JPH0572667A - 直接ポジカラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色色相が良く（色再現性が良好）、かつ発
色性に優れたシアン画像を得ることができる、カラープ
ルーフの作成に好適な直接ポジカラー写真感光材料を提
供する。 【構成】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子およびカラーカプラーを含む、青感層、緑感層
及び赤感層を有し、赤感層のカプラーが、下記式 【化１】 ［Ｑ¹¹は、結合する炭素原子と共に５員環以上の含窒素
複素環を形成するのに必要な原子群、Ｚ¹¹は水素原子ま
たは離脱基、Ｒ¹¹はアシル基またはスルホニル基、Ｒ¹²
は水素原子または炭素数１〜８の脂肪族基］で示される
シアンカプラーである直接ポジカラー写真感光材料及び
これを特定のｐ−フェニレンジアミン系現像主薬を用い
て、現像処理する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直接ポジ画像を得るこ
とを可能にする、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を利用し
た直接ポジカラー写真感光材料およびこれを用いる画像
形成方法に関する。更に詳しくは、本発明は、カラー製
版、印刷工程において、検版、検調用として利用される
カラープルーフの作成に好適な直接ポジカラー写真感光
材料およびこれを用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られてい
る。従来から知られている直接ポジカラーハロゲン化銀
写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法と
して、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を
画像露光後、カブり処理を施した後あるいはカブり処理
を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラー画像を
得る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主と
して潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真
感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５
０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２
５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６
６号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および
英国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同
１０１１０６２号の各明細書等に記載されているものが
その主なものである。直接ポジ像の形成機構は以下のよ
うに説明されている。すなわち、像様露光すると上記ハ
ロゲン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでカブら
せ処理を施すことによって、この内部潜像に起因する表
面減感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀
の表面には現像核（カブリ核）が生じることなく）、未
露光部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生
じ、その後通常の表面現像処理を行うことによって未露
光部に写真像（ポジ像）が形成される。上記カブらせ処
理の方法には、いわゆる「光カブらせ法」と呼ばれる感
光層を全面露光する方法と、「化学的カブらせ法」と呼
ばれる造核剤を用いる方法とがある。上記のような予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
た直接ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料は、近年、
その処理工程の簡便さが受け入れられて、コピー用途等
に用いられてきている。

【０００３】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物（本刷り）
の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行う
工程がある。色校正の方法としては、従来は印刷の版を
作成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし
近年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはか
る目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。
カラープルーフを作成する方法としてはフォトポリマ
ー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサープリン
ト法やオーバーレイ法等が知られている（例えば、米国
特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−５０１２１
７号公報、同５９−９７１４０号公報）。しかしなが
ら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転写
することが必要で、しかも複数の図の重ね合わせや転写
を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの時間とコ
ストを要している。特開昭５６−１０４３３５号には、
カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が
開示されており、この方法は、工程の簡便さやコストの
低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に
優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光材料を用
いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼ
ンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨
（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付
けるように順次密着露光し、続いて指定された発色現像
処理してカラープルーフを得る方法である。この方法は
先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやす
い特徴を持っている。こうしたカラープルーフに用いる
ことのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料としては
いくつか考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷
物の作成工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日
本やヨーロッパではポジ型であることが多いため、カラ
ープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
はポジーポジ型の感光材料が多く使われている。中でも
前述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直
接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラ
ープルーフの用途には最もふさわしいものと注目されて
いる。

【０００４】ポジカラー画像は、上記のようにイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各カラー画像形成カプラー
を異なる感色性の感光層に含有する感光材料を画像露光
後、発色現像処理を行うことにより得ることができる。
発色現像処理によって現像主薬の酸化体とカプラーとの
カップリング反応が起り、発色色素が生成され、これが
ポジカラー画像を形成する。この場合、使用されるカプ
ラーは、カップリング速度ができるだけ速く、かつ限ら
れた時間で高い発色濃度を与えるような発色性の良好な
ものが望まれる。そして生成された発色色素は副吸収の
少ないイエロー、マゼンタ、シアン色素であって良好な
色再現性を有するカラー画像を与えるものであることが
望まれる。従来、直接ポジカラー写真感光材料に使用さ
れているカラー画像形成カプラーとしては、アシルアセ
トアニリド系イエローカプラー、２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系シアンカプラーおよびピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが知られている。例えば、特開平２
−２２００４９号公報には、アシル基が、ピバロイル型
［（ＣＨ₃ ）₃ ＣＣＯ−］であるアシルアセトアニリド
系イエローカプラーおよび２，５−ジアシルアミノフェ
ノール系シアンカプラーを感光層に含む直接ポジ写真感
光材料が開示されている。また上記公報には、上記のイ
エローカプラーおよびシアンカプラーと共にピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーも使用された例が記載されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、上記の公報に開示されているカプラ
ーのうち特に、シアンカプラーについては、不要な青光
域の吸収が少ないが、このうち発色性の良好なものは吸
収波長が短波長側に寄っていて、不要な緑光域の吸収を
持っており、一方吸収波長が適正な領域にあるものは発
色性が低いといった問題を有している。このため、この
ようなカプラーを利用して構成した感光材料から得られ
るシアン画像は、発色色相、発色性共に十分満足できる
ものとはいえず、特に、感光材料をカラープルーフ用の
材料として利用する場合には、更に改良されたシアン画
像が得られることが望まれている。従って、本発明の目
的は、発色色相が良く（色再現性が良好）、かつ発色性
に優れたシアン画像を得ることができる、カラープルー
フの作成に好適な直接ポジカラー写真感光材料を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な目的に適合するシアンカプラーを求めて鋭意検討を重
ねた結果、前記式で示される特定のシアンカプラーを選
択的に使用することにより、また該カプラーと特定の現
像主薬とを組み合わせて使用することにより上記目的が
達成されることを見い出し、本発明を完成した。本発明
は、支持体上に、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子およびカラー画像形成カプラーを含む、
青感層、緑感層及び赤感層のそれぞれが少なくとも一層
設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料において、
前記赤感層のカラー画像形成カプラーが、下記式
（Ｃ）：

