JP2676277B2 - イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なアシルアセトアミ
ド型イエロー色素形成カプラー、及びこれを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ド型イエロー色素形成カプラー、及びこれを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。
【０００３】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。
【０００４】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。
【０００５】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。また、イエロー色画像における優
れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の切
れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。従って、両者の長所、すなわち高い発色性（カプ
ラーの高いカップリング反応性及び色素の大きい分子吸
光係数）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備したイ
エローカプラーの開発が望まれていた。
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。また、イエロー色画像における優
れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の切
れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。従って、両者の長所、すなわち高い発色性（カプ
ラーの高いカップリング反応性及び色素の大きい分子吸
光係数）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備したイ
エローカプラーの開発が望まれていた。
【０００６】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣る
などいずれかの点で劣っていた。
基として、米国特許第Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣る
などいずれかの点で劣っていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】近年の写真感光材料に
はより高感度、より高画質、より優れたタフネスが以前
にも増して強く要求されている。従って発色性に優れ、
かつ色画像の分光吸収特性に優れたカプラーの開発が強
く望まれていた。しかし、前記２件の特許を含む従来の
イエローカプラーでは前述のように、これらの要求をす
べて満たすことは困難であった。
はより高感度、より高画質、より優れたタフネスが以前
にも増して強く要求されている。従って発色性に優れ、
かつ色画像の分光吸収特性に優れたカプラーの開発が強
く望まれていた。しかし、前記２件の特許を含む従来の
イエローカプラーでは前述のように、これらの要求をす
べて満たすことは困難であった。
【０００８】従って、本発明の目的は第一に発色性に優
れたイエローカプラー、及びこれを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の
目的は第二に発色現像により生成するイエロー色画像の
分光吸収特性に優れたイエローカプラー、及びこれを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
れたイエローカプラー、及びこれを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の
目的は第二に発色現像により生成するイエロー色画像の
分光吸収特性に優れたイエローカプラー、及びこれを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は下記
の（１）のイエローカプラー及び（２）のハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。（１）アシル基
が下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー。
の（１）のイエローカプラー及び（２）のハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。（１）アシル基
が下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とするアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー。
【００１０】一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒ1 は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ1 は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。）
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ1 は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。）
【００１１】（２）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層及びイエロー色素形成カプラーを有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー色
素形成カプラーの少なくとも一種が１項記載のイエロー
色素形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
ン化銀乳剤層及びイエロー色素形成カプラーを有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー色
素形成カプラーの少なくとも一種が１項記載のイエロー
色素形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００１２】以下に、本発明のアシルアセトアミド型イ
エローカプラーについて詳しく説明する。本発明のアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは下記一
般式（II）により表わされる。
エローカプラーについて詳しく説明する。本発明のアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは下記一
般式（II）により表わされる。
【００１３】式（II）
【化３】 （式（II）においてＲ1 、Ｑはそれぞれ式（Ｉ）におけ
るＲ1 、Ｑに同じであり、Ｒ’及びＲ”はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。ここでＲ’とＲ”とが互いに結合してＮととも
に環を形成していてもよい。Ｘは、水素原子又はカップ
リング離脱基を示す。）
るＲ1 、Ｑに同じであり、Ｒ’及びＲ”はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表わす。ここでＲ’とＲ”とが互いに結合してＮととも
に環を形成していてもよい。Ｘは、水素原子又はカップ
リング離脱基を示す。）
【００１４】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーはさらに好ましくは下記一般式（Ｙ）により表わ
される。
プラーはさらに好ましくは下記一般式（Ｙ）により表わ
される。
【００１５】式（Ｙ）
【化４】
【００１６】式（Ｙ）においてＲ1 は水素を除く一価の
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｒ3 はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ｌは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが
複数のとき複数のＲ3 は同じでも異なっていてもよい。
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｒ3 はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ｌは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが
複数のとき複数のＲ3 は同じでも異なっていてもよい。
【００１７】ここでＲ3 の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン
原子がある。
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン
原子がある。
【００１８】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。
【００１９】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。
【００２０】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。
【００２１】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ1 は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。Ｒ1 はいわゆるバラスト基であってもよい。
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ1 は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。Ｒ1 はいわゆるバラスト基であってもよい。
【００２２】式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても
よい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペ
ン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても
よい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペ
ン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。
【００２３】式（Ｙ）においてＲ2 は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。
【００２４】式（Ｙ）において、Ｒ3 は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
【００２５】式（Ｙ）において、ｌは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ3 の置換位置は、
は２の整数を表わし、Ｒ3 の置換位置は、
【化５】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。式（Ｙ）にお
いて、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。
いて、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。
【００２６】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。
【００２７】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ1 は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましくは
メチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環
が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属群であり、例
えば、
れる置換基について説明する。Ｒ1 は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましくは
メチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環
が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属群であり、例
えば、
【化６】 である。Ｒはハロゲン原子、水素原子、アルキル基を表
わす（ただし複数のＲは同一でも異なっていてもよ
い。）。Ｑは最も好ましくはＣとともに３員環を形成す
る。
わす（ただし複数のＲは同一でも異なっていてもよ
い。）。Ｑは最も好ましくはＣとともに３員環を形成す
る。
【化７】 である。
【００２８】Ｒ2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６
〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６
〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。
【００２９】Ｒ3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
【００３０】Ｘは特に好ましくは下記式（Ｙ−１）又は
（Ｙ−２）で表わされる基である。
（Ｙ−２）で表わされる基である。
【００３１】式（Ｙ−１）
【化８】
【００３２】式（Ｙ−１）においてＺは
【化９】 を表わす。ここでＲ4 、Ｒ5 、Ｒ8 、およびＲ9 は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ10および
Ｒ11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ10とＲ11は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ6 とＲ7 又はＲ4
とＲ8 は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成してもよい。
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ10および
Ｒ11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ10とＲ11は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ6 とＲ7 又はＲ4
とＲ8 は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成してもよい。
【００３３】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが
【化１０】 である複素環基である。式（Ｙ−１）で表わされる複素
環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好
ましくは５〜１６である。
環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好
ましくは５〜１６である。
【００３４】式（Ｙ−２）
【化１１】
【００３５】式（Ｙ−２）において、Ｒ12およびＲ13の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ14はＲ12またはＲ13と同じ
意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−
２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０好
ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ14はＲ12またはＲ13と同じ
意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−
２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０好
ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。
【００３６】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ1 、Ｘ、または
Ｒ1 、Ｘ、または
【化１２】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。以下に式（Ｙ）における各置換基の具体
例を示す。Ｒ1 及びＱがＣとともに作る
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。以下に式（Ｙ）における各置換基の具体
例を示す。Ｒ1 及びＱがＣとともに作る
【化１３】 基の例を以下に示す。
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】
【化２０】
【００４４】
【化２１】
【００４５】
【化２２】
【００４６】
【化２３】
【００４７】
【化２４】
【００４８】
【化２５】
【００４９】
【化２６】
【００５０】
【化２７】
【００５１】
【化２８】
【００５２】
【化２９】
【００５３】
【化３０】
【００５４】
【化３１】
【００５５】
【化３２】
【００５６】
【化３３】
【００５７】
【化３４】
【００５８】
【化３５】
【００５９】
【化３６】
【００６０】
【化３７】
【００６１】
【化３８】
【００６２】
【化３９】
【００６３】
【化４０】
【００６４】
【化４１】
【００６５】
【化４２】
【００６６】
【化４３】
【００６７】
【化４４】
【００６８】
【化４５】
【００６９】
【化４６】
【００７０】
【化４７】
【００７１】
【化４８】
【００７２】
【化４９】
【００７３】
【化５０】
【００７４】
【化５１】
【００７５】
【化５２】
【００７６】
【化５３】
【００７７】
【化５４】
【００７８】式（Ｙ）で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成できる。
プラーは以下の合成ルートによって合成できる。
【００７９】
【化５５】
【００８０】ここで化合物ａは、J.Chem.Soc.(C),1968,
2548、J.Am.Chem.Soc.,1934,56,2710、Synthesis,1971,25
8、J.Org.Chem.,1978,43,1729、CA,1960,66,18533y等に記
載の方法により合成される。
2548、J.Am.Chem.Soc.,1934,56,2710、Synthesis,1971,25
8、J.Org.Chem.,1978,43,1729、CA,1960,66,18533y等に記
載の方法により合成される。
【００８１】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−
１０℃〜８０℃である。
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−
１０℃〜８０℃である。
【００８２】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃ及び塩基としてアンモニア
水、ＮａＨＣＯ3 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等を
用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセト
ニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成され
る。反応温度は通常−２０℃〜５０℃、好ましくは−１
０℃〜３０℃である。
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃ及び塩基としてアンモニア
水、ＮａＨＣＯ3 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等を
用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセト
ニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成され
る。反応温度は通常−２０℃〜５０℃、好ましくは−１
０℃〜３０℃である。
【００８３】化合物ｅは化合物ｄ及びｇを無溶媒で反応
させることにより合成される。反応温度は通常１００〜
１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。Ｘ
がＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘを
導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラ
ヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロロ
スクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭素、
Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体とす
る。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃、好ましくは
−１０℃〜５０℃である。
させることにより合成される。反応温度は通常１００〜
１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。Ｘ
がＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘを
導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラ
ヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロロ
スクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭素、
Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体とす
る。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃、好ましくは
−１０℃〜５０℃である。
