記Ｘ²¹は、窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましい。

【０１６２】Ｘ²¹が複素環基を表わす時、Ｘ²¹は、置換
されていてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環の
複素環であり、その好ましい例としては、スクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チオゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２、６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１、２、４−トリアゾリジン−３、５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オンを挙げることができる。

【０１６３】これらの複素環の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アルケイ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基を挙げることができる。

【０１６４】またＸ²¹が、アリールオキシ基を表わす
時、Ｘ²¹は、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ま
しく、前記Ｘ²¹が複素環基である場合に挙げた置換基群
から選ばれる基で置換されていてもよい。

【０１６５】アリールオキシ基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはシアノ基が好ましい。

【０１６６】上記Ｘ²¹は、下記の式（Ｘ²¹−１）、（Ｘ
²¹−２）または（Ｘ²¹−３）で表わされる複素環基また
はアリールオキシキ基であることが更に好ましい。

【０１６７】

【化５３】

【０１６８】式（Ｘ²¹−１）において、Ｚ²¹は、以下の
基を意味する。

【０１６９】

【化５４】

【０１７０】ここで、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わす。Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は、互いに結合して
ベンゼン環を形成してもよい。Ｒ²⁴とＲ²⁵、Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶、Ｒ²⁶とＲ²⁷またはＲ²⁴とＲ²⁸は互いに結合して、
環（例えば、シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を
形成してもよい。上記Ｚ²¹は、以下の基であることが好
ましい。

【０１７１】

【化５５】

【０１７２】上記式（Ｘ²¹−１）で表わされる複素環基
は、その炭素数は２〜３０、好ましくは４〜２０、更に
好ましくは、５〜１６である。

【０１７３】

【化５６】

【０１７４】ここで、Ｒ³²及びＲ³³の少なくともひとつ
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基である
（ただし、もう一方は、水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基であってもよい）。Ｒ³⁴は、Ｒ³²またはＲ³³
と同じ意味の基を表わす。ｍは、０〜２の整数を表わ
す。上記（Ｘ²¹−２）で表わされるアリールオキシ基
は、その炭素数が６〜３０、好ましくは６〜２４、更に
好ましくは６〜１５である。

【０１７５】

【化５７】

【０１７６】ここで、Ｗは、Ｎと共に、ピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。上記環は、置
換基を有していてもよい。このような置換基の好ましい
例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルバモイ
ル基を挙げることができる。上記（Ｘ²¹−３）で表わさ
れる複素環基は、その炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２４、更に好ましくは２〜１６である。

【０１７７】上記Ｘ²¹は、下記の式（Ｘ²¹−１）で表わ
される複素環基であることが特に好ましい。

【０１７８】式（Ｙ−II−Ａ）で表わされるイエローカ
プラーは、置換基Ｒ²¹、Ｑ²¹、Ｘ²¹または

【０１７９】

【化５８】

【０１８０】において、二価以上の基を介して互いに結
合する二量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
は、そのの規定の範囲外の数となってもよい。以下に、
式（Ｙ−II−Ａ）で表わされるイエローカプラーの具体
例（Ｙ（II）−と表示する）を示す。

【０１８１】

【化５９】

【０１８２】

【化６０】

【０１８３】

【化６１】

【０１８４】

【化６２】

【０１８５】

【化６３】

【０１８６】

【化６４】

【０１８７】

【化６５】

【０１８８】

【化６６】

【０１８９】

【化６７】

【０１９０】

【化６８】

【０１９１】

【化６９】

【０１９２】式（Ｙ−II−Ａ）で表されるイエローカプ
ラーは、以下の合成法により合成することができる。

【０１９３】

【化７０】

【０１９４】ここで化合物（ａ）は、ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
１９７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９６０，６６，１
８５３３ｙ等に記載の方法で合成される。以下の化合物
（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は従来公知
の方法によって合成することができる。

【０１９５】化合物（ｂ）の合成は、溶媒中（塩化チオ
ニル、オキザリルクロライドなどを用いて無溶媒もしく
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）で反応させること
により行う。反応温度は、通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは−１０℃〜８０℃の範囲である。化合物（ｃ）
は、アセト酢酸エチルをマグネシウムメトキサイド等を
用いてアニオンとし、その中へ化合物（ｂ）を加えるこ
とにより合成される。合成は、無溶媒もしくはテトラヒ
ドロフラン、エチルエーテルなどを用いて行う。反応温
度は、通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３
０℃の範囲である。化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）及び
塩基としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化
ナトリウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノー
ル、エタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応さ
せることにより合成される。反応温度は、通常−２０℃
〜５０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃の範囲である。
化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）及び化合物（ｇ）を無溶
媒で反応させることにより合成される。反応温度は、通
常１００℃〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１２０℃
の範囲である。

【０１９６】Ｘ²¹が水素原子で無い場合、クロル化また
はブロム化後離脱基Ｘ²¹を導入して化合物（ｆ）を合成
する。化合物（ｅ）は、溶媒中（ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフ
ラン等）で、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミ
ド等によりクロロ置換体とするか、臭素、Ｎ−スクシン
イミド等によりブロモ置換体とする。反応温度は、−２
０℃〜７０℃、好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲であ
る。次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と離脱基の
プロトン付加体Ｈ−Ｘ²¹とを溶媒中（塩化メチル、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）で、
反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０〜１０
０℃で反応させることにより、化合物（ｆ）（本発明の
イエローカプラー）を得ることができる。この時、トリ
エチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグ
アニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【０１９７】以下に、カプラーの合成例を示す。 合成例１（化合物Ｙ（II）−１７） Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１９３４、５６、２７１０に記載の方法により合
成された、１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１ｃｃの混合物中に、３８．１ｇのオキザリ
ルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下
後、室温にて２時間反応させ、アスピレーター減圧下、
塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去する
ことにより、１−メチルシクロプロパンカルボニルクロ
ライドの油状物を得た。マグネシウム６ｇ、及び四塩化
炭素２ｃｃの混合物中に、メタノール１００ｃｃを室温
にて３０分間かけて滴下した。その後、２時間加熱還流
した後、３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還
流下３０分かけて滴下した。滴下後、更に２時間加熱還
流し、メタノールをアスピレーター減圧下完全に留去し
た。テトラヒドロフラン１００ｃｃを上記反応物に加
え、分散し、室温にて上記で得た１−メチルシクロプロ
パンカルボニルクロライドを滴下した。３０分間反応さ
せた後、反応液を酢酸エチル３００ｃｃ及び希硫酸水で
抽出、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパンカ
ルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．
３ｇを得た。２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、及びエタノー
ル１６０ｃｃの溶液を室温で攪拌し、その中へ３０％ア
ンモニア水６０ｃｃを１０分間かけて滴下した。その
後、１時間攪拌し、酢酸エチル３００ｃｃ、希塩酸水に
て抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。（１−
メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物
３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてアスピレータ
ー減圧下加熱還流した。４時間反応後、反応液をｎ−ヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマト精製
し、例示化合物Ｙ（II）−１７、４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。

