JP2672211B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、特に新規なカプラーによる色像堅牢性、色
再現性の改良に加え、さらに高い発色濃度と高い感度を
与え、粒状性を改良した撮影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料に係わる。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用カラー感光材料
においては高感度で高い発色濃度を与え、得られる色画
像の画質（色再現性，粒状性，鮮鋭度）や色像保存性に
優れた感光材料が要望されている。

【０００３】このカラー写真画像を形成するイエローカ
プラーとしては、一般に活性メチレン（メチン）基を有
するアシルアセトアニリド型カプラー、例えばベンゾイ
ルアセトアニリド系やピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーが知られているが、これらのカプラーから得られる
発色色素の分子吸光係数は低いため発色濃度が低く、そ
れ故感光材料の単位面積当りの塗布量を多くしなければ
ならないという問題があった。さらにはカップリング活
性、色像堅牢性、色相などこれらを全て満足させること
が出来ず、これらを兼備したカプラーの開発が望まれて
いた。

【０００４】上述のアシルアセトアニリド型カプラーに
対し、本発明のイエローカプラーと類似のマロンジアミ
ド型カプラーとして、例えば仏国特許第１，５５８，４
５２号に記載がみられるが、該特許に公示されているカ
プラーは活性位が酸素原子を介して離脱する基を有して
いる、いわゆるＯ−離脱型２当量カプラーであり、かつ
拡散性のカプラーを主とするものである。さらにマロン
ジアミド型カプラーで機能性カプラーとしては、現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが、例えば特開昭５２−
６９６２４号に、マロニジアニリド型で米国特許第４，
１４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号、特開平
１−２５０９５０号に記載されている。しかし、米国特
許第４，１４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号
には具体的な本発明にかかわる化合物の記載はない。ま
たこの中にあって、特開昭５２−６９６２４号では具体
的な効果の記載がみられない。しかも上述の各特許に記
載されているカプラーについては、使用したときに一部
改良の効果は見られるものの画像保存性、特に高温・高
湿下に保存した場合に堅牢性の低下がまだ大きいという
問題があり、イエロー色素の長波長側（緑色域）の吸収
濃度が高く色再現性を劣化するという問題がある。ま
た、なかにはカップリング活性が低く、使用が困難であ
るという問題のあることもわかった。

【０００５】一方、感光材料に非感色性の微粒子ハロゲ
ン化銀粒子を含有する層を設けて、高感度化あるいは粒
状性、処理安定性を改良したり、高い発色濃度を得るこ
とが公開されている。例えば、特開昭５９−１６０１３
５号には同一感色性をもち、かつ感度の異なる少なくと
も２つの乳剤層を有し、そのなかの２つの乳剤層の間に
各乳剤層に隣接して非感光性のハロゲン化銀粒子含有層
を設置することが記載されている。特開昭６０−１９４
４５０号には各感光層の層配列規定し、最も高感度の青
感性乳剤層の支持体に近いほうに非感光性親水コロイド
層を設け、この最も高感度の青感乳剤層および／または
該コロイド層に非感色性の微粒子ハロゲン化銀を含有す
る層を設けることが記載されている。また、特開昭６１
−７７８４８号にはアシルアセトアニリド型２当量イエ
ローカプラーを含有し、単分散性であるハロゲン化銀粒
子を含む乳剤層に近接して支持体に近い側に非感光性の
微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する非感光性コロイド層
を設けることが記載されている。さらに、特開昭６２−
１８７８３９号には青感性乳剤層と青感性乳剤層より支
持体に近いところに位置する非感光性層あるいは感色性
の異なる乳剤層に同時に隣接して非感光性層のハロゲン
化銀乳剤層を設置することが提示されている。

【０００６】しかし、これら公開公報に示されているイ
エローカプラーは、先に述べたベンゾイルアセトアニリ
ド型かピバロイルアセトアニリド型カプラーであって、
これらのカプラーは先に記したように発色濃度が低く、
カップリング活性、色像堅牢性、色相などを同時に満足
させるカプラーではない。また、機能性のＤＩＲカプラ
ーについても上に述べたイエローカプラー母核であった
り、マロンジアニリド型やインダノン系化合物を用いた
ものであって、色再現性やカップリング活性などに問題
がある。