【００８４】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。
【００８５】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。
【００８６】 合成例１ 例示化合物Ｙ−３０の合成 Gotkis,D.etal,J.Am.Chem.Soc.,1934,56,2710 に記載の
方法により合成された１−メチルシクロプロパンカルボ
ン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ml、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１mlの混合物中に３８．１ｇのオキザリル
クロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室
温にて２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレ
ン、過剰のオキザリルクロライドを除去することにより
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状
物を得た。
方法により合成された１−メチルシクロプロパンカルボ
ン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ml、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１mlの混合物中に３８．１ｇのオキザリル
クロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室
温にて２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレ
ン、過剰のオキザリルクロライドを除去することにより
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状
物を得た。
【００８７】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２mlの混合
物中にメタノール１００mlを室温にて３０分間かけて滴
下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタン酸
エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下す
る。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアスピ
レーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１
００mlを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１−
メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下す
る。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ml、希硫
酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾
燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５
５．３ｇを得た。
物中にメタノール１００mlを室温にて３０分間かけて滴
下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタン酸
エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下す
る。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアスピ
レーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１
００mlを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１−
メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下す
る。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ml、希硫
酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾
燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５
５．３ｇを得た。
【００８８】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０mlの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニア
水６０mlを１０分間かけて滴下する。その後１時間攪拌
し酢酸エチル３００ml、希塩酸水にて抽出、中和、水洗
後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去
して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチ
ルの油状物４３ｇを得た。
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０mlの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニア
水６０mlを１０分間かけて滴下する。その後１時間攪拌
し酢酸エチル３００ml、希塩酸水にて抽出、中和、水洗
後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去
して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチ
ルの油状物４３ｇを得た。
【００８９】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−３０ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−３０ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。
【００９０】 合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−３０ ２２．８ｇを塩化メチレン３００
mlに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−３０の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中に先に合成した
例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温
にて滴下する。
mlに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−３０の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中に先に合成した
例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温
にて滴下する。
【００９１】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することに
より例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化合物
の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析
により確認した。また融点は１３２〜１３３℃であっ
た。
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することに
より例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化合物
の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析
により確認した。また融点は１３２〜１３３℃であっ
た。
【００９２】 合成例３ 例示化合物Ｙ−４３の合成 シクロヘキシルアルコールを原料としてOrganic Synthe
ses,Vol 46,72 に記載の方法により合成された１−メチ
ルシクロペンタンカルボン酸３２ｇを合成例１の１−メ
チルシクロプロパンカルボン酸のかわりに原料として用
い合成例１と同様の操作によってＮ−〔２−クロロ−５
−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド）フェニル〕−２−（１−メチルシクロペンタ
ンカルボニル）アセトアミド５０ｇをアモルファス状物
として得た。次いでこのＮ−〔２−クロロ−５−（２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル〕−２−（１−メチルシクロペンタンカル
ボニル）アセトアミド２３．９ｇを合成例２の例示化合
物３０のかわりに原料として用い同様の反応処理を行な
った後、得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒にてカラムクロマト精製し例示化合物Ｙ−４３
２６．５ｇを粘稠油状物として得た。化合物の構造は
ＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトルおよび元素分析によ
り確認した。
ses,Vol 46,72 に記載の方法により合成された１−メチ
ルシクロペンタンカルボン酸３２ｇを合成例１の１−メ
チルシクロプロパンカルボン酸のかわりに原料として用
い合成例１と同様の操作によってＮ−〔２−クロロ−５
−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド）フェニル〕−２−（１−メチルシクロペンタ
ンカルボニル）アセトアミド５０ｇをアモルファス状物
として得た。次いでこのＮ−〔２−クロロ−５−（２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル〕−２−（１−メチルシクロペンタンカル
ボニル）アセトアミド２３．９ｇを合成例２の例示化合
物３０のかわりに原料として用い同様の反応処理を行な
った後、得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒にてカラムクロマト精製し例示化合物Ｙ−４３
２６．５ｇを粘稠油状物として得た。化合物の構造は
ＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトルおよび元素分析によ
り確認した。
【００９３】本発明の例示化合物Ｙ−３１から得られる
色素Ａとピバロイルアセトアニリド型カプラーから得ら
れる色素Ｂの酢酸エチル中の分光吸収スペクトル及び分
子吸光係数を比較した。色素Ａは色素Ｂより優れた分光
吸収スペクトル特性と約３０％高い分子吸光係数を示し
た（図１）。
色素Ａとピバロイルアセトアニリド型カプラーから得ら
れる色素Ｂの酢酸エチル中の分光吸収スペクトル及び分
子吸光係数を比較した。色素Ａは色素Ｂより優れた分光
吸収スペクトル特性と約３０％高い分子吸光係数を示し
た（図１）。
【００９４】
【化５６】
【００９５】
【００９６】本発明の方法は、カラー現像液を使用する
処理ならば、いかなる処理工程にも適用できる。例えば
カラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィ
ルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラ
ー直接ポジ感光材料、等の処理に適用することができ
る。本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤
は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハ
ロゲン組成のものでも使用できる。
処理ならば、いかなる処理工程にも適用できる。例えば
カラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィ
ルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラ
ー直接ポジ感光材料、等の処理に適用することができ
る。本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤
は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハ
ロゲン組成のものでも使用できる。
【００９７】乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、
ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシ
ェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異
なるいわゆる積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もし
くは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する
構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあ
るいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子など
を適宜選択して用いることができる。高感度を得るに
は、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いる
ことが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハ
ロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界
であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界
であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持た
せたものであっても良い。
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しいいわゆる均一型構造の粒子や、
ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシ
ェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異
なるいわゆる積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もし
くは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する
構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあ
るいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子など
を適宜選択して用いることができる。高感度を得るに
は、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いる
ことが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハ
ロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界
であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界
であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持た
せたものであっても良い。
【００９８】ハロゲン組成は適用する感光材料の種類に
よって異なり、例えば、カラーペーパーなどのようなプ
リント材料においては主として塩臭化銀乳剤系が、カラ
ーネガなどのような撮影材料においては主として沃臭化
銀乳剤系が用いられる。また、迅速処理に適した感光材
料には塩化銀含有率の高いいわゆる高塩化銀乳剤が好ま
しく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は
９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がさらに好
ましい。
よって異なり、例えば、カラーペーパーなどのようなプ
リント材料においては主として塩臭化銀乳剤系が、カラ
ーネガなどのような撮影材料においては主として沃臭化
銀乳剤系が用いられる。また、迅速処理に適した感光材
料には塩化銀含有率の高いいわゆる高塩化銀乳剤が好ま
しく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は
９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がさらに好
ましい。
【００９９】こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部及び／または表面に有する構造のものが好
ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率に
おいて少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モ
ル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの局
在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるい
は面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部及び／または表面に有する構造のものが好
ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率に
おいて少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モ
ル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの局
在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるい
は面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。
【０１００】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズ
とし投影面積に基づく平均で表わす。平均粒子の場合も
球換算で表わす。）は、２μｍ以下で０．１μｍ以上が
好ましいが、特に好ましいのは１．５μｍ以下で０．１
５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に
おける標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動
率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内のいわゆ
る単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好
ましい。また感光材料が目標とする階調を満足させるた
めに、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒
子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤
（単分散性としては前記の変動率をもったものが好まし
い）を同一層に混合または別層に重層塗布することがで
きる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるい
は単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは
重層して使用することもできる。
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズ
とし投影面積に基づく平均で表わす。平均粒子の場合も
球換算で表わす。）は、２μｍ以下で０．１μｍ以上が
好ましいが、特に好ましいのは１．５μｍ以下で０．１
５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に
おける標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動
率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内のいわゆ
る単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好
ましい。また感光材料が目標とする階調を満足させるた
めに、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒
子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤
（単分散性としては前記の変動率をもったものが好まし
い）を同一層に混合または別層に重層塗布することがで
きる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるい
は単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは
重層して使用することもできる。
【０１０１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、菱十二面体、十四面体のような規則的
(regular) な結晶体を有するものあるいはそれらの共存
するものでもよく、また球状などのような変則的(irreg
ular) な結晶体をもつものでもよく、またこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよ
い。
立方体、八面体、菱十二面体、十四面体のような規則的
(regular) な結晶体を有するものあるいはそれらの共存
するものでもよく、また球状などのような変則的(irreg
ular) な結晶体をもつものでもよく、またこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよ
い。
【０１０２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photograph