【０１９８】合成例２（例示化合物Ｙ（II）−１） 例示化合物Ｙ（II）−１７、２２．８ｇを塩化メチレン
３００ｃｃに溶解し、氷冷下、これに塩化スルフリル
５．４ｇを１０分間かけて滴下した。３０分間反応後、
反応液をよく水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮し、例示化合物Ｙ（II）−１７の塩化物を得た。１
−ベンジル−５−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、ト
リエチルアミン１１．２ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５０ｃｃの溶液の中に、上記合成した例示化
合物Ｙ（II）−１７の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０ｃｃに溶かしたものを３０分間かけて室
温にて滴下した。その後、４０℃にて４時間反応後、反
応液を酢酸エチル３００ｃｃで抽出、水洗後、２％トリ
エチルアミン水溶液３００ｃｃにて水洗し、次いで、希
塩酸水にて中和した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン
及び酢酸エチルの混合溶媒から晶析させた。析出した結
晶を濾過し、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒で
洗浄後、乾燥することにより、例示化合物Ｙ（II）−１
の結晶２２．８ｇを得た。化合物の構造は、マススペク
トル、ＮＭＲスペクトル及び元素分析により確認した。
また融点は１３２〜３℃であった。

【０１９９】上記式（Ｙ−II−Ａ）で示されるイエロー
カプラーは、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上
を混合して用いてもよい。さらには、これらとイエロー
カプラーとして公知のカプラーと混合して用いてもよ
い。前記（Ｙ−Ｉ−Ａ）で示されるイエローカプラーま
たは上記式（Ｙ−II−Ａ）で示されるイエローカプラー
の感光材料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１
×１０^-5モル〜１×１０^-2モルの範囲が一般的であり、
好ましくは、１×１０^-4モル〜１０^-3モル、更に好まし
くは、２×１０^-4モル〜１０^-3モルの範囲である。

【０２００】次に下記式（Ｍ）で表わされるマゼンタカ
プラーについて詳細に説明する。

【０２０１】

【化７１】

【０２０２】上記式（Ｍ）で表わされるカプラー骨格の
うち好ましい骨格は、下記式で示される。

【０２０３】

【化７２】

【０２０４】（Ｍ−Ｉ）：１Ｈ−イミダゾ［１、２−
ｂ］ピラゾール （Ｍ−II）：１Ｈ−ピラゾロ［１、５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール （Ｍ−III)：１Ｈ−ピラゾロ［１、５−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール

【０２０５】

【化７３】

【０２０６】（Ｍ−IV）：１Ｈ−ピラゾロ［１、５−
ｄ］テトラアゾール

【０２０７】上記式（Ｍ−Ｉ）〜（Ｍ−IV）において、
Ｒ⁴¹はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ⁴¹で表
わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２の直鎖、
分岐鎖もしくは環状アルキル基である。これらの基は、
炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で連結す
る有機置換基またはハロゲン原子を有していてもよい。

【０２０８】上記アルキル基の例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、tert−ブチル、トリデ
シル、２−メタンスルホニルエチル、２−フェノキシエ
チル、２−エトキシエチル、２−アセチルアミノエチ
ル、２−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）エチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２，２，２−トリフル
オロエチル、２−（１−フタルイミドイル）エチル、２
−ヒドロキシエチルを挙げることができる。これらのう
ちでは、メチル、エチル、２−フェノキシエチルおよび
２−エトキシエチルが好ましい。

【０２０９】Ｒ⁴¹で表わされるアリール基としては、電
子供与性基を一以上有するフェニル基であり、その具体
例としては、２−メトキシフェニル、２，４−ジメトキ
シフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６
−トリメトキシフェニル、２，６−ジメトキシ−４−メ
チルフェニル、２−４−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
フェニル、２−メチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）フェニルを挙げることができる。これらの中では、
２−メトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニルお
よび２，６−ジメトキシフェニル基が好ましい。

【０２１０】式（Ｍ−１）〜（Ｍ−IV）において、Ｒ⁴²
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。ア
ルキル基およびアリール基は、炭素原子、酸素原子、窒
素原子または硫黄原子で連結する有機置換基またはハロ
ゲン原子を更に有していてもよい。

【０２１１】Ｒ⁴²で表わされるアルキル基の例として
は、メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、ト
リデシル、３−（４−アシルアミノフェニル）プロピ
ル、３−（４−アルキルスルホンアミドフェニル）プロ
ピル、３−（４−アリールスルホンアミドフェニル）プ
ロピル、２−アシルアミノエチル、２−アルキルスルホ
ンアミドエチル、２−アリールスルホンアミドエチル、
２−アシルアミノ−１−メチルエチル、２−アルキルス
ルホンアミド−１−メチルエチル、２−アリールスルホ
ンアミド−１−メチルエチル、アシルアミノメチル、ア
ルキルスルホンアミドメチル、アリールスルホンアミド
メチル、１−アシルアミノエチル、１−アルキルスルホ
ンアミドエチルまたは１−アリールスルホンアミドエチ
ルを挙げることができる。これらの中では、２−アシル
アミノエチル、２−アリールスルホンアミドエチル、２
−アシルアミノ−１−メチルエチル、２−アリールスル
ホンアミドエチル−１−メチルエチル、アリールスルホ
ンアミドエメチルおよび１−アリールスルホンアミドメ
チルが好ましい。

【０２１２】Ｒ⁴²で表わされるアリール基の例として
は、フェニル、３または４アシルアミノフェニル、３ま
たは４−アルキルスルホンアミドフェニル、３または４
−アリールスルホンアミドフェニル、３−アシルアミノ
−２，４，６−トリメチルフェニル、３−アルキルスル
ホンアミド−２，４，６−トリメチルフェニルおよび３
−アリールスルホンアミド−２，４，６−トリメチルフ
ェニルを挙げることができる。これらの中では、３−ア
シルアミノフェニル、３−アリールスルホンアミドフェ
ニル、３−アシルアミノ−２，４，６−トリメチルフェ
ニル、３−アリールスルホンアミド−２，４，６−トリ
メチルフェニルが好ましい。

【０２１３】式（Ｍ−Ｉ）〜（Ｍ−IV）において、Ｒ⁴³
は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基
またはシアノ基を表わす。

【０２１４】これらのうち、アルコキシカルボニル基ま
たはカルバモイル基が好ましい。

【０２１５】Ｒ⁴³で表わされるアルキル基の例として
は、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基
（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、tert
−ブチル、トリデシル、トリフルオロメチル、ヘプタフ
ルオロプロピル、２−メタンスルホニルエチル）を挙げ
ることができる。

【０２１６】Ｒ⁴³で表わされるシクロアルキル基の例と
しては、シクロペンチル挙げることができる。

【０２１７】Ｒ⁴³で表わされるアラルキル基の例として
は、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］プロピル、２−エトキシトリデシル
および３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プ
ロピルを挙げることができる。

【０２１８】Ｒ⁴³で表わされるアリール基の例として
は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロ
フェニル、４−tert−ブチルフェニル、２，４−ジ−te
rt−アミルフェニルおよび４−テトラデカンアミドフェ
ニルを挙げることができる。