【０００７】しかも、これらの引例した公開公報から
は、本発明にかかわるカプラーを類推できる記載は全く
見い出すことはできない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
のイエローカプラーにおいては得られる発色色素の分子
吸光係数が小さいがために発色濃度が低く、また、カッ
プリング活性、色像堅牢性、色相などを同時に満足でき
るカプラーではなかった。さらに機能性カプラーにおい
ても色像堅牢性や色相に問題があった。それにこれらの
カプラーを用い、非感色性の微粒子ハロゲン化銀粒子を
含有する層を設けて、高感度化あるいは粒状性、処理安
定性を改良しても上述の問題は解決されるものではな
い。

【０００９】従って、本発明は色像堅牢性および色再現
性を改良し、より高い発色濃度を与え、粒状性、感光材
料の経時保存性をも改良したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に述べ
る手段により解決できた。

【００１１】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記化７の現像主薬酸化体と反応して耐拡散性色
素を形成する一般式（Ｉ）または下記化８の現像主薬酸
化体と反応して耐拡散性色素を形成する一般式（II）で
表わされるカプラーを含有し、前記感光性ハロゲン化銀
乳剤層および／または該層の支持体に近い側の隣接層
に、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とするものである。

【００１２】

【化７】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を
表し、Ｚは前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが現像
主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。

【００１３】

【化８】 式中、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環を形成する有
機残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、
Ｚは前記一般式（II）で示されるカプラーが現像主薬酸
化体と反応したとき離脱する基を表す。

【００１４】前記感光性ハロゲン化銀乳剤層は、青感性
ハロゲン化銀乳剤層であることが好ましい。

【００１５】前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に
近い側の隣接層は、非感光性層もしくは青感性以外の感
色性層であることが好ましい。

【００１６】また、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料は支持体上に、同一の感色性で感度の異なる
２以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、その中の２つのハロゲン化乳
剤層に同時に隣接する実質的に非感光性微粒子ハロゲン
化銀粒子を含有する層を有し、前記一般式（Ｉ）または
前記一般式（II）で表わされるカプラーを含有すること
を特徴とするものである。

【００１７】前記実質的に非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子を含有する層は、非感光性であることを許容する。

【００１８】さらに、本発明に係るハロゲン化銀カラー
写真感光材料は支持体上に、それぞれ感度の異なる２以
上の赤感性、緑感性、および青感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
記（１）ないし（４）の条件をすべて満たし、かつ、前
記一般式（Ｉ）または前記一般式（II）で表わされるカ
プラーを含有することを特徴とするものである。

【００１９】（１）前記支持体から最も遠い側に設けら
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層が、最も感度の高い青感
性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）であり、（２）最も感度
の高い緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）および最も感
度の高い赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）を、前記Ｂ
Ｈと前記ＢＨより感度の低い青感性ハロゲン化銀乳剤層
（Ｂｈ）との間に有し、（３）前記Ｂｈに関し、前記支
持体からより遠い側には、最も感度の低い赤感性、緑感
性、および青感性ハロゲン化銀乳剤層（それぞれＲＬ、
ＧＬ、およびＢＬ）は存在せず、（４）前記ＢＨに隣接
して非感光性層を有し、該ＢＨおよび／または該非感光
性層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含
有する。

【００２０】次に、前記一般式（Ｉ）および（II）で示
されるカプラーについて詳しく述べる。

【００２１】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。

【００２２】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。

【００２３】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表例である。

【００２４】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００２５】前記Ｘ_１およびＸ_２が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ_３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに
飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００２６】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基がられる。

【００２７】一般式（Ｉ）および（II）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【００２８】一般式（Ｉ）および（II）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００２９】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【００３０】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００３１】一般式（Ｉ）および（II）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００３２】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００３３】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４２４８９
６２号、同４４０９３２３号、同４４３８１９３号、同
４４２１８４５号、同４６１８５７１号、同４６５２５
１６号、同４８６１７０１号、同４７８２０１２号、同
４８５７４４０号、同４８４７１８５号、同４４７７５
６３号、同４４３８１９３号、同４６２８０２４号、同
４６１８５７１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公
開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または
同２７２５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくはそれ
を放出するための離脱基（例えばタイミング基）が用い
られる。

【００３４】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，３−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【００３５】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ_１で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。

【００３６】Ｚがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ_１で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。

【００３７】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００３８】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、
１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキ
サジアゾリジルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ
基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。その中で好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基で
あるときである。

【００３９】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である、置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましく
は２〜２０である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記Ｘ_１で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００４０】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，
Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ_１で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。