【０００７】

【化６】

【０００８】［式中、Ｑ¹¹は、少なくとも一個の窒素原
子を含み、結合する炭素原子と共に、５員環以上の含窒
素複素環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ¹¹は
水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応において離脱し得る基を表わし、Ｒ¹¹はアシル基ま
たはスルホニル基を表わし、Ｒ¹²は、水素原子または炭
素数１〜８の脂肪族基を表わす、ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｚ¹¹またはＱ¹¹の置換基によって二量体または多量体を
形成していてもよく、またＲ¹¹とＲ¹²とで環を形成して
いてもよい。］で示されるシアンカプラーであることを
特徴とする直接ポジカラー写真感光材料にある。また、
本発明は、上記構成の感光材料を、下記式（Ｄ）：

【０００９】

【化７】

【００１０】［式中、Ｒ⁴¹はアルキル基を表わし、Ｒ⁴²
はアルキレン基を表わし、但し、Ｒ⁴¹とＲ⁴²は互いに連
結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を用
いて現像処理することを特徴とする画像形成方法にあ
る。

【００１１】本発明の好ましい態様は以下の通りであ
る。 （１）式（Ｃ）において、Ｒ¹¹は−ＣＯ−Ｒ¹³である。 （２）上記（１）において、Ｒ¹³はアリール基（特に、
フェニル基）である。 （３）式（Ｃ）において、Ｒ¹²は水素原子である。 （４）式（Ｃ）において、Ｑ¹¹はイミノ結合を含む。 （５）アシルアセトアミド系イエローカプラーが、下記
式（Ｙ）で表わされる。

【００１２】

【化８】

【００１３】［式（Ｙ）において、Ｒ²¹は水素原子を除
く一価の置換基を表わす。Ｑ²¹はＣと共に３〜５員の炭
化水素環または３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒ²²は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基また
はアミノ基を表わす。Ｒ²³は、ベンゼン環上に置換可能
な基を表わす。Ｘ²¹は水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わす。Ｐは、０〜４の整数を表わす。ただ
し、Ｐが複数の時、複数のＲ²³はそれぞれが同一であっ
ても異なっていてもよい。］ （６）上記（５）において、Ｑ²¹は、Ｃと共に３員の炭
化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 （７）上記（５）において、Ｘ²¹は、複素環基またはア
リールオキシ基である。 （８）上記（５）において、Ｒ²²は、ハロゲン原子（特
に、塩素原子）またはアルコキシ基である。 （９）上記（５）において、Ｒ²³は、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基である。 （１０）式（Ｄ）において、Ｒ⁴¹はエチルである。

【００１４】

【発明の効果】前記式（Ｃ）で表わされるシアンカプラ
ーを含む、本発明の直接ポジカラー写真感光材料を使用
することにより、発色色相が良く（色再現性の良好）、
かつ発色性の良いシアン画像を得ることができる。また
該シアンカプラーと、特定のアシル基を有する、アシル
アセトアミド系イエローカプラーを併用すると、シアン
画像及びイエロー画像のそれぞれの不要吸収濃度が減少
し、また発色濃度も上昇するため、発色色相及び発色濃
度共に満足した優れたカラー画像が得られる。特にカラ
ー画像形成に際して、前記式（Ｄ）で表わされる、特定
の現像主薬を含む発色現像処理液で処理すると、上記の
効果は一層顕著なものとなり、従って、カラープルーフ
の作成に好適な感光材料が提供できる。

【００１５】以下に本発明の直接ポジカラー写真感光材
料について説明する。本発明の直接ポジカラー写真感光
材料は、支持体上に青感層、緑感層および赤感層の、三
色の異る感色性を有する感光層（感光性乳剤層）が少な
くとも一層設けられてなる。そして各感光層には、予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子および
カラー画像形成カプラー（カラーカプラー）が含まれて
いる。赤感層には、前述したように、式（Ｃ）で表わさ
れるシアンカプラーが含まれている。また青感層には前
記特定のアシルアセトアミド系イエローカプラーが含ま
れていることが好ましい。

【００１６】以下に、本発明の写真感光材料に使用され
ている、前記式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳細に説明する。式（Ｃ）において、Ｑ¹¹は少なく
とも一個の窒素原子を含み、メチレン結合、エチレン結
合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、アリー
レン基、二価のヘテロ環基、及びこれらの複数を組み合
わせた基が挙げられる。これらは更に置換基を有してい
てもよい。

【００１７】Ｚ¹¹は、水素原子または発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応において離脱し得る基（離脱
基）を表わす。このような例としては、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素など）、アルコキシ基（エトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシなど）、アリールオキシ基（４−クロロフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シなど）、アシルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノ
イルオキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキ
シ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオ
キシなど）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ、
トルエンスルホニルアミノなど）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキ
シカルボニルオキシなど）、アリールオキシカルボニル
オキシ基（フェノキシカルボニルオキシなど）、脂肪族
または芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオ、テト
ラゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、ヒダ
ントイニルなど）、芳香族アゾ基（フェニルアゾなど）
などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含ん
でいてもよい。