【０２１９】Ｒ⁴³で表わされる複素環基の例としては、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニルおよび２
−ベンゾチアゾリルを挙げることができる。

【０２２０】Ｒ⁴³で表わされるアルコキシカルボニル基
の例としては、メトキシカルボニル、ブチルオキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニルおよびオクタデシル
オキシカルボニルを挙げることができる。

【０２２１】Ｒ⁴³で表わされるカルバモイル基の例とし
ては、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイルおよびＮ
−｛３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロ
ピル｝カルバモイルを挙げることができる。

【０２２２】Ｒ⁴³で表わされるスルファモイル基の例と
しては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イルおよびＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイルを挙げるこ
とができる。

【０２２３】Ｒ⁴³で表わされるスルホニル基の例として
は、メタスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニルおよびトルエンスルホニルを挙げることができ
る。

【０２２４】Ｒ⁴³がアリール基の場合には、Ｘ⁴¹は水素
原子または芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応において、離脱可能な基（原子も含む）を表わす。
このような離脱可能な基または原子としては、例えばハ
ロゲン原子、アルコキシキ、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員も
しくは６員の含窒素複素環基、イミド基およびアリール
アゾ基などを挙げることができる。これらの基は更に他
の有機置換基で置換されていてもよい。

【０２２５】上記ハロゲン原子としては、例えばフッ素
原子、塩素原子および臭素原子を挙げることができる。

【０２２６】上記アルコキシ基としては、例えばエトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシおよびエトキシカルボニルメトキシを挙げること
ができる。

【０２２７】上記アリールオキシ基としては、例えば４
−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３−エト
キシカルボキシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノ
キシおよび２−カルボキシフェノキシを挙げることがで
きる。

【０２２８】上記アシルオキシ基としては、例えばアセ
トキシ、テトラデカノイルオキシおよびベンゾイルオキ
シを挙げることができる。

【０２２９】上記アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシお
よびトルエンスルホニルオキシを挙げることができる。

【０２３０】上記アシルアミノ基としては、例えばジク
ロルアセチルアミノおよびヘプタフルオロブチリルアミ
ノを挙げることができる。

【０２３１】上記アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基としては、例えばメタンスルホンアミノ、トリフ
ルオロメタンスルホンアミノおよびｐ−トルエンスルホ
ンアミノを挙げることができる。

【０２３２】上記アルコキシカルボニルオキシ基として
は、例えばエトキシカルボニルオキシおよびベンジルオ
キシカルボニルオキシを挙げることができる。

【０２３３】上記アリールオキシカルボニルオキシ基と
しては、例えばフェノキシカルボニルオキシ基を挙げる
ことができる。

【０２３４】上記アルキル、アリールもしくは複素環チ
オ基としては、例えばドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−
オクチルフェニルチオおよびテトラゾリルチオを挙げる
ことができる。

【０２３５】上記カルバモイルアミノ基としては、例え
ばＮ−メチルカルバモイルアミノおよびＮ−フェニルカ
ルバモイルアミノを挙げることができる。

【０２３６】上記５員もしくは６員の含窒素複素環基と
しては、例えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリルおよび１，２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジルを挙げることができる。

【０２３７】上記イミド基としては、例えばスクシンイ
ミドおよびヒダントイニルを挙げることができる。

【０２３８】アリールアゾ基としては、例えばフェニル
アゾおよび４−メトキシフェニルアゾを挙げることがで
きる。

【０２３９】Ｘ⁴¹は、これら以外に炭素原子を介して結
合した離脱基としてアルデヒド類またはケトン類で４等
量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形をと
る場合もある。またＸ⁴¹は、現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真有用基を含んでいてもよい。

【０２４０】Ｒ⁴³がアリール基の場合、Ｘ⁴¹は、ハロゲ
ン原子、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリール
チオ基またはカップリング活性位に窒素原子で結合する
５員もしくは６員の含窒素複素環であることが好まし
い。Ｘ⁴¹はハロゲン原子、またはアルキルもしくはアリ
ールチオ基であることが特に好ましい。

【０２４１】Ｒ⁴³がアルキル基の場合、Ｘ⁴¹はＲ⁴³がア
リール基の場合について述べた離脱基の内ハロゲン原子
を除いた離脱基を表わす。Ｒ⁴³がアルキル基の場合、Ｘ
⁴¹はアルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活
性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素複
素環基であることが好ましく、更に好ましくはアリール
チオ基である。

【０２４２】本発明において、（Ｍ−Ｉ）〜（Ｍ−IV）
で表わされるピラゾソアゾール骨格の内、好ましくは
（Ｍ−II）または（Ｍ−III ）であり、特に好ましく
は、（Ｍ−II）である。

【０２４３】以下に、式（Ｍ）で表わされるマゼンタカ
プラーの具体例を示す。

【０２４４】

【化７４】

【０２４５】

【化７５】

【０２４６】

【化７６】

【０２４７】

【化７７】

【０２４８】

【化７８】

【０２４９】

【化７９】

【０２５０】

【化８０】

【０２５１】

【化８１】

【０２５２】

【化８２】

【０２５３】

【化８３】

【０２５４】

【化８４】

【０２５５】

【化８５】

【０２５６】

【化８６】

【０２５７】本発明にかかるマゼンタカプラーは、特開
昭６２−２０９４５７号、同６３−２５０３６８号、同
６３−３０７４５３号、および特開平２−１１５１８３
号等の公報に記載されている方法に従って合成すること
ができる。

【０２５８】本発明にかかるマゼンタカプラーの感光材
料中での使用量は、感光材料１ｍ²当たり、１×１０^-5
モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは１×１
０^-5モル〜５×１０^-3モルの範囲、更に好ましくは、５
×１０^-5モル〜２×１０^-3モルの範囲である。

【０２５９】次に、下記式（Ｃｙ）で表わされるシアン
カプラーについて詳細に説明する。

【０２６０】

【化８７】

【０２６１】上記式（Ｃｙ）において、Ｒ⁵¹は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数
１〜１８の、置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状のアルキル基を表わす。ここでアルキル基
上の置換基としてハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アルールオキシ基などがある。

【０２６２】式（Ｃｙ）において、Ｒ⁵²は炭素数１〜３
６（好ましくは４〜３０）の置換されていてもよい、直
鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素数６〜
３６（好ましくは１２〜３０）の置換されていてもよ
い、アリール基または炭素数２〜３６（好ましくは１２
〜３０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは環内
に少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴｅか
ら選ばれるヘテロ原子を有する５〜７員の縮合環を形成
していてもよい複素環基を表わす。これらの例として
は、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピ
リジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、４−キノ
リルなどを挙げることができる。

【０２６３】Ｒ⁵²は置換基を有しいてもよい。置換基の
例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基また
はスルファモイルアミノ基などを挙げることができる
（以上置換基群Ａという）。これらのうち好ましい置換
基の例は、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはイ
ミド基である。