ique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Photogra
phic Emulsion Chemistry(Focal Press, 1966)）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coating
Photographic Emulsion, Focal Press, 1964）などに記
載された方法を用いて調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photograph
ique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Photogra
phic Emulsion Chemistry(Focal Press, 1966)）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coating
Photographic Emulsion, Focal Press, 1964）などに記
載された方法を用いて調製することができる。
【０１０３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。
【０１０４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【０１０５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３及び同Ｎo.１８７１６に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３及び同Ｎo.１８７１６に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０１０６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 6 光吸収剤、フィルター染 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 料、紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同上 13 スタチック防止剤 27頁 同上
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 6 光吸収剤、フィルター染 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 料、紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同上 13 スタチック防止剤 27頁 同上
【０１０７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカ
プラーを使用することができ、その具体例は前出のリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 V
II−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカ
プラーを使用することができ、その具体例は前出のリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 V
II−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
【０１０８】本発明のイエローカプラーに併用できるイ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものがあり、５０モル
％以下併用できる。
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものがあり、５０モル
％以下併用できる。
【０１０９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。
【０１１０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。
【０１１１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。発色色素が適度な拡散性を有するカプラーと
しては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。発色色素が適度な拡散性を有するカプラーと
しては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。
【０１１２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号等に記載されている。
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号等に記載されている。
【０１１３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく併用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、 VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３
７３５０号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，
７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく併用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、 VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３
７３５０号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，
７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。
【０１１４】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。
【０１１５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．
Ｎo.１１４４９、同Ｎo.２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．
Ｎo.１１４４９、同Ｎo.２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【０１１６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー分
散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号及び同第２，５４１，２３０号などに、有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてはＰＣＴ出願番号Ｊ
Ｐ８７／００４９２号明細書に記載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー分
散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号及び同第２，５４１，２３０号などに、有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてはＰＣＴ出願番号Ｊ
Ｐ８７／００４９２号明細書に記載されている。
【０１１７】前述の水中油滴分散法に用いられる有機溶
媒としては、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）リン酸エ
ステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチル
ブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、または沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。
媒としては、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）リン酸エ
ステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチル
ブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、または沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。
【０１１８】本発明のイエローカプラーは、通常、使用
する層のハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１
モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範
囲で用いることができる。また、本発明のカプラーは他
の種類のイエローカプラーと併用することもできる。本
発明のイエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀
乳剤層、または非感光性層でよいが、好ましくは青感性
ハロゲン化銀乳剤層もしくはそれに隣接する非感光性層
である。青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる場合そ
の銀量は好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ2 である。ま
た、非感光性層に用いられる場合は、本発明のイエロー
カプラーの使用量は好ましくは０．１〜２ミリモル／ｍ
2 である。
する層のハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１
モル、好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範
囲で用いることができる。また、本発明のカプラーは他
の種類のイエローカプラーと併用することもできる。本
発明のイエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀
乳剤層、または非感光性層でよいが、好ましくは青感性
ハロゲン化銀乳剤層もしくはそれに隣接する非感光性層
である。青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる場合そ
の銀量は好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ2 である。ま
た、非感光性層に用いられる場合は、本発明のイエロー
カプラーの使用量は好ましくは０．１〜２ミリモル／ｍ
2 である。
【０１１９】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀の１モル当たり０．００１ないし２モル
の範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０
１ないし１．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３
ないし１．０モル、またシアンカプラーでは０．００２
ないし１．０モルである。
性ハロゲン化銀の１モル当たり０．００１ないし２モル
の範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０
１ないし１．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３
ないし１．０モル、またシアンカプラーでは０．００２
ないし１．０モルである。
【０１２０】本発明のカラー感光材料中には、特開昭６
３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号、及び特
開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフ
ェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは
防黴剤を添加することが好ましい。
３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号、及び特
開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフ
ェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは
防黴剤を添加することが好ましい。
【０１２１】本発明に用いられる写真感光材料は通常用
いられているプラスチックフィルム（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、
紙などの可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持
体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳し
くはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻 Item １７
６４３ XV 項（ｐ．２７）XVII項（ｐ．２８）（１９７
８年１２月号）に記載されている。本発明を用いて作ら
れる感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノ
ン誘導体、アミノフェノキシ誘導体、没食子酸誘導体、
アスコルビン酸誘導体などを有していてもよい。
いられているプラスチックフィルム（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、
紙などの可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持
体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳し
くはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻 Item １７
６４３ XV 項（ｐ．２７）XVII項（ｐ．２８）（１９７
８年１２月号）に記載されている。本発明を用いて作ら
れる感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノ
ン誘導体、アミノフェノキシ誘導体、没食子酸誘導体、
アスコルビン酸誘導体などを有していてもよい。
【０１２２】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を用いることができる。すなわち、シアン、マゼンタ及
び／またはイエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハ
イドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダー
ドフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及
びこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、ア
ルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例
として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマ
ト）ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の
明細書に記載されている。
を用いることができる。すなわち、シアン、マゼンタ及
び／またはイエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハ
イドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダー
ドフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及
びこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、ア
ルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例
として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマ
ト）ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の
明細書に記載されている。
【０１２３】ハイドロキノン類は米国特許第２，３６
０，２９０号、同第２，４１８，６１３号、同第２，６
７５，３１４号、同第２，７０１，１９７号、同第２，
７２８，６５９号、同第２，７３２，３００号、同第
２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４４号、同
第４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同第２，８１
６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第
３，４３２，３００号、同第３，５７３，０５０号、同
第３，５７４，６２７号、同第３，６９８，９０９号、
同第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５
号などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第
２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６，９７５
号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６
５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，
７００，４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特
許第４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，
０７９号、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２
１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第
３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８
４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそ
れぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対
応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％
をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより、
目的を達成することができる。シアン色素像の熱および
特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層お
よびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。
０，２９０号、同第２，４１８，６１３号、同第２，６
７５，３１４号、同第２，７０１，１９７号、同第２，
７２８，６５９号、同第２，７３２，３００号、同第
２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４４号、同
第４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同第２，８１
６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第
３，４３２，３００号、同第３，５７３，０５０号、同
第３，５７４，６２７号、同第３，６９８，９０９号、
同第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５
号などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第
２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６，９７５
号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６
５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，
７００，４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特
許第４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，
０７９号、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２
１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第
３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８
４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそ
れぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対
応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％
をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより、
目的を達成することができる。シアン色素像の熱および
特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層お
よびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。
【０１２４】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同
第３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載の
もの）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２
２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化