【００１８】式（Ｃ）において、Ｒ¹¹で表わされるアシ
ル基及びスルホニル基としては、それぞれ−ＣＯ−Ｘ¹¹
−Ｒ¹³及び−ＳＯ₂ −Ｘ¹¹−Ｒ¹³で表わされる基を挙げ
ることができる。ここでＸ¹¹は−Ｏ−、−ＮＲ¹⁴−また
は単なる結合手を表わす。上記Ｒ¹³は鎖状もしくは環状
の、炭素数１〜３２の脂肪族基（例、メチル、ブチル、
トリデシル、シクロヘキシルなど）、アリール基（例、
フェニル、ナフチルなど）、または複素環基（例、２−
ピリジル、２−イミダゾリル、２−フリル、６−キノリ
ルなど）が好ましい。上記の基は、更に置換基を持って
いてもよい。このような置換基の例としては、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（メトキシ、
２−メトキシエトキシなど）、アリールオキシ基（２、
４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキ
シ、４−シアノフェノキシなど）、アルケニルオキシ基
（２−プロペニルオキシなど）、アシル基（アセチル、
ベンゾイルなど）、エステル基（ブトキシカルボニル、
フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシな
ど）、アミド基（アセチルアミノ、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバミル、メタンスルホンアミド、ブチ
ルスルファモイルなど）、スルファミド基（ジプロピル
スルファモイルアミノなど）、イミド基（サクシンイミ
ド、ヒダントイニルなど）、ウレイド基（フェニルウレ
イド、ジメチルウレイドなど）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基（メタンスルホニル、フェニルスルホニル
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチルチオ、フ
ェニルチオなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキ
シ基、ニトロ基、スルホ基、及びハロゲン原子などから
選ばれる置換基を挙げることができる。上記の脂肪族基
は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでも良く、ま
た飽和、もしくは不飽和のいずれでも良い。

【００１９】上記Ｒ¹²及びＲ¹⁴は、それぞれ水素原子、
または炭素数１〜８の脂肪族基（例えば、メチル、エチ
ル、iso −プロピル、シクロヘキシル、２−エチルヘキ
シル、アリルなど）を表わし、これらは更に上記Ｒ¹³で
述べたような置換基を有していてもよい。

【００２０】上記Ｒ¹²とＲ¹¹、またはＲ¹³とで環を形成
してもよく、環としては、５〜７員環であることが好ま
しい。式（Ｃ）において、Ｚ¹¹は、水素原子、ハロゲン
原子、アリールオキシ基、アリールチオ基またはアルコ
キシ基が好ましく、これらのうちでは塩素原子が更に好
ましい。式（Ｃ）において、Ｑ¹¹によって形成される環
は５〜７員環であることが好ましく、なかでも５〜６員
環が好ましい。最も好ましものは５員環である。式
（Ｃ）において、Ｒ¹¹は、−ＣＯ−Ｘ¹¹−Ｒ¹³であるこ
とが好ましく、中でもＸ¹¹が単なる結合手である−ＣＯ
−Ｒ¹³で表わされるものが好ましい。式（Ｃ）におい
て、Ｒ¹²は水素原子であることが好ましい。

【００２１】二量体カプラーを形成する場合、Ｑ¹¹また
はＲ¹¹を介して形成する場合が好ましい。また多量体カ
プラーを形成する場合、Ｚ¹¹またはＲ¹¹を介して形成す
ることが好ましく、中でもＲ¹¹を介するのが特に好まし
い。

【００２２】以下に式（Ｃ）で表わされるシアンカプラ
ーの好ましい具体例を示すが、本発明はこれらの例に限
定されない。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】

【化１８】

【００３３】

【化１９】

【００３４】

【化２０】

【００３５】

【化２１】

【００３６】

【化２２】

【００３７】

【化２３】

【００３８】

【化２４】

【００３９】

【化２５】

【００４０】

【化２６】

【００４１】

【化２７】

【００４２】

【化２８】

【００４３】

【化２９】

【００４４】

【化３０】

【００４５】

【化３１】

【００４６】

【化３２】

【００４７】

【化３３】

【００４８】

【化３４】

【００４９】

【化３５】

【００５０】

【化３６】

【００５１】

【化３７】

【００５２】

【化３８】

【００５３】上記のシアンカプラーは、単独で使用して
もよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また他
の公知のカプラーと併用してもよい。上記式（Ｃ）で表
わされるシアンカプラーの感光材料中での使用量は、感
光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5モル〜１×１０^-2モル
の範囲であり、好ましくは、１×１０^-4モル〜５×１０
^-2モルの範囲、更に好ましくは、２×１０^-4モル〜１×
１０^-3モルの範囲である。

【００５４】次に、アシル基が前記式（Ｉ）で表わされ
る、アシルアセトアミド型イエローカプラーについて詳
細に説明する。本発明で使用されるアシルアセトアミド
型イエローカプラーは、下記式（Ｙ）で表わされる化合
物であることが好ましい。

【００５５】

【化３９】

【００５６】［式（Ｙ）において、Ｒ²¹は水素原子を除
く一価の置換基を表わす。Ｑ²¹はＣと共に３〜５員の炭
化水素環または３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒ²²は水素原子、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素、沃素；以下、式（Ｙ）の説明に
おいて同様）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基またはアミノ基を表わす。Ｒ²³は、ベンゼン環上
に置換可能な基を表わす。Ｘ²¹は水素原子または芳香族
第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基（以下離脱基）を表わす。Ｐは、０〜
４の整数を表わす。ただし、Ｐが複数の時、複数のＲ²³
は互いに同一であっても異なっていてもよい。］

【００５７】なお、式（Ｙ）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含む時、特に規定のな
い限り、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよい、アルキル基を意味する。本
発明において、アルキル基は、アラルキル基を含む。ア
ルキル基の例としては、メチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシメチルメトキシエチル、エト
キシカルボニルメチル、フェノキシエチルを挙げること
ができる。

【００５８】式（Ｙ）における置換基がアルケニル基で
あるか、またはアルケニル基を含む時、特に規定のない
限り、アルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよい、アルケニル基を意味する。
アルケニル基の例としては、アリル、３−シクロヘキセ
ニル、オレイルを挙げることができる。