【０２６４】式（Ｃｙ）においてＲ⁵³は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）のア
ルキル基、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）のアル
コキシ基、炭素数６〜２４（好ましくは６〜１８）のア
リールオキシ基または炭素数１〜２４（好ましくは１〜
１８）のカルボンアミド基を表わす。上記基は前記置換
基群Ａから選ばれた置換基により置換されていてもよ
い。

【０２６５】式（Ｃｙ）において、Ｘ⁵¹は水素原子また
は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により、離脱可能なカップリング離脱基を表わす。
カップリング離脱基の例としては、ハロゲン原子、スル
ホ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルコ
キシ基、炭素数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜３６（好ましくは２〜２４）
のアシルオキシ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２
４）のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３６（好まし
くは６〜２４）のアリールスルホニル基、炭素数１〜３
６（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、炭素数６
〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基、炭素
数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、炭素数
１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバモイルオキシ
基または炭素数１〜３６（好ましくは２〜２４）の、窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基（例え
ばピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル、テトラゾリル）を挙げることができる。
ここで上記の基は前記置換基群Ａから選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。

【０２６６】以下に式（Ｃｙ）のＲ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およ
びＸ⁵¹について、好ましい基の例を示す。

【０２６７】上記Ｒ⁵¹は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは少
なくとも１個のハロゲン原子で置換されたアルキル基で
あり、特に好ましくは、−Ｃ（ＣＦ₂ ）_m Ｆまたは−Ｃ
（ＣＦ₂ ）_n Ｈで表わされる基である。ここでｍ、ｎは
それぞれ１〜１６（好ましくは１〜８）の整数を表わ
す。

【０２６８】上記Ｒ⁵²は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは１位をアリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アルールスルホニル基、イミド基または
複素環基で置換されたアルキル基である。

【０２６９】上記Ｒ⁵³は、好ましくは水素原子、フッ素
原子、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基であ
り、特に好ましくは水素原子である。

【０２７０】上記Ｘ⁵¹は、好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基または複素環チオ基であり、さら
に好ましくは水素原子または塩素原子であり、特に塩素
原子である。

【０２７１】以下に式（Ｃｙ）におけるＲ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ
⁵³およびＸ⁵¹の具体例を示す。

【０２７２】Ｒ⁵¹の例；Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ₃ 、−（ＣＦ
₂ ）₂ Ｆ、−（ＣＦ₂ ）₄ Ｆ、−（ＣＦ₂ ）₆ Ｆ、−
（ＣＦ₂ ）₈ Ｆ、−ＣＦ₂ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）₃ Ｈ、−
（ＣＦ₂ ）₅ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）₇ Ｈ、−（ＣＦ₂ ）₉
Ｈ、−ＣＦ₂ Ｃｌ、−（ＣＦ₂ ）₃ Ｃl

【０２７３】Ｒ⁵²の例；

【０２７４】

【化８８】

【０２７５】

【化８９】

【０２７６】

【化９０】

【０２７７】

【化９１】

【０２７８】Ｒ⁵³の例；Ｈ、Ｆ、Ｃl 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃ ）₂ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＦ₃ 、−ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣＦ
₃ 、−ＮＨＣＯＣ₄ Ｈ₉ −ｔ、

【０２７９】

【化９２】

【０２８０】Ｘ⁵¹の例；Ｈ、Ｆ、Ｃl 、ＳＯ₃ Ｈ、−Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、
−ＯＣＨ₂ ＣＯＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＯＣＨ₃、−ＯＰＯ
（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ 、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＯＳＯ₂ ＣＨ
₃ 、−ＯＣＯＮＨＣ₂ Ｈ₅ 、−ＳＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−Ｓ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、

【０２８１】

【化９３】

【０２８２】

【化９４】

【０２８３】以下に式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプ
ラーの具体例を示す。

【０２８４】

【化９５】

【０２８５】

【化９６】

【０２８６】

【化９７】

【０２８７】

【化９８】

【０２８８】

【化９９】

【０２８９】

【化１００】

【０２９０】

【化１０１】

【０２９１】上記式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラ
ーは、米国特許第２８９５８２６号明細書、あるいは特
開昭５１−６５５１号および同６１−６９０６５号各公
報に記載の方法により合成することができる。

【０２９２】上記式（Ｃｙ）で表わされるシアンカプラ
ーの感光材料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、
１×１０^-5モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好まし
くは、１×１０^-4モル〜５×１０^-2モルの範囲、さらに
好ましくは２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲であ
る。

【０２９３】本発明の感光材料で使用される下記式
（Ｉ）で表される染料について詳細に説明する。

【０２９４】

【化１０２】

【０２９５】上記式（Ｉ）において、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²は、
それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ⁶³は、アルキル基
またはアルケニル基を表す（これらは置換基を有してい
ても良い）。Ｌは、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍまたは−ＮＺ⁶¹
Ｚ⁶²を表し（Ｚ⁶¹及びＺ⁶²は、それぞれ同一であっても
異なっていても良く、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基または−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍを表
す。）、Ｌは、アルキレン基またはアルケニレン基を表
し、Ｍは、カチオンを表す。Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²およびＸ⁶³は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換
アミノ基またはアルコキシカルボニル基を表す。ｍは、
０または１を表し、ｎは、１または２を表す。

【０２９６】上記Ｒ⁶¹及びＲ⁶²で表されるアルキル基と
しては、炭素数１〜５のアルキル基であることが好まし
く、更に好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基（例、
メチル、エチル、ｎ−プロピル）である。

【０２９７】Ｒ⁶³で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜６（更に好ましくは、炭素数１〜５）のアルキル
基または総炭素数１〜８（更に好ましくは、炭素数１〜
６）の置換アルキル基が好ましい。炭素数１〜５のアル
キル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル及
びｎ−ブチルを挙げることができる。総炭素数１〜６の
置換アルキル基の置換基の例としては、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基及び好ましくは炭素
数１〜４のアルコキシ基を挙げることができる。またこ
れらの基の具体例としては、２−スルホエチル、３−ス
ルホプロピル、４−スルホブチル、３−スルホブチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、２−
ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−シア
ノエチル、４−シアノエチル、４−シアノブチル、３−
メトキシプロピル、３−エトキシプロピルを挙げること
ができる。Ｒ⁶³で表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜５（更に好ましくは、炭素数２〜４）のアルケニ
ル基が好ましく、炭素数２〜４のアルケニル基の例とし
ては、２−プロペニル基を挙げることができる。

【０２９８】Ｌは、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍまたは−ＮＺ⁶¹
Ｚ⁶²を表す。Ｌが、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍで表されると
き、Ｙは、アルキレン基またはアルケニレン基を表す。
アルキレン基としては、炭素数２〜５のアルキレン基
（例、エチレン、プロピレン、ブチレン）が好ましい。
またアルケニレン基としては、炭素数２〜５のアルケニ
レン基（例、ビニレン、２−プロピニレン）が好まし
い。Ｍは、水素原子、アンモニウム、アルカリ金属原子
（例、ナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属
（例、カルシウム、バリウム）または有機塩基（例、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−ブチ
ル）アミン、ピリジン、モルホリン）などのカチオンを
表す。