【００４１】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の、直鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もし
くは無置換のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。

【００４２】次に一般式（Ｉ）および（II）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００４３】一般式（Ｉ）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００４４】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＹで
示される基は、好ましくはアリール基である。特に好ま
しくは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェ
ニル基である。置換基の説明は前記Ｙがアリール基であ
る時有してもよい置換基として列挙したものが挙げられ
る。好ましい置換基の例も同じである。

【００４５】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＺで
示される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカッ
プリング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素
環チオ基が挙げられる。

【００４６】一般式（Ｉ）または（II）で表わされるカ
プラーのうち、において好ましいカプラーは下記化９〜
化１１の一般式（III)、（IV）または（Ｖ）で示される
カプラーである。

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】 式中Ｚは一般式（Ｉ）における説明と同じ意味を表し、
Ｘ_４はアルキル基を表し、Ｘ_５はアルキル基もしくはア
リール基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の置
換基を有するフェニル基を表し、Ｘ_６は−Ｃ（Ｒ
_１Ｒ_２）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮
合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ_７は−Ｃ（Ｒ_３）
＝Ｃ（Ｒ_４）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環また
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ
_３およびＲ_４は水素原子または置換基を表す。

【００５０】一般式（III)〜（Ｖ）においてＸ₄ 〜
Ｘ₇、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（Ｉ）および（II）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味であ
る。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有して
もよい置換基として列挙したものがその例として挙げら
れる。

【００５１】前記一般式（III)〜（Ｖ）の中で特に好ま
しいカプラーは、一般式（IV）または（Ｖ）で表わされ
るカプラーである。

【００５２】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。

【００５３】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、現像主薬酸化体と反応して耐拡散性色素を形成する
耐拡散型カプラーである。耐拡散型カプラーとは、添加
した層に分子を不動化させるために、十分に分子量を大
きくする基（耐拡散基）を分子中に有するカプラーのこ
とである。耐拡散基としては、通常、総炭素数８〜３
０、好ましくは１０〜２０のアルキル基または総炭素数
４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられる。こ
れらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよ
く、また複数個有していてもよい。

【００５４】以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】 なお、化３０におけるＹ−５６およびＹ−５７、化３１
におけるＹ−５８、化３２におけるＹ−６３並びに化３
３におけるＹ６４において、「｝」は置換基がベンゾト
リアゾリル基の５位または６位に置換していることを示
す。

【００７７】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。 合成例−１

【００７８】

【化３４】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。撹拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【００７９】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リ
ットルに懸濁し、撹拌しながら４０〜５０℃で濃塩酸３
００ｍｌを滴下した。１時間、同温度で撹拌した後、結
晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分
解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００８０】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００８１】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。この中間体Ｄの融点は、１３２
〜１３４℃であり、かつその元素分析値は下記表１に示
す通りである。

【００８２】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しな
がら滴下した。

【００８３】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【００８４】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶液で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４
７．８ｇ（８０％）得た。この例示カプラーＹ−７は、
融点１４５〜１４７℃であり、かつその元素分析値は下
記表２に示す通りである。

【００８５】

【表２】 合成例−２

【００８６】

【化３５】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００８７】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。

【００８８】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。この中間体Ｅ
は、収量２４３．４ｇ（９３％）、融点１０３〜１０５
℃であり、かつその元素分析値は下記表３に示す通りで
ある。

【００８９】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００９０】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００９１】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
撹拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００９２】これをメタノール２００ｍｌで結晶化さ
せ、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得
た。この例示カプラーＹ−１６は、融点１１０〜１１２
℃であり、かつその元素分析値は下記表４に示す通りで
ある。

【００９３】

【表４】 合成例−３

【００９４】

【化３６】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０
〜６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００９５】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取し
た。この中間体Ｆは、収量２６７ｇ（９５％）、融点１
６３〜１６４℃であり、かつその元素分析値は下記表５
に示す通りである。

【００９６】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。

【００９７】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍ
ｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラーＹ−１２を１９ｇ得た。

【００９８】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。この例示カ
プラーＹ−１２は、融点１３５〜１３６℃であり、かつ
その元素分析値は下記表６に示す通りである。

【００９９】

【表６】 合成例−４

【０１００】

【化３７】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。

【０１０１】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１０２】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メタ
ノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶
し、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）
得た。この例示カプラーＹ−４９は、融点１９０〜１９
１℃であり、かつその元素分析値は下記表７に示す通り
である。