合物（例えば米国特許第３，７００，４５５号に記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同
第３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載の
もの）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２
２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化
合物（例えば米国特許第３，７００，４５５号に記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
【０１２５】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、１９６４年発行）に記載がある。
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用
して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製
法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・
プレス、１９６４年発行）に記載がある。
【０１２６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
【０１２７】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
【０１２８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。
【０１２９】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当り３リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより５００ml以下にすることもできる。補充量を
低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくす
ることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好
ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより補充量を低減することもできる。
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当り３リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより５００ml以下にすることもできる。補充量を
低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくす
ることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好
ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより補充量を低減することもできる。
【０１３０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) 、コバ
ルト(III) 、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄(III) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II) 錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５
〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨ
で処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) 、コバ
ルト(III) 、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄(III) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II) 錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５
〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨ
で処理することもできる。
【０１３１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮo.１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮo.１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。
【０１３２】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。
【０１３４】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
【０１３５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、さらに安定化処理する場合もあり、その
例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用さ
れるホルマリンや界面活性剤を含有する安定浴を挙げる
ことができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤
を加えることもできる。上記水洗及び／または安定液の
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程にお
いて再利用することもできる。
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、さらに安定化処理する場合もあり、その
例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用さ
れるホルマリンや界面活性剤を含有する安定浴を挙げる
ことができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤
を加えることもできる。上記水洗及び／または安定液の
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程にお
いて再利用することもできる。
【０１３６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０号及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化
合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必
要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的
な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４
５４７号および同５８−１１５４３８号等に記載されて
いる。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃にお
いて使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２，２２６，７７０号に記載のコバ
ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行って
もよい。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０号及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化
合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必
要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的
な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４
５４７号および同５８−１１５４３８号等に記載されて
いる。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃にお
いて使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２，２２６，７７０号に記載のコバ
ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行って
もよい。
【０１３７】処理液の保恒剤としては亜硫酸塩類、ヒド
ロキシルアミン等を使用することができる。また、これ
らの保恒剤に替えて有機保恒剤を含有することもでき
る。ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理
液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カ
ラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有
する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。）、ヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α
−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モ
ノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニ
ウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキ
シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に
有効な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０
４９６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２
３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７
号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同
６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−
５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６
０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６
号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，
９０３号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３
９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、
同２−３０６２４４号などに開示されている。その他保
恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５
３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５
８８号記載のサリチル酸類、特開昭６３−２３９４４７
号、特開昭６３−１２８３４０号、特開平１−１８６９
３９号や同１−１８７５５７号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ
−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ
メチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラ
ジンを除く。）あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。特に、ジアルキルヒドロキシルアミン
及び／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を
併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向
上、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好まし
い。
ロキシルアミン等を使用することができる。また、これ
らの保恒剤に替えて有機保恒剤を含有することもでき
る。ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理
液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カ
ラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有
する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。）、ヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α
−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モ
ノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニ
ウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキ
シム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に
有効な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０
４９６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２
３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７
号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同
６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−
５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６
０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６
号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，
９０３号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３
９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、
同２−３０６２４４号などに開示されている。その他保
恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５
３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５
８８号記載のサリチル酸類、特開昭６３−２３９４４７
号、特開昭６３−１２８３４０号、特開平１−１８６９
３９号や同１−１８７５５７号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ
−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ
メチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラ
ジンを除く。）あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。特に、ジアルキルヒドロキシルアミン
及び／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を
併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向
上、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好まし
い。
【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。実施例１比較用のカプラー、ＹＣ−１ ８．２５ｇ
を秤量し、高沸点有機溶媒として燐酸トリオクチルを
３．３ｇ加え、さらに、酢酸エチル２５ｍｌを加えて溶
解した。この溶液を２８０ｇの１０％ゼラチン水溶液に
添加し、さらに、１．０ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを加えて乳化分散した。この乳化分散物に
塩臭化銀乳剤１３６ｇ（銀６５．４g/kg乳剤、臭化銀７
０モル％）を加え、さらに、１０％ゼラチン水溶液２３
０ｇ、水３２０ｍｌを加えた。最後に、硬膜剤として、
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸ナト
リウム０．８ｇを添加し、塗布銀量が０．８６５g/m2に
なるように下塗りを施したトリアセチルセルロースフィ
ルムベース上に塗布し、試料１０１を作製した。この
際、この塗布層の上層に保護層として、１．５５g/m2の
ゼラチン層を設けた。
る。実施例１比較用のカプラー、ＹＣ−１ ８．２５ｇ
を秤量し、高沸点有機溶媒として燐酸トリオクチルを
３．３ｇ加え、さらに、酢酸エチル２５ｍｌを加えて溶
解した。この溶液を２８０ｇの１０％ゼラチン水溶液に
添加し、さらに、１．０ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを加えて乳化分散した。この乳化分散物に
塩臭化銀乳剤１３６ｇ（銀６５．４g/kg乳剤、臭化銀７
０モル％）を加え、さらに、１０％ゼラチン水溶液２３
０ｇ、水３２０ｍｌを加えた。最後に、硬膜剤として、
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸ナト
リウム０．８ｇを添加し、塗布銀量が０．８６５g/m2に
なるように下塗りを施したトリアセチルセルロースフィ
ルムベース上に塗布し、試料１０１を作製した。この
際、この塗布層の上層に保護層として、１．５５g/m2の
ゼラチン層を設けた。
【０１３８】比較カプラー、ＹＣ−２〜６、及び本発明
のカプラーは、塗布カプラー量が等モルになるように上
記の方法で塗布し、試料１０２〜１１４を作製した。次
に作製した試料の評価方法であるが、まず、各試料に感
光計（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の
色温度３２００°Ｋ) を使用し、センシトメトリー用の
階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了
した試料は、下記処理工程及び処理液組成の液を使用
し、自動現像機を用いて処理を行った。
のカプラーは、塗布カプラー量が等モルになるように上
記の方法で塗布し、試料１０２〜１１４を作製した。次
に作製した試料の評価方法であるが、まず、各試料に感
光計（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の
色温度３２００°Ｋ) を使用し、センシトメトリー用の
階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了
した試料は、下記処理工程及び処理液組成の液を使用
し、自動現像機を用いて処理を行った。
【０１３９】 各処理液の組成は以下の通りである。
【０１４０】カラー現像液 水 ８００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ ニトリロ三酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ｍｌ ジエチレングリコール １０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ, 住友化学製) １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) １０．２５
【０１４１】漂白定着液 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １５０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) ６．７０
【０１４２】得られた試料の青色域でのセンシトメトリ
ーの曲線から、その最大発色Ｄmax とＤmax の1/2 の濃
度における接戦の傾きγを読み取った。これらを表にし
たものが表１である。表１から明らかなように、本発明
のカプラーは比較例に対してＤmax が著しく大きい。ま
たγ値も本発明のカプラーが大きく、高活性なカプラー
であることを示している。特に本発明の最も好ましいカ
プラー構造であるＹ−１、Ｙ−９、Ｙ−４７、Ｙ−８は
一段と優れた性能を有するカプラーであると言える。以
下に実施例１〜９において比較に用いたカプラーの構造
を示す。
ーの曲線から、その最大発色Ｄmax とＤmax の1/2 の濃
度における接戦の傾きγを読み取った。これらを表にし
たものが表１である。表１から明らかなように、本発明
のカプラーは比較例に対してＤmax が著しく大きい。ま
たγ値も本発明のカプラーが大きく、高活性なカプラー
であることを示している。特に本発明の最も好ましいカ
プラー構造であるＹ−１、Ｙ−９、Ｙ−４７、Ｙ−８は
一段と優れた性能を有するカプラーであると言える。以
下に実施例１〜９において比較に用いたカプラーの構造
を示す。
【０１４３】
【化５７】
【０１４４】
【化５８】
【０１４５】
【化５９】
【０１４６】
【化６０】
【０１４７】比較カプラーの出典は次の通りである。 ＹＣ−１ ＹＣ−２ Research Disclosure 誌１８０５３号化合物
１４ ＹＣ−３ 米国特許第３２６５５０６号記載のアシル基 ＹＣ−４ 同上 ＹＣ−５ 同上 ＹＣ−６ 同上 ＹＣ−７ Research Disclosure 誌１８０５３号化合物
１ ＹＣ−８ 特開昭６３−４３１４４号記載 ＹＣ−９ 米国特許第３９３３５０１号記載
１４ ＹＣ−３ 米国特許第３２６５５０６号記載のアシル基 ＹＣ−４ 同上 ＹＣ−５ 同上 ＹＣ−６ 同上 ＹＣ−７ Research Disclosure 誌１８０５３号化合物
１ ＹＣ−８ 特開昭６３−４３１４４号記載 ＹＣ−９ 米国特許第３９３３５０１号記載