【０２９９】Ｌが、−ＮＺ⁶¹Ｚ⁶²で表されるとき、上記
Ｚ⁶¹及びＺ⁶²で表されるアルキル基としては、総炭素数
１〜８（好ましくは、１〜６）の無置換または置換アル
キル基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、スル
ホ基及びアリール基を挙げることができる。上記総炭素
数１〜６の無置換または置換アルキル基の例としては、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−ク
ロロエチル、３−クロロプロピル、４−クロロブチル、
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−
シアノエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、２−メタンスルホニルアミノエチル、２−（Ｎ−メ
チルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル、２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル、２−（Ｎ−
エチルアミノ）エチル、３−スルホプロピル及びスルホ
フェニルメチルを挙げることができる。

【０３００】上記Ｚ⁶¹及びＺ⁶²で表されるアルケニル基
としては、炭素数２〜６（好ましくは２〜４）のアルケ
ニル基が好ましい。炭素数２〜４のアルケニル基の例と
しては、ビニル、２−プロペニルを挙げることができ
る。

【０３０１】上記Ｚ⁶¹及びＺ⁶²で表されるアリール基
は、置換または無置換のアリール基である。置換または
無置換のフェニル基が好ましい。置換基の例としては、
ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４
のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げる
ことができる。置換または無置換のフェニル基の例とし
ては、フェニル、４−スルホフェニル、３−スルホフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−ヒドロキシフェニル、
４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−メ
チルフェニル及び２−メチルフェニルを挙げることがで
きる。

【０３０２】上記Ｚ⁶¹及びＺ⁶²で表されるアシル基とし
ては、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸、あるいはスル
ホン酸より誘導されるアシル基が好ましい。上記アシル
基の例としては、アセチル、プロピオニル、メタンスル
ホニル、及びエタンスルホニルを挙げることができる。

【０３０３】上記Ｚ⁶¹及びＺ⁶²で表される−Ｙ−ＳＯ₃
Ｍ基としては、前記Ｌが、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍで表され
る基のときと同じである。

【０３０４】上記Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及びＸ⁶³で表されるハロゲ
ン原子としては、塩素原子または臭素原子が好ましい。

【０３０５】上記Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及びＸ⁶³で表されるアルキ
ル基としては、炭素数１〜６（更に好ましくは、１〜
４）のアルキル基が好ましい。炭素数１〜４のアルキル
基の例としては、メチル、エチル及びプロピルを挙げる
ことができる。

【０３０６】上記Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及びＸ⁶³で表されるアルコ
キシ基としては、炭素数１〜６（更に好ましくは、１〜
４）のアルコキシ基が好ましい。炭素数１〜４のアルコ
キシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、スルホプロ
ポキシ及びｎ−ブトキシを挙げることができる。

【０３０７】上記Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及びＸ⁶³で表される置換ア
ミノ基としては、炭素数１〜４の脂肪族カルボン酸ある
いはスルホン酸より誘導されるアシル基で置換されたア
ミノ基、炭素数が好ましくは１〜６（更に好ましくは、
１〜４）のアルキルアミノ基、総炭素数が好ましくは１
〜６（更に好ましくは、１〜４）のジアルキルアミノ基
が好ましい。アルコキシ基としては、炭素数１〜６（更
に好ましくは、１〜４）のアルコキシ基が好ましい。炭
素数１〜４の脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より
誘導されるアシル基で置換されたアミノ基の例として
は、アセチルアミノ、ピロピオニルアミノ、メタンスル
ホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ及び３−スルホ
プロピオニルアミノを挙げることができる。炭素数１〜
４のアルキルアミノ基の例としては、メチルアミノ、エ
チルアミノ及びｎ−プロピルアミノを挙げることができ
る。炭素数１〜４のジアルキルアミノ基の例としては、
ジメチルアミノ及びジエチルアミノを挙げることができ
る。

【０３０８】上記Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及びＸ⁶³で表されるアルコ
キシカルボニル基としては、炭素数２〜６（好ましく
は、２〜４）のアルコキシカルボニル基が好ましい。炭
素数２〜４のアルコキシカルボニル基の例としては、メ
トキシカルボニル及びエトキシカルボニルを挙げること
ができる。

【０３０９】ｎは、１であることが好ましい。

【０３１０】前記ＬまたはＸ⁶³で表される基は、スルホ
基を少なくとも一つ有していることが好ましい。また式
（Ｉ）で表される化合物中のスルホ基は、塩の形である
ことが好ましい。

【０３１１】以下に式（Ｉ）で表される化合物の具体例
を挙げる。

【０３１２】

【化１０３】

【０３１３】

【化１０４】

【０３１４】

【化１０５】

【０３１５】

【化１０６】

【０３１６】

【化１０７】

【０３１７】上記（Ｉ）で表される染料は、単独で使用
しても良いし、あるいは二種以上を併用しても良い。

【０３１８】上記染料は、本発明の感光材料の乳剤層や
これ以外の親水性コロイド層（中間層、保護層、アンチ
ハレーション層、フィルター層）に含有させることがで
きる。上記の層に含有させる方法は特に制限はない。例
えば、以下の方法が知られており、いずれも利用でき
る。

【０３１９】（１）乳剤層や上記親水性コロイド層形成
用塗布液中に直接上記染料を溶解もしくは分散させる方
法。あるいは上記染料を水性溶液または溶媒に溶解もし
くは分散させた後、上記塗布液中に添加して用いる方
法。上記溶媒としては、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メチルセロソルブ、ハロ
ゲン化アルコール（特開昭４８−９７１５号公報、ある
いは米国特許３７５６８３０号）、アセトン、水、ピリ
ジン、あるいはこれらの混合溶媒などである。

【０３２０】（２）染料が持っているイオンと反対の電
荷を持つ新水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、
これを染料分子との相互作用によって、染料を特定層中
に局在化させる方法。ポリマーの媒染剤とは、二級及び
三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を持つ
ポリマー、あるいはこれらの四級カチオン基を含むポリ
マーなどで分子量が５０００以上のものが好ましく、特
に、１万以上のものが好ましい。このようなポリマーの
例としては、ビニルピリジンポリマー及びビニルピリジ
ニウムカチオンポリマー（米国特許２５４８４６４号明
細書）、ビニルイミダゾリウムカチオンポリマー（米国
特許４１２４３８６号明細書）、ゼラチンと架橋可能な
ポリマー（米国特許３６２５６９４号明細書）、水性ゾ
ル型ポリマー（米国特許３９５８９９５号明細書、特開
昭５４−１１５２２８号公報）、水不溶性ポリマー（米
国特許３８９８００８号明細書）、染料と共有結合を行
うことができる反応性ポリマー（米国特許４１６８９７
６号明細書）、ジアルキルアミノアルキルエステル残基
を有するエチレン性不飽和化合物から導かれたポリマー
（英国特許６８５４７５号明細書）、ポリビニルアルキ
ルケトンとアミノグアニジンの反応によって得られたポ
リマー（英国特許８５０２８１号明細書）、及び２−メ
チル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
（米国特許３４４５２３１号明細書）を挙げることがで
きる。