【００５９】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含む時、特に規定のない限
り、アリール基は置換されていてもよい、単環もしくは
縮合環のアリール基を意味する。アリール基の例として
は、フェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、８−
キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シアノ
フェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニ
ル、３，４−ジクロロフェニルを挙げることができる。

【００６０】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環基を含む時、特に規定のない限り、複素環基
は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も一個のヘテロ原子を環内に含む、３〜８員の置換され
ていてもよい、単環もしくは縮合環の複素環基を意味す
る。複素環基の例としては、２−フリル、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾリ
ル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イルを挙げること
ができる。

【００６１】以下、式（Ｙ）におけるＲ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³、Ｑ²¹及びＸ²¹について詳述する。上記Ｒ²¹は、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルキル基（更に好ましくは、
炭素数１〜３０のアルキル基）、アルケニル基（更に好
ましくは、炭素数２〜３０のアルケニル基）、アルコキ
シ基（更に好ましくは、炭素数１〜３０のアルコキシ
基）、アリール基（更に好ましくは、炭素数６〜３０の
アリール基）、アリールオキシ基（更に好ましくは、炭
素数６〜３０のアリールオキシ基）が好ましい。これら
は置換基（または原子）を有していてもよい。置換基
（または原子）としては例えば、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基及びアシル基
を挙げることができる。

【００６２】上記Ｒ¹¹は、ハロゲン原子、アルキル基
（特に、メチル）またはアルケニル基であることが更に
好ましい。

【００６３】上記Ｑ²¹は、炭素原子と共に、３〜５員の
いずれも置換されていて良い、炭素数３〜３０の炭化水
素環または少なくとも一個のＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｑ²¹が炭素
原子と共に作る環は、環内に不飽和結合を含んでいても
よい。Ｑ²¹が炭素原子と共に作る環の例としては、シク
ロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シ
クロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、
オキセタン環、オキソラン環、１、３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環を挙げるこ
とができる。また、置換基の例としては、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基及
びアリールチオ基を挙げることができる。

【００６４】上記Ｑ²¹は、炭素原子と共に作る環が３〜
５員の炭化水素環（特に、好ましくは、３員の炭化水素
環）を形成するのに必要な非金属原子群であることが好
ましい。

【００６５】以下に、式（Ｉ）で示されるアシル基の好
ましい具体例を記載する。

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】上記Ｒ²²は、ハロゲン原子（更に好ましく
は、塩素原子、フッ素原子）、いずれも置換されていて
もよい、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
８）のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキ
シエトキシ、ブトキシ）、炭素数６〜３０（更に好まし
くは、炭素数６〜２４）のアリールオキシ基（例、フェ
ノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ）、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
６）のアルキル基（例、メチル、トリフルオロメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素数２〜３０
（更に好ましくは、炭素数２〜６）のアルケニル基
（例、アリル）または炭素数０〜３０のアミノ基が好ま
しい。またこれらの置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、及び
アリールオキシ基を挙げることができる。上記Ｒ²²は、
塩素原子、メトキシまたはトリフルオロメチルが特に好
ましい。

【００７０】上記Ｒ²³で表わされる、ベンゼン環上に置
換可能な基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
及びアリールスルホニルオキシ基を挙げることができ
る。

【００７１】上記Ｒ²³は、以下の原子または基であるこ
とが好ましい。ハロゲン原子、いずれも置換されても良
い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のア
ルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜
３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数１〜３
０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバモイル
基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３
０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のアリール
スルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭素数０
〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３０のア
ルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の複素環
基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のアル
キルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリールス
ルホニルオキシ基。

【００７２】上記置換基としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリ
ールスルホニルオキシ基を挙げることができる。

【００７３】上記Ｒ²³は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスルファモイル基が好ましい。特に好まし
くは、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。上記Ｒ
²³は、アセトアミド結合（−ＣＨＣＯＮＨ−）に対して
ベンゼン環上のメタ位またはパラ位に置換していること
が好ましい。

【００７４】上記Ｐは、１または２が好ましい。

【００７５】上記Ｘ²¹で表わされる、芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基）の例としては、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基及
びハロゲン原子を挙げることができる。

【００７６】上記Ｘ²¹は、窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましい。

【００７７】Ｘ²¹が複素環基を表わす時、Ｘ²¹は、置換
されていてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環の
複素環であり、その好ましい例としては、スクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チオゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２、６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１、２、４−トリアゾリジン−３、５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オンを挙げることができる。

【００７８】これらの複素環の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アルケイ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基を挙げることができる。

【００７９】またＸ²¹が、アリールオキシ基を表わす
時、Ｘ²¹は、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ま
しく、前記Ｘ²¹が複素環基である場合に挙げた置換基群
から選ばれる基で置換されていてもよい。

【００８０】アリールオキシ基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはシアノ基が好ましい。

【００８１】上記Ｘ²¹は、下記の式（Ｘ²¹−１）、（Ｘ
²¹−２）または（Ｘ²¹−３）で表わされる複素環基また
はアリールオキシキ基であることが更に好ましい。

【００８２】

【化４３】

【００８３】式（Ｘ²¹−１）において、Ｚ²¹は、以下の
基を意味する。

【００８４】

【化４４】

【００８５】ここで、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わす。Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。Ｒ³⁰およびＲ³¹は、互いに結合して
ベンゼン環を形成してもよい。Ｒ²⁴とＲ²⁵、Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶、Ｒ²⁶とＲ²⁷またはＲ²⁴とＲ²⁸は互いに結合して、
環（例えば、シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を
形成してもよい。上記Ｚ²¹は、以下の基であることが好
ましい。