【０１４８】
【表１】
【０１４９】次に前述の試料において最大濃度発色させ
たものでフィルム状態における透過吸収スペクトルを測
定した。その結果を表２に示した。ここでλmax は最大
吸光度を与える波長である。またΔλ0.5 及びλ0.1 は
それぞれ最大濃度の1/2 及び 1/10 の濃度を与える長波
側の波長と最大濃度を与える波長との差である。これら
の値が小さいほど長波側の吸収がシャープで色再現上好
ましい吸収波形であることを示す。
たものでフィルム状態における透過吸収スペクトルを測
定した。その結果を表２に示した。ここでλmax は最大
吸光度を与える波長である。またΔλ0.5 及びλ0.1 は
それぞれ最大濃度の1/2 及び 1/10 の濃度を与える長波
側の波長と最大濃度を与える波長との差である。これら
の値が小さいほど長波側の吸収がシャープで色再現上好
ましい吸収波形であることを示す。
【０１５０】本発明のカプラーは対応する比較カプラー
（アシル部位のみ置き換えたもの）と比べて短波長側に
吸収ピークを示す。またΔλ0.5 及びλ0.1 は対応する
比較カプラーに比べ小さな値を示す。これらの特性は黄
色部への好ましくないマゼンタの吸収が低減されるとい
う点で色再現上好ましい特性であると言うことができ
る。
（アシル部位のみ置き換えたもの）と比べて短波長側に
吸収ピークを示す。またΔλ0.5 及びλ0.1 は対応する
比較カプラーに比べ小さな値を示す。これらの特性は黄
色部への好ましくないマゼンタの吸収が低減されるとい
う点で色再現上好ましい特性であると言うことができ
る。
【０１５１】以上のことから、本発明のカプラーは高い
活性を有し、かつ吸光度が大きく、さらに色相も優れた
画期的なカプラーであると言うことができる。
活性を有し、かつ吸光度が大きく、さらに色相も優れた
画期的なカプラーであると言うことができる。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
【０１５４】第一層塗布液調製 比較用のイエローカプラー（ＹＣ−１）１２．１ｇおよ
び色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）４．８ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。
一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍのものと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０-4モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１
０-4モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。
び色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）４．８ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。
一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍのものと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０-4モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１
０-4モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。
【０１５５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。
【０１５６】青感性乳剤層
【化６１】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５×１０-4モル）
各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５×１０-4モル）
【０１５７】緑感性乳剤層
【化６２】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対しては５．６×
１０-4モル）および
４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対しては５．６×
１０-4モル）および
【化６３】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
０×１０-5モル）
７．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
０×１０-5モル）
【０１５８】赤感性乳剤層
【化６４】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
１×１０-4モル）
０．９×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
１×１０-4モル）
【０１５９】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加し
た。
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加し
た。
【０１６０】
【化６５】
【０１６１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。イラジエーション防止の
ために乳剤層に下記の染料を添加した。
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。イラジエーション防止の
ために乳剤層に下記の染料を添加した。
【０１６２】
【化６６】 および
【化６７】
【０１６３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布
量を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布
量を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
【０１６４】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ2 ）と青味染料（群青）を含む〕
白色顔料（ＴｉＯ2 ）と青味染料（群青）を含む〕
【０１６５】 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＹＣ−１） ０．５２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６
【０１６６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８
【０１６７】 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ のものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物 （Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は ０．１０と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ ０．８ モル％を粒子表面に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０
【０１６８】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４
【０１６９】 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの のものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇ モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と ０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５
【０１７０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−5) ０．０８
【０１７１】 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３
【０１７２】
【化６８】
【０１７３】
【化６９】
【０１７４】
【化７０】
【０１７５】
【化７１】
【０１７６】
【化７２】
【０１７７】
【化７３】
【０１７８】
【化７４】
【０１７９】
【化７５】
【０１８０】
【化７６】
【０１８１】比較用のカプラーＹＣ−２〜４及び本発明
のカプラーは、塗布カプラー量が等モルになるように上
記の方法で塗布し、試料２０２〜２１２を作製した。
のカプラーは、塗布カプラー量が等モルになるように上
記の方法で塗布し、試料２０２〜２１２を作製した。
【０１８２】次にこれらの試料の処理方法について記
す。まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、
センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は．０．１秒の露光時間で２５０CM
S の露光量になるように行った。露光の終了した試料
は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現
像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ml １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 * 補充量は感光材料１ｍ2 あたり（リンス→への３
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である。
す。まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、
センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は．０．１秒の露光時間で２５０CM
S の露光量になるように行った。露光の終了した試料
は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現
像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ml １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 * 補充量は感光材料１ｍ2 あたり（リンス→への３
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である。
【０１８３】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ５．０ｇ ７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ， 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ (２５℃) １０．０５ １０．４５
【０１８４】漂白定着液 （タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) ６．０
【０１８５】リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以
下)
ン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以
下)
【０１８６】評価は最大発色濃度Ｄmax で行った。また
発色現像液中に競争化合物として亜硫酸ナトリウムを
０．５ｇ／リットル添加したときのＤmax の低下をΔＤ
max とした。これらの値を表３に示した。表３から明ら
かなように、本発明のカプラーは比較例と比べて高Ｄma
x であり発色性が高いと言える。また、競争化合物を添
加したときの濃度低下も小さく高活性なカプラーである
と言える。このようなカプラーは処理液組成の変動に対
しても安定した仕上りを提供することができる優れたカ
プラーであると言える。特に本発明の最も好ましいカプ
ラーの範囲にあたるＹ−１、Ｙ−９、Ｙ−４７、Ｙ−８
は特に優れた性能を示す。
発色現像液中に競争化合物として亜硫酸ナトリウムを
０．５ｇ／リットル添加したときのＤmax の低下をΔＤ
max とした。これらの値を表３に示した。表３から明ら
かなように、本発明のカプラーは比較例と比べて高Ｄma
x であり発色性が高いと言える。また、競争化合物を添
加したときの濃度低下も小さく高活性なカプラーである
と言える。このようなカプラーは処理液組成の変動に対
しても安定した仕上りを提供することができる優れたカ
プラーであると言える。特に本発明の最も好ましいカプ
ラーの範囲にあたるＹ−１、Ｙ−９、Ｙ−４７、Ｙ−８
は特に優れた性能を示す。
【０１８７】
【表３】
【０１８８】実施例３ 比較用のカプラーＹＣ−７を１５．０ｇ秤取し、高沸点
有機溶媒、トリクレジルホスフェートを５．０ｇ加え、
さらに酢酸エチル１５ｍｌを加えて溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む
１０wt％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。この
乳化分散物の全量を沃臭化銀乳剤３１０ｇ（銀７０．０
g/kg乳剤、沃化銀含量１０モル％）に添加し、塗布銀量
が１．６１g/m2になるように下塗り層を施したトリアセ
テートフィルムベース上に塗布し、この塗布層の上に保
護層として、ゼラチン層を乾燥膜厚が１．０μになるよ
うに設けて試料３０１を作製した。なお、ゼラチン硬膜
剤としては１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを用いた。
有機溶媒、トリクレジルホスフェートを５．０ｇ加え、
さらに酢酸エチル１５ｍｌを加えて溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む
１０wt％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。この
乳化分散物の全量を沃臭化銀乳剤３１０ｇ（銀７０．０
g/kg乳剤、沃化銀含量１０モル％）に添加し、塗布銀量
が１．６１g/m2になるように下塗り層を施したトリアセ
テートフィルムベース上に塗布し、この塗布層の上に保
護層として、ゼラチン層を乾燥膜厚が１．０μになるよ
うに設けて試料３０１を作製した。なお、ゼラチン硬膜
剤としては１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを用いた。
【０１８９】以上の如くのカラー写真感光材料を露光し
たのち、以下に記載の方法で処理した。 次に、処理液の組成を記す。
たのち、以下に記載の方法で処理した。 次に、処理液の組成を記す。
【０１９０】 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５
【０１９１】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル
【化７７】 アンモニア水（２７％） １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．３
【０１９２】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％) ２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２
【０１９３】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にある。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にある。
【０１９４】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．８〜８．０
【０１９５】上記以外のカプラー及び本発明のカプラー
は、塗布カプラー量が等モルになるように上記の方法で
塗布し、試料３０２〜３０９を作製した。得られた結果
を表４に示した。本発明のカプラーは、ピバロイル型の
カプラーＹＣ−９、ＹＣ−２、ＹＣ−３に比べて著しく
高発色濃度を与える。また従来発色濃度が高いとされて
いたベンゾイル型のカプラーＹＣ−７と比較してもさら
に高発色濃度を与える優れたカプラーであることがわか
る。
は、塗布カプラー量が等モルになるように上記の方法で
塗布し、試料３０２〜３０９を作製した。得られた結果
を表４に示した。本発明のカプラーは、ピバロイル型の
カプラーＹＣ−９、ＹＣ−２、ＹＣ−３に比べて著しく
高発色濃度を与える。また従来発色濃度が高いとされて
いたベンゾイル型のカプラーＹＣ−７と比較してもさら
に高発色濃度を与える優れたカプラーであることがわか
る。
【０１９６】
【表４】
【０１９７】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。（感光層組成）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。（感光層組成）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１９８】 （試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０
【０１９９】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０７ ＥＸ−３ ０．０２ ＥＸ−１２ ０．００２ Ｕ−１ ０．０６ Ｕ−２ ０．０８ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２ ゼラチン １．０４
【０２００】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０-5 増感色素II １．８×１０-5 増感色素III ３．１×１０-4 ＥＸ−２ ０．０３５ ＥＸ−１０ ０．０２０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７
【０２０１】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．０ 増感色素Ｉ ５．１×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．３×１０-4 ＥＸ−２ ０．４００ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０
【０２０２】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０-5 増感色素II １．４×１０-5 増感色素III ２．４×１０-4 ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＥＸ−２ ０．０９７ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３
【０２０３】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０
【０２０４】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素Ｖ ３．０×１０-5 増感色素VI １．０×１０-4 増感色素VII ３．８×１０-4 ＥＸ−６ ０．２６０ ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１００ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３
【０２０５】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素Ｖ ２．１×１０-5 増感色素VI ７．０×１０-5 増感色素VII ２．６×１０-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−８ ０．０１８ ＥＸ−７ ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．１６０ ＨＢＳ−３ ０．００８ ゼラチン ０．５０
【０２０６】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２ 増感色素Ｖ ３．５×１０-5 増感色素VI ８．０×１０-5 増感色素VII ３．０×１０-4 ＥＸ−１３ ０．０１５ ＥＸ−１１ ０．１００ ＥＸ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４
【０２０７】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５ ＥＸ−５ ０．０８ ＨＢＳ−１ ０．０３ ゼラチン ０．９５
【０２０８】 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７ 増感色素VIII ３．５×１０-4 ＥＸ−９ ０．７２１ ＥＸ−８ ０．０４２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０
【０２０９】 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VIII ２．１×１０-4 ＥＸ−９ ０．１５４ ＥＸ−１０ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０５ ゼラチン １．７８
【０２１０】 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VIII ２．２×１０-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７ ゼラチン ０．６９
【０２１１】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ０．０５ ゼラチン １．００
【０２１２】 第１５層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（直径 約１．５μｍ） ０．５４ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０
【０２１３】各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化
剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。本実施例で用いた乳
剤の組成及び物性を下記表５に示し化合物の構造式を下