【０３２１】（３）界面活性剤を用いて染料を溶解させ
用いる方法。このような界面活性剤としては、オリゴマ
ーあるいはポリマー（特開昭６０−１５６４３７号公
報）を挙げることができる。

【０３２２】なお、以上のような染料分散（あるいは溶
解）物には、親油性ポリマーのヒドロゾル（特公昭51−
３９８３５号）を添加しても良い。

【０３２３】式（Ｉ）で表される染料の使用量は、感光
材料に、２×１０^-3ｇ／ｍ² 〜４×１０^-2ｇ／ｍ² の範
囲が好ましく、更に好ましくは、５×１０^-3ｇ／ｍ²〜
１×１０^-2ｇ／ｍ² の範囲である。使用量が、２×１０
^-3ｇ／ｍ² 以下では、イラジエーション防止効果が十分
でなく、鮮鋭度の低下を伴うことがある。一方、使用量
が、４×１０^-2ｇ／ｍ² 以上では、特に迅速処理におい
て、脱色性が不十分となり、色染色を生じる危険性があ
る。式（Ｉ）で表される染料をフィルター染料、イラジ
エーション防止染料、あるいはアンチハレーション防止
染料として使用する場合は、光学濃度が０．０５〜３．
０の範囲になるように使用することが好ましい。

【０３２４】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５
〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液（内部型現像
液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３２５】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０３２６】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好ましく、１０
^-7〜１０^-3モルがより好ましい。上記金属のなかではＰ
ｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ（ビスマス）およ
びＲｈ（ロジウム）の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属（金属イ
オン）を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより（あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第３７６１２７６号、同４
３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６
号公報等に記載されている。

【０３２７】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀の
組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化銀があ
り、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀
を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３モル％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状も
しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の
場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面に
基づく平均で表す。）は１．５μｍ以下、０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下、
０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは±３０％以内、最も好ましくは±２０％
以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、所謂「単分散」ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

【０３２８】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【０３２９】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
の粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元
増感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増
感されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法と
しては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９
号公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−
１９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存
在下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６
９７３８号、同２−２７３７３５号公報に記載のように
チオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加して
もよい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）２３頁などに記載の特許にある。

【０３３０】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒ著 "Stabiliaution of Photographic Silver Hai
lde Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年刊などに記
載されている。

【０３３１】本発明においては、前述したイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーの他に、種
々のカラーカプラーを使用してもよい。有用なカラーカ
プラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物
および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物があ
る。本発明で使用できるこれらのシアン、マゼンタおよ
びイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロ
ージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月発
行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７（１９
７９年１１月発行）および特開昭６２−２１５２７２号
に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記載さ
れている。本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基
またはアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カ
プラー（なかでも硫黄原子離脱型に二当量カプラー）で
ある。さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カプラー
であって、なかでも米国特許３７２５０６７号明細書に
記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾ
ール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６３０号
明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は
一層好ましく、米国特許第４５４０６５４号に記載のピ
ラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾールは特
に好ましい。

【０３３２】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【０３３３】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。本発明の感光材料には、
色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用できる。これ
らの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１８５
〜１９３頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６
３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号各公報、
特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、同２
−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙げられ
る。本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発
色増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５頁に記載
のものが挙げられる。本発明の感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【０３３４】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有している。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感
性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色
性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により緑感層にイエローカプラーとマゼンタカ
プラーを混合して用いるような異なる組合せをとること
もできる。本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、非感光層である、保護層、中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、バック層、白色反射層などの
補助層を適宜設けることが好ましい。

【０３３５】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【０３３６】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０３３７】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【０３３８】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０３３９】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【０３４０】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０３４１】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法により、多
層を同時に塗布してもよい。

【０３４２】次に、上記直接ポジカラー写真感光材料を
用いた画像形成方法について説明する。本発明の画像形
成方法は、上記感光材料を画像露光後、下記式（Ｄ）で
示される発色現像主薬を含む現像処理液により処理し、
ポジカラー画像を得ることを特徴とする。

【０３４３】

【化１０８】

【０３４４】上記Ｒ⁷¹で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ⁷²で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【０３４５】

【化１０９】

【０３４６】

【化１１０】

【０３４７】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。

【０３４８】なお、上記以外の芳香族一級アミン系発色
現像主薬を併用してもよい。上記発色現像主薬の使用量
は、現像液１リットル当たり、好ましくは、約０．１ｇ
〜約２０ｇ、さらに好ましくは、約０．５〜約１０ｇで
ある。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂
白、定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理
後、水洗および／または安定化処理が施されるのが一般
的である。上記一連の処理工程については、特開平３−
１２０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されてい
る方法が好ましく利用できる。

【０３４９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０３５０】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布してカラー写真感光材料（比較試料）を作成した。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。 （感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² ）を示
す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりのモル
で示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量
を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−１の
製法に準じ、粒子形成温度を変えることで粒子サイズを
変え、調製した。ただし、第１１層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２を３：７の比） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２ 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０

【０３５１】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４０μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０３５２】 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第８層（中間層） 第４層と同じ

【０３５３】 第９層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．４０ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０

【０３５４】 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９を１：１の比で） ０．０５ 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ：５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０３５５】 第１２層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９を１：１の比で） ０．０６ 第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０３５６】（乳剤ＥＭ−１の作り方）臭化カリウムと
硝酸銀の水溶液を、銀１モル当たりの０．３ｇの３，４
−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加し
たゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分
を要して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍ
の八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀１モル当たり
６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水
塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱することにより
化学増感処理を行った。こうして得た粒子をコアとし
て、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的
に平均粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／シェル
臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％で
あった。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０３５７】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3重
量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、
２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。さらに各層には
乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ
社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗
布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ
−１２０（大日本インキ化学工業（株）製）を用いた。
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として、
Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量を用いた。以下に上
記試料の作成に用いた化合物を示す。

【０３５８】

【化１１１】

【０３５９】

【化１１２】

【０３６０】

【化１１３】

【０３６１】

【化１１４】

【０３６２】

【化１１５】

【０３６３】

【化１１６】

【０３６４】

【化１１７】

【０３６５】

【化１１８】

【０３６６】

【化１１９】

【０３６７】

【化１２０】

【０３６８】

【化１２１】

【０３６９】

【化１２２】

【０３７０】

【化１２３】

【０３７１】

【化１２４】

【０３７２】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０３７３】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含有されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１およびＥｘＣ−２）を、下記に示
すシアンカプラー（Ｃｙ−１）に変えた（等モルで置き
換えた）以外は、試料１０１と同様にして試料１０２を
作成した（比較試料）。

【０３７４】

【化１２５】

【０３７５】（試料１０３の作成）上記試料１０１の作
成において、第５層（緑感層）に含有されているマゼン
タカプラー（ＥｘＭ−１およびＥｘＭ−２）を、下記に
示すマゼンタカプラー（Ｍ−２２）に変えた（等モルで
置き換えた）以外は、試料１０１と同様にして試料１０
３を作成した（比較試料）。