【００８６】

【化４５】

【００８７】上記式（Ｘ²¹−１）で表わされる複素環基
は、その炭素数は２〜３０、好ましくは４〜２０、更に
好ましくは、５〜１６である。

【００８８】

【化４６】

【００８９】ここで、Ｒ³²及びＲ³³の少なくともひとつ
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基である
（ただし、もう一方は、水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基であってもよい）。Ｒ³⁴は、Ｒ³²またはＲ³³
と同じ意味の基を表わす。ｍは、０〜２の整数を表わ
す。上記（Ｘ²¹−２）で表わされるアリールオキシ基
は、その炭素数が６〜３０、好ましくは６〜２４、更に
好ましくは６〜１５である。

【００９０】

【化４７】

【００９１】ここで、Ｗは、Ｎと共に、ピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。上記環は、置
換基を有していてもよい。このような置換基の好ましい
例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルバモイ
ル基を挙げることができる。上記（Ｘ²¹−３）で表わさ
れる複素環基は、その炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２４、更に好ましくは２〜１６である。

【００９２】上記Ｘ²¹は、下記の式（Ｘ²¹−１）で表わ
される複素環基であることが特に好ましい。

【００９３】式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー
は、置換基Ｒ²¹、Ｑ²¹、Ｘ²¹または

【００９４】

【化４８】

【００９５】において、二価以上の基を介して互いに結
合する二量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
は、そのの規定の範囲外の数となってもよい。以下に、
式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーの具体例を示
す。

【００９６】

【化４９】

【００９７】

【化５０】

【００９８】

【化５１】

【００９９】

【化５２】

【０１００】

【化５３】

【０１０１】

【化５４】

【０１０２】

【化５５】

【０１０３】

【化５６】

【０１０４】

【化５７】

【０１０５】

【化５８】

【０１０６】

【化５９】

【０１０７】

【化６０】

【０１０８】

【化６１】

【０１０９】

【化６２】

【０１１０】

【化６３】

【０１１１】

【化６４】

【０１１２】式（Ｙ）で表されるイエローカプラーは、
以下の合成法により合成することができる。

【０１１３】

【化６５】

【０１１４】ここで化合物（ａ）は、ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
１９７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９６０，６６，１
８５３３ｙ等に記載の方法で合成される。以下の化合物
（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は従来公知
の方法によって合成することができる。

【０１１５】化合物（ｂ）の合成は、溶媒中（塩化チオ
ニル、オキザリルクロライドなどを用いて無溶媒もしく
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）で反応させること
により行う。反応温度は、通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは−１０℃〜８０℃の範囲である。化合物（ｃ）
は、アセト酢酸エチルをマグネシウムメトキサイド等を
用いてアニオンとし、その中へ化合物（ｂ）を加えるこ
とにより合成される。合成は、無溶媒もしくはテトラヒ
ドロフラン、エチルエーテルなどを用いて行う。反応温
度は、通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３
０℃の範囲である。化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）及び
塩基としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化
ナトリウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノー
ル、エタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応さ
せることにより合成される。反応温度は、通常−２０℃
〜５０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃の範囲である。
化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）及び化合物（ｇ）を無溶
媒で反応させることにより合成される。反応温度は、通
常１００℃〜１５０℃、好ましくは１００℃〜１２０℃
の範囲である。

【０１１６】Ｘ²¹が水素原子で無い場合、クロル化また
はブロム化後離脱基Ｘ²¹を導入して化合物（ｆ）を合成
する。化合物（ｅ）は、溶媒中（ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフ
ラン等）で、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミ
ド等によりクロロ置換体とするか、臭素、Ｎ−スクシン
イミド等によりブロモ置換体とする。反応温度は、−２
０℃〜７０℃、好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲であ
る。次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と離脱基の
プロトン付加体Ｈ−Ｘ²¹とを溶媒中（塩化メチル、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）で、
反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０〜１０
０℃で反応させることにより、化合物（ｆ）（本発明の
イエローカプラー）を得ることができる。この時、トリ
エチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグ
アニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【０１１７】以下に、カプラーの合成例を示す。 合成例１（化合物Ｙ−２５） Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１９３４、５６、２７１０に記載の方法により合
成された、１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１ｃｃの混合物中に、３８．１ｇのオキザリ
ルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下
後、室温にて２時間反応させ、アスピレーター減圧下、
塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去する
ことにより、１−メチルシクロプロパンカルボニルクロ
ライドの油状物を得た。マグネシウム６ｇ、及び四塩化
炭素２ｃｃの混合物中に、メタノール１００ｃｃを室温
にて３０分間かけて滴下した。その後、２時間加熱還流
した後、３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還
流下３０分かけて滴下した。滴下後、更に２時間加熱還
流し、メタノールをアスピレーター減圧下完全に留去し
た。テトラヒドロフラン１００ｃｃを上記反応物に加
え、分散し、室温にて上記で得た１−メチルシクロプロ
パンカルボニルクロライドを滴下した。３０分間反応さ
せた後、反応液を酢酸エチル３００ｃｃ及び希硫酸水で
抽出、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥
後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパンカ
ルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．
３ｇを得た。２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、及びエタノー
ル１６０ｃｃの溶液を室温で攪拌し、その中へ３０％ア
ンモニア水６０ｃｃを１０分間かけて滴下した。その
後、１時間攪拌し、酢酸エチル３００ｃｃ、希塩酸水に
て抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。（１−
メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物
３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてアスピレータ
ー減圧下加熱還流した。４時間反応後、反応液をｎ−ヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマト精製
し、例示化合物Ｙ−２５、４９ｇを粘稠油状物として得
た。化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル及び元素分析により確認した。