【０１０３】

【表７】 本発明において、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされるイ
エローカプラーは、添加する層もしくは非感光性層の場
合隣接する層のハロゲン化銀１モル当たり、１．０〜
１．０×１０^−４モルの範囲で使用することができる。
好ましくは、５．０×１０^−１〜２．０×１０^−３モル
であり、より好ましくは４．０×１０^−１〜５．０×１
０^−３モルの範囲である。

【０１０４】本発明において、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【０１０５】本発明において、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【０１０６】本発明において、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０１０７】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【０１０８】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１０９】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１１０】次に、本発明の感光材料における層構成に
ついて述べる。

【０１１１】本発明の感光材料は、好ましくは青感乳剤
層、緑感乳剤層、赤感乳剤層の３種の感光性層を有す
る。また、緑感乳剤層と赤感乳剤層の青感性を減少させ
るためのイエローフィルター層、互いに感色性の異なる
感光層の間の現像時の混色を減少させるためのあるいは
同一感色層の間に中間層、ハレーションを防止するため
のハレーション防止層等の非感光性層を有してもよく、
色再現性を改良するために、例えば米国特許第４，６６
３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７
０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３
−８９８５０号に記載の青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感
乳剤層などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果
のドナー層を主感光層に隣接もしくは近接して配置して
もよい。

【０１１２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０１１３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【０１１４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１１５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層に最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１１６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１１７】本発明では、それぞれの感光材料の目的に
応じて上述したように種々の層構成・層配列を選択する
ことができる。

【０１１８】本発明においては、上記の種々の層構成・
層配列をとり得るなかで、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する支持体に近い側の層に、実質非感光性微
粒子ハロゲン化銀粒子を含有するものである。

【０１１９】本発明の少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する支持体に近い側の層に、実質非感光性微粒子
ハロゲン化銀粒子を含有することに関して、さらに詳し
く説明する。

【０１２０】先に述べた種々の層構成・層配列のうち、
代表する基本的な好ましい例を下記表８に挙げる。

【０１２１】

【表８】 表８に示した代表する基本的な層構成・層配列におい
て、それぞれの感色性層は高感度と低感度の２層構成で
もって示したが、３層例えば高感度、中感度、低感度以
上の構成であってもよい。この場合には、例えばＲＨが
ＲＨ−１とＲＨ−２となってもよく、また、ＲＬがＲＬ
−１とＲＬ−２になってもよい。このとき、支持体上に
近い側から低感度層、中感度層、高感度層と配列される
のが好ましい。ＲＨ−１とＲＨ−２、ＲＬ−１とＲＬ−
２の間に必要に応じては中間層Ｍを設けてもよい。また
表８中の例１、例２におけるＲＬとＲＨ、ＧＬとＧＨ、
ＢＬとＢＨの間に中間層Ｍを設けてもよい。さらに、Ａ
ＨとＲＬの間やＹＦの支持体に近い側もしくは支持体か
ら遠い側に隣接して中間層を設けてもよく、保護層を含
めこれら非感光性層は２層以上互いに隣接して必要に応
じて設けることができる。

【０１２２】本発明は、上に示した代表する基本的な層
構成・層配列に従って説明すると、感光性ハロゲン化銀
乳剤層はＢＨ、ＢＬ、ＧＨ、ＧＬ、ＲＨ、ＲＬであっ
て、これらの少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層および／または該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る支持体に近い側の層に、実質非感光性微粒子ハロゲン
化銀粒子を含有するものである。

【０１２３】前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
支持体に近い側の層は、表８に示した支持体に近い側の
層を含め、上に記述した必要に応じて設けることができ
る中間層などの非感光性層をも含むものである。

【０１２４】本発明においては、前記感光性ハロゲン化
銀乳剤層は好ましくは青感乳剤層（表８のＢＨおよびＢ
Ｌ）、緑感乳剤層の最も高感度層（表８のＧＨ）、赤感
乳剤層の最も高感度層（表８のＲＨ）である。より好ま
しくは、青感乳剤層（表８のＢＨおよびＢＬ）である。
最も好ましいのは、青感乳剤層の最も高感度層である。

【０１２５】また、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する支持体に近い側の層は、好ましくは非感光性層で
ある。より好ましくは先に説明した中間層であり、最も
好ましいのはカプラーやその他の化合物を含有しない単
なる親水性コロイド層である。