【０３７６】

【化１２６】

【０３７７】（試料１０４の作成）上記試料１０１の作
成において、第９層（青感層）に含有されているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１およびＥｘＹ−２）を、下記に
示すイエローカプラー（Ｙ（Ｉ）−３１）に変えた（等
モルで置き換えた）以外は、試料１０１と同様にして試
料１０４を作成した（比較試料）。

【０３７８】

【化１２７】

【０３７９】（試料１０５の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含有されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１およびＥｘＣ−２）を上記シアン
カプラー（Ｃｙ−１）に、第５層（緑感層）に含有され
ているマゼンタカプラー（ＥｘＭ−１およびＥｘＭ−
２）を上記マゼンタカプラー（Ｍ−２２）に、そして第
９層（青感層）に含有されているイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１およびＥｘＹ−２）を上記イエローカプラー
（Ｙ（Ｉ）−３１）にそれぞれ変え（等モルで置き換
え）た以外は、試料１０１と同様にして試料１０５を作
成した（本発明試料）。

【０３８０】（試料１０６の作成）上記試料１０５の作
成において、第３層（赤感層）に含有されているシアン
カプラー（Ｃｙ−１）を下記に示すシアンカプラー（Ｃ
ｙ−４）に変え（等モルで置き換え）た以外は、試料１
０５と同様にして試料１０６を作成した（本発明試
料）。

【０３８１】

【化１２８】

【０３８２】（試料１０７の作成）上記試料１０５の作
成において、第５層（緑感層）に含有されているマゼン
タカプラー（Ｍ−２２）を下記に示すマゼンタカプラー
（Ｍ−２３）に変え（等モルで置き換え）た以外は、試
料１０５と同様にして試料１０７を作成した（本発明試
料）。

【０３８３】

【化１２９】

【０３８４】（試料１０８の作成）上記試料１０５の作
成において、第９層（青感層）に含有されているイエロ
ーカプラー（Ｙ（Ｉ）−３１）を下記に示すイエローカ
プラー（Ｙ（II）−２８）に変え（等モルで置き換え）
た以外は、試料１０５と同様にして試料１０８を作成し
た（本発明試料）。

【０３８５】

【化１３０】

【０３８６】（試料１０９〜１１６の作成）上記試料１
０１〜１０８の作成において、第１０層（紫外線吸収
層）に含有されているイラジエーション防止染料（Ｃｐ
ｄ−１８、１９）を下記に示す染料（Ｉ−２、５）に変
え（等モルで置き換え）た以外は、試料１０１〜１０８
と同様にしてそれぞれ対応する試料１０９〜１１６を作
成した（比較試料；１０９〜１１２、本発明試料；１１
３〜１１６）。

【０３８７】

【化１３１】

【０３８８】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして作成した各ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料１０１〜１１６）について、色再現
性、画像の保存性およびこれらの処理液疲労による変化
の評価を行った。なお、これらの感光材料を用いた画像
形成方法は、以下の処理に従った。

【０３８９】（色再現性の評価）試料をイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各色相に単発色させて発色画像（色
素画像）を得たのち、それぞれの色相の色素画像につい
てλ₇₀₀ （イエロー）、λ₆₆₀ （マゼンタ）およびλ
₄₀₀ （シアン）の波長での吸収濃度（不要な吸収濃度）
を分光光度計を用いて測定し、評価した。

【０３９０】（画像の保存性の評価）以下の光褪色性試
験を実施し、評価した。試料を画像露光後、発色現像処
理を行ってフルカラー発色画像を得たのち、これを蛍光
灯（３万ルックス）に２週間さらし、得られた画像のイ
エロー、マゼンタおよびシアン濃度を青色光、緑色光お
よび赤色光にて濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＲＴ、Ｘ−
Ｒｉｔｅ社製）を用いてそれぞれ測定し、マゼンタ濃度
１．５の部分に対するイエロー、シアン濃度の測定値の
差（△Ｄ_G-R および△Ｄ_G-B ）で評価した。

【０３９１】（処理液疲労による変化の評価）下記の標
準現像処理条件（処理方法Ｂ）に対して以下の二つの条
件変更を行った（処理方法Ａ）。 （１）液の累積補充量がそのタンク容量の９倍になるま
で連続処理した。 （２）漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の
倍率を３倍にした。

【０３９２】［発色現像処理］自動現像機を用いて以下
に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３
倍になるまで連続処理した（処理方法Ｂ）。

【０３９３】 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ １１リットル ３００ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３３℃ ３リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３３℃ ３リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３３℃ ３リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ────────────────────────────────────

【０３９４】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ｍｌ／ｍ² であり、漂白定着液の持ち込
み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

【０３９５】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス １．５ｇ １．５ｇ メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ４．０ｇ ５．３ｇ ヒドラジン Ｄ−グルコース ２．０ｇ ２．４ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン ６．４ｇ ８．５ｇ スルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．２５ １１．００ ────────────────────────────────────

【０３９６】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・ ２．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ７０．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１８０ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ４５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ６．１０ ────────────────────────────────────

【０３９７】「水洗水」母液、補充液とも水道水をＨ型
強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アン
バーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹
脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７．５の範囲にあった。

【０３９８】上記の結果を下記の表１（処理方法Ａで実
施）及び表２（処理方法Ｂで実施）に示す。

【０３９９】

【表１】

【０４００】

【表２】

【０４０１】表１及び表２に示された結果から明らかな
ように、本発明にかかるイエロー、マゼンタおよびシア
ンカプラーを用い、かつ前記式（Ｉ）で表される染料を
含む直接ポジ写真感光材料（本発明試料１１３〜１１
６）は、不要吸収濃度が低く（すなわち発色色相に優
れ、色再現性がよい）、光褪色試験後の各色素画像間の
濃度差が小さい（すなわちカラーバランスのくずれが小
さい）。一方、比較試料（１０１〜１１２）はいずれか
の発色色素画像において不要吸収濃度が高かったり、あ
るいは光褪色試験後の各色素画像間の濃度差が大きかっ
たりして、不要吸収濃度、画像保存性のいずれかが劣っ
ている。また処理液を繰り返して使用しても本発明の試
料は、不要吸収濃度や画像保存性の変動は比較的少な
い。

【０４０２】［実施例２］ （１）上記試料１０１、１０５、１０８、１０９、１１
３および１１６を使用して以下の画像形成方法を実施し
た。そして上記実施例１で行った評価方法と同様な方法
で評価した。上記実施例１において、発色現像液に含有
されている発色現像主薬を［Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メ
タンスルホンアミドエチル）−３−エチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩］の代わりに下記に示す化合物（Ｄ−
２；母液：４．３ｇ、補充液：５．６ｇ）に変えた以外
は、実施例１と同様な方法で画像形成方法を実施した。

【０４０３】（２）上記試料１０５、１０８、１１３お
よび１１６を使用して以下の画像形成方法を実施した。
そして上記実施例１で行った評価方法と同様な方法で評
価した。上記実施例１において、発色現像液に含有され
ている発色現像主薬を［Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタン
スルホンアミドエチル）−３−エチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩］の代わりに下記に示す化合物（Ｄ−３；母
液：４．６ｇ、補充液：６．１ｇ）に変えた以外は、実
施例１と同様な方法で画像形成方法を実施した。