【０１１８】合成例２（例示化合物Ｙ−１） 例示化合物Ｙ−２５、２２．８ｇを塩化メチレン３００
ｃｃに溶解し、氷冷下、これに塩化スルフリル５．４ｇ
を１０分間かけて滴下した。３０分間反応後、反応液を
よく水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、濃縮し、
例示化合物Ｙ−２５の塩化物を得た。１−ベンジル−５
−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン
１１．２ｃｃ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０
ｃｃの溶液の中に、上記合成した例示化合物Ｙ−２５の
塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５０ｃｃに
溶かしたものを３０分間かけて室温にて滴下した。その
後、４０℃にて４時間反応後、反応液を酢酸エチル３０
０ｃｃで抽出、水洗後、２％トリエチルアミン水溶液３
００ｃｃにて水洗し、次いで、希塩酸水にて中和した。
有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去し
て得られた油状物をｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合
溶媒から晶析させた。析出した結晶を濾過し、ｎ−ヘキ
サン及び酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥すること
により、例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化
合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及び
元素分析により確認した。また融点は１３２〜３℃であ
った。

【０１１９】上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラー
は、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上を混合し
て用いてもよい。さらには、これらとイエローカプラー
として公知のカプラーと混合して用いてもよい。上記式
（Ｙ）で示されるイエローカプラーの感光材料中での使
用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5モル〜１×
１０^-2モルの範囲が一般的であり、好ましくは、１×１
０^-4モル〜１０^-3モル、更に好ましくは、２×１０^-4モ
ル〜１０^-3モルの範囲である。

【０１２０】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５
〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液（内部型現像
液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０１２１】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０１２２】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好ましく、１０
^-7〜１０^-3モルがより好ましい。上記金属のなかではＰ
ｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ（ビスマス）およ
びＲｈ（ロジウム）の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属（金属イ
オン）を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより（あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第３７６１２７６号、同４
３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６
号公報等に記載されている。

【０１２３】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀の
組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化銀があ
り、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀
を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３モル％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状も
しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の
場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面に
基づく平均で表す。）は１．５μｍ以下、０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下、
０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０％以
内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

【０１２４】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【０１２５】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
の粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元
増感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増
感されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法と
しては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９
号公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−
１９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存
在下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６
９７３８号、同２−２７３７３５号公報に記載のように
チオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加して
もよい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）２３頁などに記載の特許にある。

【０１２６】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒ著 "Stabiliaution of Photographic Silver Hai
lde Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年刊などに記
載されている。

【０１２７】本発明においては、前述した（Ｃ）で表わ
されるシアンカプラー及び（Ｙ）で表わされるイエロー
カプラーの他に、種々のカラーカプラーを使用してもよ
い。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールも
しくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビラゾ
ロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメ
チレン化合物がある。本発明で使用できるこれらのシア
ン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサ
ーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９
７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１
８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。本発明に好ましく使用される
５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がア
リールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−
ピラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型に二当
量カプラー）である。さらに好ましいのはピラゾロアゾ
ール系カプラーであって、なかでも米国特許３７２５０
６７号明細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，
２，４］トリアゾール類等が好ましいが、発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
４５００６３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール類は一層好ましく、米国特許第４５４０
６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾールは特に好ましい。

【０１２８】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【０１２９】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。本発明の感光材料には、
色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用できる。これ
らの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１８５
〜１９３頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６
３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号各公報、
特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、同２
−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙げられ
る。本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発
色増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５頁に記載
のものが挙げられる。本発明の感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【０１３０】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有している。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感
性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色
性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により緑感層にイエローカプラーとマゼンタカ
プラーを混合して用いるような異なる組合せをとること
もできる。本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、非感光層である、保護層、中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、バック層、白色反射層などの
補助層を適宜設けることが好ましい。

【０１３１】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【０１３２】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０１３３】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【０１３４】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０１３５】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【０１３６】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０１３７】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法により、多
層を同時に塗布してもよい。

【０１３８】次に、上記直接ポジカラー写真感光材料を
用いた画像形成方法について説明する。本発明の画像形
成方法は、上記感光材料を画像露光後、下記式（Ｄ）で
示される発色現像主薬を含む現像処理液により処理し、
ポジカラー画像を得ることを特徴とする。

【０１３９】

【化６６】

【０１４０】上記Ｒ⁴¹で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ⁴²で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【０１４１】

【化６７】

【０１４２】

【化６８】

【０１４３】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。なお、上記以
外の芳香族一級アミン系発色現像主薬を併用してもよ
い。上記発色現像主薬の使用量は、現像液１リットル当
たり、好ましくは、約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに好ま
しくは、約０．５〜約１０ｇである。上記発色現像処理
後の写真感光材料は、通常漂白、定着処理からなる脱銀
処理が施され、更に脱銀処理後、水洗および／または安
定化処理が施されるのが一般的である。上記一連の処理
工程については、特開平３−１２０５３７号公報の３８
０〜３８１頁に記載されている方法が好ましく利用でき
る。

【０１４４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。 ［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布してカラー写真感光材料（比較試料）を作成した。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。 （感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² ）を示
す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりのモル
で示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量
を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−１の
製法に準じ、粒子形成温度を変えることで粒子サイズを
変え、調製した。ただし、第１１層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。

【０１４５】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２

【０１４６】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４０μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．４０ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０

【０１４７】 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ：５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８ 第１２層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０１４８】（乳剤ＥＭ−１の作り方）臭化カリウムと
硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら
６５℃で１５分を要して同時に添加し、平均粒子サイズ
が０．２３μｍの八面体臭化銀粒子を得た。この際、銀
１モル当たりの０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３−
チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１モ
ル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行った。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、
最終的に平均粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１
０％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇの
チオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行
い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。各感光層に
は、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−２をハロゲ
ン化銀に対しそれぞれ１０^-3重量％、１０^-2重量％、造
核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、２９を各々１０^-2
重量％用いた。さらに各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エ
ステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ
化学工業（株）製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀含有層には安定剤として、Ｃｐｄ−２３、２４、２
５を各等量を用いた。以下に上記試料の作成に用いた化
合物を示す。