記に示した。
剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。本実施例で用いた乳
剤の組成及び物性を下記表５に示し化合物の構造式を下
記に示した。
【０２１４】
【表５】
【０２１５】
【化７８】
【０２１６】
【化７９】
【０２１７】
【化８０】
【０２１８】
【化８１】
【０２１９】
【化８２】
【０２２０】
【化８３】
【０２２１】
【化８４】
【０２２２】
【化８５】
【０２２３】
【化８６】
【０２２４】
【化８７】
【０２２５】
【化８８】
【０２２６】さらに第１、第２及び第３青感乳剤層のイ
エローカプラーＥｘ−９（ＹＣ−７）を表６に示したよ
うに本発明のカプラーに置き換えて試料４０２〜４０４
を作製した。さらに試料４０２〜４０４の第１、第２お
よび第３青感乳剤層の組成を変えずに塗布量のみを表６
に示すように変更し、各層の階調がほぼ同じになるよう
に調整した試料４０５〜４０７を作製した。上記試料を
白色光でウェッジ露光した後、実施例３に示した方法で
処理を行なった。処理済みの試料のイエロー発色濃度を
測定した結果を表６に示した。
エローカプラーＥｘ−９（ＹＣ−７）を表６に示したよ
うに本発明のカプラーに置き換えて試料４０２〜４０４
を作製した。さらに試料４０２〜４０４の第１、第２お
よび第３青感乳剤層の組成を変えずに塗布量のみを表６
に示すように変更し、各層の階調がほぼ同じになるよう
に調整した試料４０５〜４０７を作製した。上記試料を
白色光でウェッジ露光した後、実施例３に示した方法で
処理を行なった。処理済みの試料のイエロー発色濃度を
測定した結果を表６に示した。
【０２２７】
【表６】
【０２２８】表６から本発明のカプラーは同じ塗布量で
高い発色濃度を与えることがわかる。また試料４０５〜
４０７で示されるように、試料４０１と同程度の濃度を
得るために必要なカプラー塗布量は比較カプラーＹＣ−
７に比べて少なくてすむことがわかる。これは経済的な
利益ばかりでなく乳剤層の薄層化を可能にするもので、
その分ゼラチン膜中での好ましくない光散乱を低減させ
ることができ画像のシャープネスを向上させることを可
能とする。
高い発色濃度を与えることがわかる。また試料４０５〜
４０７で示されるように、試料４０１と同程度の濃度を
得るために必要なカプラー塗布量は比較カプラーＹＣ−
７に比べて少なくてすむことがわかる。これは経済的な
利益ばかりでなく乳剤層の薄層化を可能にするもので、
その分ゼラチン膜中での好ましくない光散乱を低減させ
ることができ画像のシャープネスを向上させることを可
能とする。
【０２２９】実際に試料４０１および４０５〜４０７
に、白色光でＭＴＦ測定用のパターンを焼き付け、現像
処理後に赤色光を用いて空間周波数２５サイクル／mmの
ＭＴＦ値を測定した。その結果を表７に示す。
に、白色光でＭＴＦ測定用のパターンを焼き付け、現像
処理後に赤色光を用いて空間周波数２５サイクル／mmの
ＭＴＦ値を測定した。その結果を表７に示す。
【０２３０】
【表７】
【０２３１】表７から明らかなように本発明のカプラー
を使用した場合、比較カプラーより高いＭＴＦ値を与
え、シャープネスが向上していることがわかる。以上の
ように本発明のカプラーは高い発色濃度を与え、感材の
シャープネスを向上させることができる優れたカプラー
であると言うことができる。
を使用した場合、比較カプラーより高いＭＴＦ値を与
え、シャープネスが向上していることがわかる。以上の
ように本発明のカプラーは高い発色濃度を与え、感材の
シャープネスを向上させることができる優れたカプラー
であると言うことができる。
【０２３２】実施例５ 試料５０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料５０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料５０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
【０２３３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ
【０２３４】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ
【０２３５】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ
【０２３６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０２３７】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０２３８】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ
【０２３９】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ
【０２４０】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ
【０２４１】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−７ ０．３５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０２４２】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−７ ０．３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
【０２４３】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤１ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ
【０２４４】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ
【０２４５】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ
【０２４６】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ
【０２４７】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．４ｇ
【０２４８】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．２５ｇ
【０２４９】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−６ ０．７ｇ
【０２５０】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ
【０２５１】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ
【０２５２】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ
【０２５３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。さらに防
腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネ
チルアルコールを添加した。試料５０１に用いた沃臭化
銀乳剤は以下の通りである。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。さらに防
腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネ
チルアルコールを添加した。試料５０１に用いた沃臭化
銀乳剤は以下の通りである。
【０２５４】
【表８】
【０２５５】
【表９】
【０２５６】
【化８９】
【０２５７】
【化９０】
【０２５８】
【化９１】
【０２５９】
【化９２】
【０２６０】
【化９３】
【０２６１】
【化９４】
【０２６２】
【化９５】
【０２６３】
【化９６】
【０２６４】
【化９７】
【０２６５】
【化９８】
【０２６６】
【化９９】
【０２６７】
【化１００】
【０２６８】
【化１０１】
【０２６９】
【化１０２】
【０２７０】
【化１０３】
【０２７１】
【化１０４】
【０２７２】その他の比較例及び本発明のカプラーは上
記の低感度青感性乳剤層、中感度青感性乳剤層及び高感
度青感性乳剤層中のイエローカプラーを塗布量が等モル
になるように置き換えて作製した。このようにして作製
した試料を階調露光した後以下に示す工程で処理を行っ
た。
記の低感度青感性乳剤層、中感度青感性乳剤層及び高感
度青感性乳剤層中のイエローカプラーを塗布量が等モル
になるように置き換えて作製した。このようにして作製
した試料を階調露光した後以下に示す工程で処理を行っ
た。
【０２７３】処理工程 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８〃 反 転 ２分 ３８〃 発色現像 ６分 ３８〃 調 整 ２分 ３８〃 漂 白 ６分 ３８〃 定 着 ４分 ３８〃 水 洗 ４分 ３８〃 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
【０２７４】第一現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２７５】反転液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２７６】発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ・アニリ ン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２７７】調整液 水 ７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２７８】漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２７９】定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２８０】安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍｌ 富士ドライウェル（富士フイルム（株）製界面活性剤） ５．０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ
【０２８１】結果を表１０に示した。本発明のカプラー
は比較例に比べ発色濃度が高く、優れたカプラーである
と言える。
は比較例に比べ発色濃度が高く、優れたカプラーである
と言える。
【０２８２】
【表１０】
【０２８３】実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。（感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ2 単位で示
した塗布量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン …１．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …０．１０ ゼラチン …０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩沃臭化銀ＥＭ１（塩 化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布 １０％、立方体、コア沃度タイプコアシェル） …０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ２（沃化 銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布２０％、平板（ア スペクト比＝５）） …０．１０ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） …０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） …０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４、９等量） …０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３） …０．０６
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。（感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ2 単位で示
した塗布量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン …１．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …０．１０ ゼラチン …０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩沃臭化銀ＥＭ１（塩 化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布 １０％、立方体、コア沃度タイプコアシェル） …０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ２（沃化 銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布２０％、平板（ア スペクト比＝５）） …０．１０ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） …０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） …０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４、９等量） …０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３） …０．０６
【０２８４】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ３（沃化 銀６モル％、平均粒子サイズ０．７５μ、粒子サイズ分布２５％、平板（ア スペクト比＝８、コア沃度）） …０．１５ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） …０．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４、９等量） …０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３） …０．１０
【０２８５】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 …０．０２ ゼラチン …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６、７） …０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） …０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．１０
【０２８６】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された塩沃臭化銀ＥＭ４（塩化銀１モ ル％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布１ ２％、立方体、コア沃度型コアシェル）） …０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ５（沃化銀２．８ モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１２％、平板（アスペ クト比＝５）） …０．０６ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０） …０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） …０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６） …０．１５
【０２８７】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ６（沃化銀３．５ モル％、平均粒子サイズ０．９μ、粒子サイズ分布２３％、平板（アスペク ト比＝９、均一沃度型） …０．１０ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） …０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０） …０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） …０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６） …０．１５
【０２８８】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 …０．２０ ゼラチン …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） …０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） …０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．１０
【０２８９】 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃臭化銀ＥＭ７（塩化銀 ２モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分 布８％、立方体、コア沃度型コアシェル）） …０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ８（沃臭化銀 ２．５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１６％、平板（ アスペクト比＝６）） …０．１０ ゼラチン …０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） …０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） …０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−６） …０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．０５
【０２９０】 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀ＥＭ９（沃化銀２ ．５モル％、平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アス ペクト比＝１４）） …０．２５ ゼラチン …１．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） …０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１） …０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−６） …０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） …０．１５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．１０
【０２９１】 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン …１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、３、１３） …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６、１４） …０．０６ 分散媒 （Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２） …０．１５ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１５、１６） …０．０２ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１７、１８） …０．０２
【０２９２】 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２μ） …０．０７ 変性ポバール …０．０２ ゼラチン …１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） …０．１７
【０２９３】さらに各層には、乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ（Dupont社）、及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及び、Magefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安定
剤として、（Ｃｐｄ−１９、２０、２１）を用いた。以
下に実施例に用いた化合物を示す。
カノールＸＣ（Dupont社）、及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及び、Magefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安定
剤として、（Ｃｐｄ−１９、２０、２１）を用いた。以
下に実施例に用いた化合物を示す。
【０２９４】
【化１０５】
【０２９５】
【化１０６】
【０２９６】
【化１０７】
【０２９７】
【化１０８】
【０２９８】
【化１０９】
【０２９９】
【化１１０】
【０３００】
【化１１１】
【０３０１】
【化１１２】
【０３０２】
【化１１３】
【０３０３】
【化１１４】
【０３０４】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｈ−１ １，２ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン
フタレート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｈ−１ １，２ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン
【０３０５】（乳剤Ａ）（１００）晶癖を有する単分散
乳剤の調製７０℃に保たれたゼラチン水溶液中にｐＢｒ
を４．５に保ちながら硝酸銀水溶液とＫＢｒ、ＫＩを含
む水溶液をダブルジェットで添加し、（１００）晶癖を
有する単分散乳剤（稜長０．６８μｍ）を調製した。次
にこのコア乳剤を３つに分割し、次にような別々の条件
でシェルを形成し、最終粒子のサイズを０．７μｍ、Ａ
ｇＩ含量を３モル％とした。
乳剤の調製７０℃に保たれたゼラチン水溶液中にｐＢｒ
を４．５に保ちながら硝酸銀水溶液とＫＢｒ、ＫＩを含
む水溶液をダブルジェットで添加し、（１００）晶癖を
有する単分散乳剤（稜長０．６８μｍ）を調製した。次
にこのコア乳剤を３つに分割し、次にような別々の条件
でシェルを形成し、最終粒子のサイズを０．７μｍ、Ａ
ｇＩ含量を３モル％とした。
【０３０６】上記コアにチア硫酸ナトリウムと塩化金酸
カリウムを加え、化学増感を行った。その後、コア形成
と同様の条件でシェルを沈殿させた。比較用のカプラー
および本発明のカプラーは低感度青感層および高感度青
感層のイエローカプラーＥｘＹ−１を等モル量になるよ
うに置き換えて作製した。これらの試料は以下に示す方
法により処理し、評価した。
カリウムを加え、化学増感を行った。その後、コア形成
と同様の条件でシェルを沈殿させた。比較用のカプラー
および本発明のカプラーは低感度青感層および高感度青
感層のイエローカプラーＥｘＹ−１を等モル量になるよ
うに置き換えて作製した。これらの試料は以下に示す方
法により処理し、評価した。
【０３０７】処理工程 第一現像（白黒現像） ３８℃ ７５秒 水 洗 ３８℃ ９０秒 反転露光 １００Lux 以上 ６０秒以上 カラー現像 ３８℃ １３５秒 水 洗 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３８℃ １２０秒 水 洗 ３８℃ １３５秒 乾 燥
【０３０８】処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 ４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネ−ト・カリウム塩 ２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ml １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０mg 水を加えて １リットル （ｐＨ９．７０）
【０３０９】 （カラー現像液） ベンジルアルコール １５．０ml ジエチレングリコール １２．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール ０．２ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０mg 水を加えて １リットル （ｐＨ１０．４０）
【０３１０】 （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム塩・二水塩 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ（III)・アンモ ニウム一水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム（７００ｇ／リットル液） １６０．０ml 氷酢酸 ５．０ml 水を加えて １リットル （ｐＨ６．５０）
【０３１１】この場合にも実施例１に示したのと同様の
結果が得られた。 実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった）。
結果が得られた。 実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった）。
【０３１２】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m2単位）を示す。なおハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後術の乳剤ＥＭ１
の製法に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化
学増感しないリップマン乳剤を用いた。
m2単位）を示す。なおハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後術の乳剤ＥＭ１
の製法に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化
学増感しないリップマン乳剤を用いた。
【０３１３】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …０．１０ ゼラチン …０．７０
【０３１４】 第２層（中間層） ゼラチン …０．７０
【０３１５】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．２５μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕８％、八面体） …０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体） …０．０８ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２） …０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量） …０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） …０．１２
【０３１６】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．６０μ、粒子サイズ分布１５％、八面体） …０．１４ ゼラチン …１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２） …０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量） …０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） …０．１２
【０３１７】 第５層（中間層） ゼラチン …１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） …０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） …０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．１０
【０３１８】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面体） …０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平 均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体） …０．０６ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） …０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量） …０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） …０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） …０．１５
【０３１９】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．６５μ、粒子サイズ分布１６％、八面体） …０．１０ ゼラチン …０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） …０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６等量） …０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） …０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） …０．１５
【０３２０】第８層（中間層）第５層と同じ
【０３２１】 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Ａ） …０．１２ ゼラチン …０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） …０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） …０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） …０．０７
【０３２２】第１０層（中間層）第５層と同じ
【０３２３】 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体） …０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％ 、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） …０．１４ ゼラチン …０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） …０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） …０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．１０
【０３２４】 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．８５μ、粒子サイズ分布１８％、八面体） …０．１５ ゼラチン …０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） …０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） …０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） …０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） …０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …０．１０
【０３２５】 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン …１．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） …０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） …０．０３ 分散媒 （Ｃｐｄ−６） …０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） …０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を１０： １０：１３：１５：２０比で） …０．０５
【０３２６】 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μ） …０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （分子量５０，０００） …０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 …０．０５ ゼラチン …１．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） …０．１８
【０３２７】 第１５層（裏層） ゼラチン …２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） …０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を等量） …０．０６
【０３２８】 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 …０．０５ ゼラチン …２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） …０．１４
【０３２９】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することに
より化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコア
として、第１回目と同様な沈殿環境でさらに成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５mgのチオ硫
酸ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することに
より化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコア
として、第１回目と同様な沈殿環境でさらに成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５mgのチオ硫
酸ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【０３３０】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０-3、
１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０-2
重量％用いた。さらに各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ(Dupont 社）及びアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用いた。この試料を試
料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示
す。
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０-3、
１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０-2
重量％用いた。さらに各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ(Dupont 社）及びアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。
ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用いた。この試料を試
料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示
す。
【０３３１】
【化１１５】
【０３３２】
【化１１６】
【０３３３】
【化１１７】
【０３３４】
【化１１８】
【０３３５】
【化１１９】
【０３３６】
【化１２０】
【０３３７】
【化１２１】
【０３３８】
【化１２２】
【０３３９】
【化１２３】
【０３４０】
【化１２４】
【０３４１】
【化１２５】
【０３４２】
【化１２６】
【０３４３】 Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド）−９− メチル−１０−プロパギル−１，２，３，４−テトラヒドロア クリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロロ−５− （１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニ ルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テト ラゾール−１−イル〕フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホン アミド｝フェニル〕−１−ホルミルヒドラジン
【０３４４】比較用のカプラーおよび本発明のカプラー
は低感度青感層および高感度青感層のイエローカプラー
ＥｘＹ−１およびＥｘＹ−２を等モル量になるように置
き換えて作製した。これらの試料は以下に示す方法によ
り処理し、評価した。以上のようにして作成したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自動現像
機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。
は低感度青感層および高感度青感層のイエローカプラー
ＥｘＹ−１およびＥｘＹ−２を等モル量になるように置
き換えて作製した。これらの試料は以下に示す方法によ
り処理し、評価した。以上のようにして作成したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自動現像
機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。
【０３４５】処理工程 時 間 温 度 母液タンク容量 補充量 発色現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ３００ml/m2 漂白定着 ４０秒 ３３℃ ３リットル ３００ml/m2 水洗 (1) ４０秒 ３３℃ ３リットル ― 水洗 (2) ４０秒 ３３℃ ３リットル ３２０ml/m2 乾燥 ３０秒 ８０℃
【０３４６】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ml／m2であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ml／m2であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。
【０３４７】各処理液の組成は、以下の通りであった。発色現像液 母液 補充液 Ｄ−ソルビット 0.15g 0.20g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15g 0.20g エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5g 1.5g ジエチレングリコール 12.0ml 16.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 18.0ml 臭化カリウム 0.80g ― ベンゾトリアゾール 0.003g 0.004g 亜硫酸ナトリウム 2.4g 3.2g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 6.0g 8.0g Ｄ−グルコース 2.0g 2.4g トリエタノールアミン 6.0g 8.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 6.4g 8.5g 炭酸カリウム 30.0g 25.0g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0g 1.2g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.50 11.00
【０３４８】漂白定着液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 4.0g 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム ・２水塩 70.0g チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 180ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0g 重亜硫酸ナトリウム 20.0g ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1000ml ｐＨ（２５℃） 6.20
【０３４９】水洗水（母液、補充液とも）水道水をＨ型
強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アン
バーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹
脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を３mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。この場合にも実施例１に示
したのと同様の結果が得られた。
強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アン
バーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹
脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を３mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。この場合にも実施例１に示
したのと同様の結果が得られた。
【０３５０】実施例８ 比較用のカプラー（ＥｘＹ−１）９．１５ｇを秤量し、
高沸点有機溶媒としてリン酸トリクレジル１０．０ｇを
加え、さらに酢酸エチル２０mlを加えて加熱し溶解し
た。この溶液を２５０ｇの１０％ゼラチン溶液に添加
し、さらに１．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを加えて乳化分散した。
高沸点有機溶媒としてリン酸トリクレジル１０．０ｇを
加え、さらに酢酸エチル２０mlを加えて加熱し溶解し
た。この溶液を２５０ｇの１０％ゼラチン溶液に添加
し、さらに１．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを加えて乳化分散した。
【０３５１】上記乳化分散物に塩臭化銀乳剤７５．７ｇ
（銀６４．９ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀７０モル％）を加
え、さらに１０％ゼラチン水溶液３００ｇおよび水１５
３mlを加えた。最後に硬膜剤として１−オキシ−３，５
−ジクロロ−５−トリアジン酸ナトリウム１．０ｇを添
加し、塗布カプラー量が１mmol/m2 になるように下塗り
を施したトリアセチルセルロース支持体上に塗布し、試
料８０１を作製した。その際、この塗布層の上層に保護
層として、１．６６ｇ／m2のゼラチン層を設けた。
（銀６４．９ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀７０モル％）を加