【０１２６】本発明は上に説明した態様における、少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤および／または該
感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近い側の
層に、実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有す
る。

【０１２７】次に、本発明の実質非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀粒子について説明する。

【０１２８】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子の実質非感光性とは、隣接する感光性ハロゲン銀の
うち最も低感度層の感度よりもlog 単位で０．５以上低
いことを意味する。１．０以上低いことがより好まし
い。

【０１２９】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子は純塩化銀、純臭化銀、純沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀あるいは塩沃臭化銀いづれでもよいが、現像時にこ
れらハロゲン化銀粒子が溶解されないことが好ましいこ
とから、塩化銀含量は低いことが望ましく、３０モル％
以下が好ましい。これに対し、臭化銀含量は高い方が望
ましく６０モル％以上が好ましい。沃化銀含量は４０モ
ル％以下であり、１０モル％以下が好ましい。特に沃化
銀含量が１０モル％以下の沃臭化銀粒子が好ましい。

【０１３０】粒子サイズは、特に規定はしないが、好ま
しくは０．６μｍ以下である。さらに好ましくは０．０
４〜０．４μｍの範囲である。この実質非感光性微粒子
ハロゲン化銀粒子の含有層が青感乳剤層、青感乳剤層間
または最も低感度の青感乳剤層の支持体に近い側の層で
ある場合には、好ましくは０．０８〜０．２５μｍの範
囲である。実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子の含有
層が緑感乳剤層、緑感乳剤層間または最も低感度の緑感
乳剤層の支持体に近い側の層である場合は、好ましくは
０．１〜０．３μｍの範囲であり、含有層が赤感乳剤
層、赤感乳剤層間または最も低感度の赤感乳剤層の支持
体に近い側の層の場合には、好ましくは０．１〜０．４
μｍの範囲である。本発明に用いられる実質非感光性微
粒子ハロゲン化銀粒子は比較的広い粒子サイズ分布をも
つことができるが、狭い粒子サイズ分布をもつことが好
ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量または数に関して
全体の９０％を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの
±４０以内にあることが好ましい。

【０１３１】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子の塗布銀量は、１ｍ³ 当り０．０３〜５．０ｇであ
り、好ましくは０．０５〜１．０ｇである。実質非感光
性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する層が感光性乳剤層
以外の非感光性層である場合、この層のバインダーは親
水性ポリマーならなんでもよいが、特にゼラチンが好ま
しい。バインダー量は微粒子のハロゲン化銀１モル当り
２５０ｇより少いことが好ましい。

【０１３２】本発明に用いる実質非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀粒子は、公知の方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法などのい
づれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる方式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組み合せなどのいづれを用いてもよい。同時混合法の
１つの方式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保持する方法、すなわちコントロール・ダ
ブルジェット法を用いることができる。本方法は粒子サ
イズの分布が狭いので本発明の実質非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀粒子の調製法として好ましい。

【０１３３】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子は立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶形を有するものでもよく、また球状、平板状
などの結晶形の粒子であってもよい。好ましくはアスペ
クト比２．０以上の平板状粒子である。ハロゲン化銀粒
子の内部と表面が異なるハロゲン組成から成り立ってい
ても、均一なハロゲン組成であってもよい。実質非感光
性微粒子ハロゲン化銀粒子には不純物としてカドミウム
イオン、鉛イオン、イリジウムイオン、ロジウムイオン
などを含ませてもよい。

【０１３４】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子は表
面潜像型でも内部潜像型でもよく、また内部にはカブリ
核を有するものでもよい。

【０１３５】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子は通
常の化学増感、すなわち硫黄増感、金増感、還元増感を
行ってもよいが、化学増感の程度はできるだけ控えた方
が望ましい。化学増感を行わない（いわゆる未後熟）乳
剤が本発明の微粒子ハロゲン化銀粒子として好ましい。
これらハロゲン化銀粒子の調製法、形状等については後
述でさらに詳しく説明する。

【０１３６】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子には分光増感、すなわちシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチレン
色素およびヘミオキソノール色素など公知の色素を含ま
せてもよい。また減感が大きく通常のネガ乳剤では好ま
しくない減感色素でも用いることができる。

【０１３７】実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子には
公知のカブリ防止剤や安定剤を含んでもよい。例えばア
ゾール類、ヘテロ環メルカプト化合物類、チオケト化合
物、アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸などのカブリ防止剤または安定剤を添
加することができる。