【０１４９】

【化６９】

【０１５０】

【化７０】

【０１５１】

【化７１】

【０１５２】

【化７２】

【０１５３】

【化７３】

【０１５４】

【化７４】

【０１５５】

【化７５】

【０１５６】

【化７６】

【０１５７】

【化７７】

【０１５８】

【化７８】

【０１５９】

【化７９】

【０１６０】

【化８０】

【０１６１】

【化８１】

【０１６２】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０１６３】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に含有されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１）を、下記に示すシアンカプラー
（ＥｘＣ−２）に変えた（等モルで置き換えた）以外
は、試料１０１と同様にして試料１０２を作成した（比
較試料）。

【０１６４】

【化８２】

【０１６５】（試料１０３及び１０４の作成）上記試料
１０１の作成において、第３層（赤感層）に含有されて
いるシアンカプラー（ＥｘＣ−１）を、下記に示すシア
ンカプラー（Ｃ−４５またはＣ−１０４）に変えた（等
モルで置き換えた）以外は、試料１０１と同様にしてそ
れぞれに対応する試料１０３及び１０４を作成した（本
発明試料）。

【０１６６】

【化８３】

【０１６７】

【化８４】

【０１６８】（試料１０５の作成）上記試料１０３の作
成において、第９層（青感層）に含有されているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１およびＥｘＹ−２）を、下記に
示すイエローカプラー（Ｙ−４３に変えた（等モルで置
き換えた）以外は、試料１０３と同様にして試料１０５
を作成した（本発明試料）。

【０１６９】

【化８５】

【０１７０】（試料１０６の作成）上記試料１０４の作
成において、第９層（青感層）に含有されているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１およびＥｘＹ−２）を、下記に
示すイエローカプラー（Ｙ−４４）に変えた（等モルで
置き換えた）以外は、試料１０４と同様にして試料１０
６を作成した（本発明試料）。

【０１７１】

【化８６】

【０１７２】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして作成した各ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料１０１〜１０６）について、色再現性
および発色性の評価を行った。なお、これらの感光材料
を用いた画像形成方法は、以下の処理に従った。 （色再現性の評価）試料をイエローおよびシアンの各色
相に単発色させて発色画像（色素画像）を得たのち、そ
れぞれの色相の色素画像について、ピーク濃度が２．０
におけるλ_700nm イエロー）およびλ_400nm （シアン）
の波長での吸収濃度（不要な吸収濃度）を分光光度計を
用いて測定し、評価した。 （発色性の評価）上記試料の最大発色濃度を濃度計（Ｘ
−Ｒｉｔｅ３１０ＲＴ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてそ
れぞれ測定し、評価した。

【０１７３】 ［発色現像処理］ 自動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の ３倍になるまで連続処理した。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ １１リットル ３００ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３３℃ ３リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３３℃ ３リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３３℃ ３リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｍｌ／ｍ² であり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

【０１７４】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス １．５ｇ １．５ｇ メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ４．０ｇ ５．３ｇ ヒドラジン Ｄ−グルコース ２．０ｇ ２．４ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン ６．４ｇ ８．５ｇ スルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．２５ １１．００ ────────────────────────────────────

【０１７５】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・ ２．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ ７０．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１８０ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ４５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ６．１０ ──────────────────────────────────── 「水洗水」母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオ
ン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバ
ーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／
リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１
５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。以上の結果を下記の表１に示
す。

【０１７６】 表１ ──────────────────────────────────── 不要吸収濃度 最大発色濃度 シアン イエロー シアン イエロー シアン イエロー 試料Ｎｏ． カプラー カプラー（λ_420nm )(λ_700nm ) Ｄmax Ｄmax ──────────────────────────────────── １０１ ＥｘＣ−１ＥｘＹ−１ ０．４８ ０．１１ ２．０４ ２．１０ （比較例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０２ ＥｘＣ−２ＥｘＹ−１ ０．７２ ０．１１ ２．０５ ２．０９ （比較例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０３ Ｃ−４５ ＥｘＹ−１ ０．５０ ０．１１ ２．３１ ２．１０ （本発明例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０４ Ｃ−１０４ ＥｘＹ−１ ０．５２ ０．１１ ２．３４ ２．１０ （本発明例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０５ Ｃ−４５ Ｙ−４３ ０．５０ ０．１０ ２．３２ ２．４０ （本発明例） ──────────────────────────────────── １０６ Ｃ−１０４ Ｙ−４４ ０．５０ ０．１０ ２．３２ ２．３７ （本発明例） ────────────────────────────────────

【０１７７】表１に示された結果から明らかなように、
本発明にかかるイエローおよびシアンカプラーを用いて
作成された直接ポジカラー写真感光材料（本発明試料１
０３〜１０６）は、不要吸収濃度が低く（発色色相に優
れ、色再現性がよく）、最大画像濃度が高い（発色性に
優れている）イエロー及びシアン画像を与える。一方比
較試料においては、１０１が不要吸収濃度は低いが、最
大発色濃度が低く（発色性が不良であり）、また１０２
は不要吸収濃度は高く、最大発色濃度も低く、好ましく
ない。

【０１７８】［実施例２］ （１）上記試料１０１、１０４〜１０６を使用して以下
の画像形成方法を実施した。そして上記実施例１で行っ
た評価方法と同様な方法で評価した。上記実施例１にお
いて、発色現像液に含有されている発色現像主薬を［Ｎ
−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミドエチル）−
３−エチル−４−アミノアニリン硫酸塩］の代わりに下
記に示す化合物（Ｄ−２；母液：４．３ｇ、補充液：
５．６ｇ）に変えた以外は、実施例１と同様な方法で画
像形成方法を実施した。