え、さらに１０％ゼラチン水溶液３００ｇおよび水１５
３mlを加えた。最後に硬膜剤として１−オキシ−３，５
−ジクロロ−５−トリアジン酸ナトリウム１．０ｇを添
加し、塗布カプラー量が１mmol/m2 になるように下塗り
を施したトリアセチルセルロース支持体上に塗布し、試
料８０１を作製した。その際、この塗布層の上層に保護
層として、１．６６ｇ／m2のゼラチン層を設けた。
【０３５２】他の比較カプラーおよび本発明のカプラー
は塗布量が当モルになるように乳化分散物を作製し、同
様の方法で塗布した。上記試料を光学ウェッジを通して
白色光で露光し、以下の処理を行なった。
は塗布量が当モルになるように乳化分散物を作製し、同
様の方法で塗布した。上記試料を光学ウェッジを通して
白色光で露光し、以下の処理を行なった。
【０３５３】
【０３５４】カラー現像液 水 ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン− ４，６−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ４．０ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 臭化カリウム １．５ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 蛍光増白剤(WHITEX 4B 住友化学製） １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート） ヒドロキシルアミン １０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５
【０３５５】漂白定着液 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８
【０３５６】
【化１２７】
【０３５７】処理済みの試料のイエロー発色濃度を測定
し、最大発色濃度Ｄmax を表１１に示した。
し、最大発色濃度Ｄmax を表１１に示した。
【０３５８】
【表１１】
【０３５９】次に上記試料８０１〜８０４の分光吸収ス
ペクトルを測定し図２に示した。表１１から本発明のカ
プラーＹ−１は比較カプラーに対して高い発色濃度を与
えることがわかる。また図２からわかるように比較カプ
ラーＥｘＹ−２は本発明のカプラーと同様の分子内にシ
クロプロパン環を有しているがその分光特性は吸光度は
やや増大するものの明らかに長波側に好ましくない吸収
を有している。一方、１−位にメチル基を有するシクロ
ヘキシル環構造を持つＥｘＹ−３は分光特性はピバロイ
ル型カプラー（ＥｘＹ−１）とほぼ同じで、吸光度はむ
しろやや減少している。
ペクトルを測定し図２に示した。表１１から本発明のカ
プラーＹ−１は比較カプラーに対して高い発色濃度を与
えることがわかる。また図２からわかるように比較カプ
ラーＥｘＹ−２は本発明のカプラーと同様の分子内にシ
クロプロパン環を有しているがその分光特性は吸光度は
やや増大するものの明らかに長波側に好ましくない吸収
を有している。一方、１−位にメチル基を有するシクロ
ヘキシル環構造を持つＥｘＹ−３は分光特性はピバロイ
ル型カプラー（ＥｘＹ−１）とほぼ同じで、吸光度はむ
しろやや減少している。
【０３６０】ところが、本発明のカプラーＹ−１は吸光
度が著しく増大するのみならず、長波側の吸収のすそ切
れが著しく改良されていることがわかる。本発明のカプ
ラーＹ−１がこのような優れた特性を持つということ
は、図２から明らかなように、類似した構造の公知のカ
プラーＥｘＹ−２およびＥｘＹ−３の類推からはとうて
い予測しがたいものである。
度が著しく増大するのみならず、長波側の吸収のすそ切
れが著しく改良されていることがわかる。本発明のカプ
ラーＹ−１がこのような優れた特性を持つということ
は、図２から明らかなように、類似した構造の公知のカ
プラーＥｘＹ−２およびＥｘＹ−３の類推からはとうて
い予測しがたいものである。
【０３６１】実施例９ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料９０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料９０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
【０３６２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１５．４ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
１．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１．０ｇ、および
安定剤（Ｃｐｄ−１２）０．３ｇに酢酸エチル２５．０
ccおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）
それぞれ３．８ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ccに乳化分散させて乳化分散物Ａを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サ
イズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍ小サ
イズＡとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳
剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．０×１０-4モル加え、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０-4モル添加され
ている。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
度剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩
臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一塗布液を調製した。
剤（Ｃｐｄ−１）４．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
１．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１．０ｇ、および
安定剤（Ｃｐｄ−１２）０．３ｇに酢酸エチル２５．０
ccおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）
それぞれ３．８ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ccに乳化分散させて乳化分散物Ａを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サ
イズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍ小サ
イズＡとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳
剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．０×１０-4モル加え、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０-4モル添加され
ている。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
度剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩
臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一塗布液を調製した。
【０３６３】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、Ｈ−１及びＨ−２を用いた。また各層にＣｐｄ−
１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ
2 と５０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光
性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれ
ぞれ用いた。
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、Ｈ−１及びＨ−２を用いた。また各層にＣｐｄ−
１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ
2 と５０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光
性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれ
ぞれ用いた。
【０３６４】
【化１２８】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては２．５×１０-4モル）
は各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては２．５×１０-4モル）
【０３６５】緑感性乳剤層用増感色素Ｃ
【化１２９】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６×１０-4モル）および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ
は４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６×１０-4モル）および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ
【化１３０】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０-5モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては１．
０×１０-5モル）
は７．０×１０-5モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては１．
０×１０-5モル）
【０３６６】赤感性乳剤層用増感色素Ｅ
【化１３１】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０-4モル、小サイズ乳剤Ｃに対しては１．
１×１０-4モル）
は０．９×１０-4モル、小サイズ乳剤Ｃに対しては１．
１×１０-4モル）
【０３６７】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加し
た。
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加し
た。
【０３６８】
【化１３２】
【０３６９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モル、
２．５×１０-4モル添加した。
【０３７０】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料（カ
ッコ内は塗布量を表す）を添加した。
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料（カ
ッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０３７１】
【化１３３】
【０３７２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
は塗布量（ｇ／ｍ2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
【０３７３】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO2）と青味染
料（群青）を含む〕
料（群青）を含む〕
【０３７４】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．５４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．４８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１
【０３７５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８
【０３７６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．８８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０． ８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０
【０３７７】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４
【０３７８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０ ．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を 粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４
【０３７９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８
【０３８０】 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３
【０３８１】
【化１３４】
【０３８２】
【化１３５】
【０３８３】
【化１３６】
【０３８４】
【化１３７】
【０３８５】
【化１３８】
【０３８６】
【化１３９】
【０３８７】
【化１４０】
【０３８８】
【化１４１】
【０３８９】次に試料９０１の比較用イエローカプラー
の種類及び塗布量を表１２に示したように変更し、試料
９０２〜９１３を作製した。ただし、このときカプラー
とハロゲン化銀の塗布量のモル比は一定（試料９０１と
同じ）になるように調整した。
の種類及び塗布量を表１２に示したように変更し、試料
９０２〜９１３を作製した。ただし、このときカプラー
とハロゲン化銀の塗布量のモル比は一定（試料９０１と
同じ）になるように調整した。
【０３９０】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。
【０３９１】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。
用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。
【０３９２】 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ― １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ｍｌ １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 * 補充量は感光材料１ｍ2 あたり（リンス→への３
タンク向流方式とした。）
タンク向流方式とした。）
【０３９３】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製）１．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５
【０３９４】漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) ６．０
【０３９５】リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以
下) 処理済の各試料について、イエロー発色濃度の測定
を行った。このとき得られた結果のうち最大濃度を表１
２に示した。
ン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以
下) 処理済の各試料について、イエロー発色濃度の測定
を行った。このとき得られた結果のうち最大濃度を表１
２に示した。
【０３９６】表１２から明らかなように、同じ塗布カプ
ラー量のところで比較すると、本発明のカプラーがいず
れも公知の比較カプラーより高い発色濃度を与えている
ことがわかる。特に本発明の好ましい構造を有するＹ−
１、Ｙ−５３、Ｙ−５６はより優れている。
ラー量のところで比較すると、本発明のカプラーがいず
れも公知の比較カプラーより高い発色濃度を与えている
ことがわかる。特に本発明の好ましい構造を有するＹ−
１、Ｙ−５３、Ｙ−５６はより優れている。
【０３９７】さらに本発明のカプラーＹ−１を使用した
試料９０４と同程度の発色濃度を比較カプラーＥｘＹ−
１で得ようとすれば、カプラー及びハロゲン化銀乳剤の
塗布量を約１．３倍に増やさなければならない。したが
って本発明のカプラーは省資源の観点からも好ましいも
のであることがわかる。
試料９０４と同程度の発色濃度を比較カプラーＥｘＹ−
１で得ようとすれば、カプラー及びハロゲン化銀乳剤の
塗布量を約１．３倍に増やさなければならない。したが
って本発明のカプラーは省資源の観点からも好ましいも
のであることがわかる。
【０３９８】また、比較カプラーＥｘＹ−２は比較カプ
ラーの中では発色濃度がやや高めではあるが、この試料
は目視でオレンジ色をしており、色再現上好ましい色相
とは言い難いものである。以上のことから本発明のカプ
ラーは高い発色濃度を与えるとともに、色再現上も好ま
しい優れたカプラーであるということができる。
ラーの中では発色濃度がやや高めではあるが、この試料
は目視でオレンジ色をしており、色再現上好ましい色相
とは言い難いものである。以上のことから本発明のカプ
ラーは高い発色濃度を与えるとともに、色再現上も好ま
しい優れたカプラーであるということができる。
【０３９９】
【表１２】
【０４００】
【発明の効果】本発明のイエローカプラーは発色性に優
れ、イエロー色画像の分光吸収特性に優れる。本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料はこのようなイエロー
カプラーを含有させるもので、支持体上の塗布乳剤層を
薄層化でき、色再現性のよい高品質の写真画像を与える
ことができる。
れ、イエロー色画像の分光吸収特性に優れる。本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料はこのようなイエロー
カプラーを含有させるもので、支持体上の塗布乳剤層を
薄層化でき、色再現性のよい高品質の写真画像を与える
ことができる。
【図１】本発明のイエロー色素形成カプラーから得られ
た色素Ａと従来型のピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られた色素Ｂの酢酸エチル中での分光吸収スペ
クトルを比較した図である。横軸は波長（ｎｍ）、縦軸
は相対的吸光度を示す。
た色素Ａと従来型のピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られた色素Ｂの酢酸エチル中での分光吸収スペ
クトルを比較した図である。横軸は波長（ｎｍ）、縦軸
は相対的吸光度を示す。
【図２】本発明のイエロー色素形成カプラーＹ−１から
得られた色素と比較イエロー色素形成カプラーＥｘＹ−
１、ＥｘＹ−２またはＥｘＹ−３から得られた色素の分
光吸収スペクトルを比較した図である。
得られた色素と比較イエロー色素形成カプラーＥｘＹ−
１、ＥｘＹ−２またはＥｘＹ−３から得られた色素の分
光吸収スペクトルを比較した図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされ
ることを特徴とするアシルアセトアミド型イエロー色素
形成カプラー。一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ1 は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。） - 【請求項２】 請求項１のイエロー色素形成カプラーを
少なくとも１層に含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3074227A JP2676277B2 (ja) | 1990-03-15 | 1991-03-15 | イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6471890 | 1990-03-15 | ||
| JP2-64718 | 1990-03-15 | ||
| JP3074227A JP2676277B2 (ja) | 1990-03-15 | 1991-03-15 | イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04218042A JPH04218042A (ja) | 1992-08-07 |
| JP2676277B2 true JP2676277B2 (ja) | 1997-11-12 |
Family
ID=26405826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3074227A Expired - Fee Related JP2676277B2 (ja) | 1990-03-15 | 1991-03-15 | イエロー色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2676277B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022405A1 (ja) | 2004-08-24 | 2006-03-02 | Fujifilm Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS532777B2 (ja) * | 1974-06-17 | 1978-01-31 | ||
| JPS5499433A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Dye image formation method |
-
1991
- 1991-03-15 JP JP3074227A patent/JP2676277B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04218042A (ja) | 1992-08-07 |
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