【０１３８】本発明の実質非感光性微粒子ハロゲン化銀
粒子を含む層には染料を添加してもよく、また難溶性合
成ポリマーの分散物を含ませることができる。

【０１３９】本発明においては、一般式（Ｉ）または一
般式（II）で表わされるカプラーの少なくとも１種を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の、少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または該感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する支持体に近い側の層
に、実質非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有させる
ことにより、一般式（Ｉ）または（II）で表わされるカ
プラーの高い発色濃度に、さらにより高い発色濃度を与
えることができるものであり、先に引例した例えば特開
昭６１−７７８４８号に記載されているアシルアセトア
ニリド型２当量イエローカプラーに比べその濃度増加は
大きい。しかも、本発明の構成においては感光材料の経
時保存性に関しても安定性は高い。さらに粒状性をも改
良するものである。

【０１４０】次に本発明の感光材料に用いられる感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀について説明する。

【０１４１】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１４２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１４３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１４４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１４５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４６】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０１４７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１４８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１４９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。上述のこれらハロゲン化銀粒子の調製法
等に関しては先に述べた実質非感光性微粒子ハロゲン化
銀粒子にも粒子サイズを除いて適用することができる。

【０１５０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１５２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１５３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１５５】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１５６】本発明の感光材料に、米国特許４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１５７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１５８】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０１６０】イエローカプラー（本発明の一般式（Ｉ）
たは一般式（II）で表わされるカプラーと併用できるカ
プラー）としては、例えば米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１６１】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１６２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１６３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１６６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般
式（Ｉ）または一般式（II）で表わされるＤＩＲカプラ
ーに加えて前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項及び同N
o．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３
−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。

【０１６７】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０１６８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１７０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１７１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１７２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１７３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１７４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１７５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１７６】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１７７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１７８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同No．３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０１７９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０１８０】発色現像液は、例えばアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１８１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、公
知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのようなジ
ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールのようなアミノフェノール類を単独であ
るいは組み合わせて用いることができる。これらの発色
現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一
般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０１８２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６０
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１８３】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１８４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうち、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(I
II）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。

【０１８５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９
２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

【０１８６】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１８７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号
に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液
や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリ
カルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１８８】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、pKa が６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１８９】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１９０】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１９１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１９２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題の解決策として、特開昭６２−２８８８
３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０１９３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１９４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物な
どを挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１９５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１９６】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
No．１４，８５０及び同No．１５，１５９に記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化
合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【０１９８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０１９９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２００】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２０１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲンハ化銀およびコロイ
ド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカ
プラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位
で表した量を、また増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物
を示す記号は下記に示す意味を有する。但し、複数の効
用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せた。

【０２０２】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー；
ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ；添加剤、Ｗ；界面活性剤、Ｈ；硬化剤、
Ｆ；安定化剤。

【０２０３】また前記各添加剤を下記化３８〜化５２に
列挙した。

【０２０４】

【化３８】

【０２０５】

【化３９】

【０２０６】

【化４０】

【０２０７】

【化４１】

【０２０８】

【化４２】

【０２０９】

【化４３】

【０２１０】

【化４４】

【０２１１】

【化４５】

【０２１２】

【化４６】

【０２１３】

【化４７】

【０２１４】

【化４８】

【０２１５】

【化４９】

【０２１６】

【化５０】

【０２１７】

【化５１】

【０２１８】

【化５２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．９０ ＥｘＭ−１ ５．０×１０^-3 第２層（中間層） ゼラチン ２．１０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−２ ７．０×１０^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１１ ＥｘＣ−３ ０．１１ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-3 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ２．００ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−１ ０．１６ ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．５×１０^-2 比較カプラー（ａ） ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．６０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5 ＥｘＣ−５ ７．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ Ｓｏｌｖ−２ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−４ ５．０×１０^-2 第６層（中間層） ゼラチン １．１０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ５．０×１０^-2 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．３０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．１５ ＥｘＭ−７ ５．０×１０^-2 比較カプラー（ａ） ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−４ ０．２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．２０ ＥｘＭ−３ １．５×１０^-2 ＥｘＭ−６ ８．０×１０^-2 比較カプラー（ａ） ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＭ−５ ２．６×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^-4 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−４ ５．０×１０^-2 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．９０ 黄色コロイド ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-4 比較カプラー（ａ） ９．０×１０^-2 比較カプラー（１） ０．９０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−４ ０．１０ 第１２層（中間層） ゼラチン ０．５０ 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．６０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4 比較カプラー（１） ０．１２ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ４．０×１０^-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ、 ＡｇＩ １モル％） ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０^-2 Ｐ−２ ９．０×１０^-2 第１５層（第２保護層） ゼラチン ０．９０ Ｂ−１（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、Ｃｐｄ−３、Ｃ
ｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−
１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