【０４０４】

【化１３２】

【０４０５】上記の結果を下記の表３（処理方法Ａで実
施）及び表４（処理方法Ｂで実施）に示す。

【０４０６】

【表３】

【０４０７】

【表４】

【０４０８】表３及び表４に示された結果から明らかな
ように、本発明にかかるイエロー、マゼンタおよびシア
ンカプラーを用い、かつ前記式（Ｉ）で表される染料を
含む直接ポジ写真感光材料（本発明試料１１３及び１１
６）を利用し、特定の現像処理液を用いて画像形成方法
を実施した場合には、不要吸収濃度は更に低下し、また
光褪色試験後の各色素画像間の濃度差も更に小さくな
る。また前記実験結果と同様に、処理液を繰り返して使
用しても本発明の試料を用いて画像形成を行うと、不要
吸収濃度や画像保存性の変動は比較的少ない。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含む青感層、緑感層および
   赤感層のそれぞれが少なくとも一層設けられてなる直接
   ポジカラー写真感光材料において、 前記青感層が、アシルアセトアニリド型イエローカプラ
   ーを含み、そのアシル基が、下記式（Ｙ−Ｉ）または
   （Ｙ−II）： 【化１】 ［式（Ｙ−Ｉ) 中、Ｚ¹¹はアリール基または三級アルキ
   ル基を表わす。］ 【化２】 ［式（Ｙ−II) 中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹は、
   Ｃと共に、３〜５員の炭化水素環又は３〜５員の複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、ただし、
   Ｒ²¹は水素原子であることはなく、また、Ｑ²¹と結合し
   て環を形成することはない。］で示され、 前記緑感層が、下記式（Ｍ）： 【化３】 ［式中、Ｒ⁴¹はアルキル基またはアリール基を表わし、
   Ｚ⁴¹は窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わし（該アゾール環は
   置換基（縮合環を含む）を有していてもよい）、Ｘ⁴¹は
   水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を表わす、但し、Ｒ⁴¹がアルキル基
   の場合には、Ｘ⁴¹はハロゲン原子ではない。］で示され
   るマゼンタカプラーを含み、 前記赤感層が、下記式（Ｃｙ）： 【化４】 ［式中、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
   基を表わし、Ｒ⁵²はアルキル基、アリール基または複素
   環基を表わし、Ｒ⁵³は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボン
   アミド基を表わし、そしてＸ⁵¹は水素原子または現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
   表わす。］で示されるシアンカプラーを含み、かつ感光
   材料が、分子中に少なくとも３個のスルホ基を有する下
   記式（Ｉ）： 【化５】 ［式中、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²はそれぞれ独立に、アルキル基を
   表し、Ｒ⁶³は、アルキル基またはアルケニル基を表し、
   Ｌは、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍまたは−ＮＺ⁶¹Ｚ⁶²を表し
   （Ｚ⁶¹及びＺ⁶²はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アシル基または−Ｙ−
   ＳＯ₃ Ｍを表す。）、Ｙは、アルキレン基またはアルケ
   ニレン基を表し、Ｍはカチオンを表し、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及び
   Ｘ⁶³は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミ
   ノ基またはアルコキシカルボニル基を表し、ｍは０また
   は１を表し、ｎは１または２を表す。］で表される染料
   を含むことを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 上記アシルアセトアニリド型イエローカ
   プラーのアシル基が、式（Ｙ−II）： 【化６】 ［式（Ｙ−II) 中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹は、
   Ｃと共に、３〜５員の炭化水素環又は３〜５員の複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、ただし、
   Ｒ²¹は水素原子であることはなく、また、Ｑ²¹と結合し
   て環を形成することはない。］で示される請求項１に記
   載の直接ポジカラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含む青感層、緑感層および
   赤感層のそれぞれが少なくとも一層設けられており、 前記青感層が、アシルアセトアニリド型イエローカプラ
   ーを含み、そのアシル基が、下記式（Ｙ−Ｉ）または
   （Ｙ−II）： 【化７】 ［式（Ｙ−Ｉ) 中、Ｚ¹¹はアリール基または三級アルキ
   ル基を表わす。］ 【化８】 ［式（Ｙ−II) 中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹は、
   Ｃと共に、３〜５員の炭化水素環又は３〜５員の複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、ただし、
   Ｒ²¹は水素原子であることはなく、また、Ｑ²¹と結合し
   て環を形成することはない。］で示され、 前記緑感層が、下記式（Ｍ）： 【化９】 ［式中、Ｒ⁴¹はアルキル基またはアリール基を表わし、
   Ｚ⁴¹は窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わし（該アゾール環
   は、置換基（縮合環を含む）を有していてもよい）、Ｘ
   ⁴¹は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱可能な基を表わす、但し、Ｒ⁴¹がアルキ
   ル基の場合には、Ｘ⁴¹はハロゲン原子ではない。］で示
   されるマゼンタカプラーを含み、 前記赤感層が、下記式（Ｃｙ）： 【化１０】 ［式中、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
   基を表わし、Ｒ⁵²はアルキル基、アリール基または複素
   環基を表わし、Ｒ⁵³は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルボン
   アミド基を表わし、そしてＸ⁵¹は水素原子または現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
   表わす。］で示されるシアンカプラーを含み、かつ感光
   材料が、分子中に少なくとも３個のスルホ基を有する下
   記式（Ｉ）： 【化１１】 ［式中、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²はそれぞれ独立に、アルキル基を
   表し、Ｒ⁶³は、アルキル基またはアルケニル基を表し、
   Ｌは、−Ｏ−Ｙ−ＳＯ₃ Ｍまたは−ＮＺ⁶¹Ｚ⁶²を表し
   （Ｚ⁶¹及びＺ⁶²はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アシル基または−Ｙ−
   ＳＯ₃ Ｍを表す。）、Ｙは、アルキレン基またはアルケ
   ニレン基を表し、Ｍはカチオンを表し、Ｘ⁶¹、Ｘ⁶²及び
   Ｘ⁶³は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミ
   ノ基またはアルコキシカルボニル基を表し、ｍは０また
   は１を表し、ｎは１または２を表す。］で表される染料
   を含む直接ポジカラー写真感光材料を、下記式（Ｄ）： 【化１２】 ［式中、Ｒ⁷¹はアルキル基を表わし、Ｒ⁷²はアルキレン
   基を表わし、但し、Ｒ⁷¹とＲ⁷²は互いに連結して環を形
   成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処理
   することを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 上記アシルアセトアニリド型イエローカ
   プラーのアシル基が、式（Ｙ−II）： 【化１３】 ［式（Ｙ−II) 中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹は、
   Ｃと共に、３〜５員の炭化水素環又は３〜５員の複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、ただし、
   Ｒ²¹は水素原子であることはなく、また、Ｑ²¹と結合し
   て環を形成することはない。］で示される請求項３に記
   載の画像形成方法。