【０１７９】（２）上記（１）の画像形成方法におい
て、発色現像主薬Ｄ−２の代わりに下記の化合物Ｄ−３
（母液：４．６ｇ、補充液：６．１ｇ）を使用した以外
は、上記（１）と同様にして画像形成法を実施し、また
同様な方法で評価した。

【０１８０】

【化８７】

【０１８１】以上の結果を下記の表２及び表３に示す。

【０１８２】 表２ （１）発色現像主薬Ｄ−２を使用した場合 ──────────────────────────────────── 不要吸収濃度 最大発色濃度 シアン イエロー シアン イエロー シアン イエロー 試料Ｎｏ． カプラー カプラー（λ_420nm )(λ_700nm ) Ｄmax Ｄmax ──────────────────────────────────── １０１ ＥｘＣ−１ＥｘＹ−１ ０．４７ ０．１１ ２．０６ ２．１５ （比較例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０４ Ｃ−１０４ ＥｘＹ−１ ０．４７ ０．０８ ２．３５ ２．１３ （本発明例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０５ Ｃ−４５ Ｙ−４３ ０．４５ ０．０８ ２．３４ ２．４７ （本発明例） ──────────────────────────────────── １０６ Ｃ−１０４ Ｙ−４４ ０．４５ ０．０８ ２．３３ ２．４２ （本発明例） ────────────────────────────────────

【０１８３】 表３ （２）発色現像主薬Ｄ−３を使用した場合 ──────────────────────────────────── 不要吸収濃度 最大発色濃度 シアン イエロー シアン イエロー シアン イエロー 試料Ｎｏ． カプラー カプラー（λ_420nm )(λ_700nm ) Ｄmax Ｄmax ──────────────────────────────────── １０１ ＥｘＣ−１ＥｘＹ−１ ０．４７ ０．１１ ２．０５ ２．１３ （比較例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０４ Ｃ−１０４ ＥｘＹ−１ ０．４７ ０．０８ ２．３４ ２．１２ （本発明例） ＥｘＹ−２ ──────────────────────────────────── １０５ Ｃ−４５ Ｙ−４３ ０．４４ ０．０８ ２．３３ ２．４３ （本発明例） ──────────────────────────────────── １０６ Ｃ−１０４ Ｙ−４４ ０．４４ ０．０８ ２．３２ ２．４２ （本発明例） ────────────────────────────────────

【０１８４】上記の表２及び３に示された結果から明ら
かなように、本発明試料（１０４〜１０６）を利用し、
特定の現像主薬を用いて画像形成方法を実施した場合に
は、不要吸収濃度は更に低下し、より好ましい発色色相
になる。一方比較試料（１０１）においては、不要吸収
濃度の低下は少なかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子およびカラー画像形成カプラ
   ーを含む、青感層、緑感層及び赤感層のそれぞれが少な
   くとも一層設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料
   において、 前記赤感層のカラー画像形成カプラーが、下記式
   （Ｃ）： 【化１】 ［式中、Ｑ¹¹は、少なくとも一個の窒素原子を含み、結
   合する炭素原子と共に、５員環以上の含窒素複素環を形
   成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ¹¹は水素原子また
   は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応において
   離脱し得る基を表わし、Ｒ¹¹はアシル基またはスルホニ
   ル基を表わし、Ｒ¹²は、水素原子または炭素数１〜８の
   脂肪族基を表わす、ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｚ¹¹またはＱ
   ¹¹の置換基によって二量体または多量体を形成していて
   もよく、またＲ¹¹とＲ¹²とで環を形成していてもよ
   い。］で示されるシアンカプラーであることを特徴とす
   る直接ポジカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記青感層のカラー画像形成カプラー
   が、アシル基が、下記式（Ｉ）： 【化２】 ［式中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹は、Ｃと共に、
   ３〜５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす、ただし、Ｒ²¹は水
   素原子であることはなく、またＱ²¹と結合して環を形成
   することはない。］で示されるアシルアセトアミド型イ
   エローカプラーである請求項１項に記載の直接ポジカラ
   ー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子およびカラー画像形成カプラ
   ーを含む、青感層、緑感層および赤感層のそれぞれが少
   なくとも一層設けられており、 前記赤感層のカラー画像形成カプラーが、下記式
   （Ｃ）： 【化３】 ［式中、Ｑ¹¹は、少なくとも一個の窒素原子を含み、結
   合する炭素原子と共に、５員環以上の含窒素複素環を形
   成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ¹¹は水素原子また
   は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応において
   離脱し得る基を表わし、Ｒ¹¹はアシル基またはスルホニ
   ル基を表わし、Ｒ¹²は、水素原子または炭素数１〜８の
   脂肪族基を表わす、ただし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｚ¹¹またはＱ
   ¹¹の置換基によって二量体または多量体を形成していて
   もよく、またＲ¹¹とＲ¹²とで環を形成していてもよ
   い。］で示されるシアンカプラーである直接ポジカラー
   写真感光材料を、下記式（Ｄ）： 【化４】 ［式中、Ｒ⁴¹はアルキル基を表わし、Ｒ⁴²はアルキレン
   基を表わし、但し、Ｒ⁴¹とＲ⁴²は互いに連結して環を形
   成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処理
   することを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記青感層のカラー画像形成カプラー
   が、アシル基が、下記式（Ｉ）： 【化５】 ［式中、Ｒ²¹は一価の基を表わし、Ｑ²¹はＣと共に、３
   〜５員の炭化水素環または３〜５員の複素環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表わす、ただし、Ｒ²¹は水素
   原子であることはなく、またＱ²¹と結合して環を形成す
   ることはない。］で示されるアシルアセトアミド型イエ
   ローカプラーである請求項３項に記載の画像形成方法。