【０２１９】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらに、Ｂ−４、Ｆ−１、
Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ
−１０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 （試料１０２）試料１０１の第１２層（中間層）に非感
光性の微粒子ハロゲン化銀粒子として、ハロゲン化銀粒
子を調製する際にpAg をコントロールしたダブルジェッ
ト法により平均粒子サイズ０．２５μｍの未後熟の沃臭
化銀（沃化銀２モル％）乳剤を調製し、この乳剤を銀塗
布量が０．５０ｇ／ｍ² になるように塗布して試料１０
２を作製した。この時、同層のゼラチン塗布量は試料１
０１と同量に合せ、他の層は試料１０１と同じにした。 （試料１０３）前記試料１０１の第１０層（イエローフ
ィルター層）と第１１層（低感度青感乳剤層）に、前記
試料１０２の第１２層に用いた非感光性の微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤を銀塗布量がそれぞれ０．５０ｇ／ｍ² ，
０．２５ｇ／ｍ² になるように塗布し、ゼラチン塗布量
は同じに合せ、他は変えることなしに試料１０３を作製
した。 （試料１０４〜１０６）前記試料１０１の第４層、第７
層、第８層、第１１層、第１３層に用いた比較カプラー
（ａ）を本発明のカプラーＹ−６３に塗布量が９０％に
なるよう置き換え、比較カプラー（１）は本発明のカプ
ラーＹ−１６にそれぞれ等モル量置き換えて試料１０４
〜１０６を作製した。ただし、試料１０４は試料１０１
と、試料１０５は試料１０２と、試料１０６は試料１０
３と同じ様にして作製した。

【０２２０】作製した試料１０１〜１０６は、３５ｍｍ
巾に裁断・加工し、これらの試料は下記の性能について
の評価を実施した。 （１）写真性 白光（４８００°Ｋ）のウェッヂ露光を与え、処理した
試料の青色（Ｂ）光で測定した特性曲線から最小濃度＋
０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、こ
れを感度（Ｓ）とし、試料１０１を基準にとってその相
対値（Ｓ_rel ）を算出した。値の大きい程高感であるこ
とを示す。

【０２２１】さらに、感度点の露光量のところから高露
光量側へlog Ｅ＝１．５の露光量を与えるところの濃度
値（Ｄ）を読みとり、同じく試料１０１を基準にとって
濃度の百分比（Ｄ₁ ％）を算出した。 （２）色像堅牢性 写真性の評価に使用した試料を用い、これらの試料を６
０℃、７０％ＲＨの条件下に１５日間保存し、再度濃度
測定を行い、Ｂ光で測定したテスト開始間前の最小濃度
＋２．０の濃度を与えたところの濃度値を読みとり、テ
スト開始前の濃度に対する残存した濃度値との比（Ｄ₂
％）を求め色像残存率とした。大きい数値程高い色像堅
牢性を与えることを示す。 （３）感材の経時安定性 作製した試料のそれぞれ２組を準備し、１つの組は５０
℃、６０％ＲＨの条件下に５日間保存し、もう一方の組
は同期間中５℃に保存した。保存終了後これら２組の試
料に先と同様白光の階調露光を与え、処理を同時に行っ
た。処理済みの試料は濃度測定を行い、Ｂ光で測定した
特性曲線上の感度点を（１）と同様にして求め、同一試
料間の５℃保存の試料の感度を基準にしてその差（ΔＳ
₁ ）を算出した。数値は小さい程、感度の変動が小さく
保存性に優れていることを示す。 （４）画質 色濁り 各試料に緑色光で０．５Ｌｕｘ・秒の均一露光を与えた
後、Ｂ光の階調露光を与えてから処理を行い、イエロー
濃度が最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量でのマゼ
ンタ濃度値から、イエロー濃度の最小濃度におけるマゼ
ンタ濃度値を差し引いた値を色濁り度とし、色再現性の
尺度とした。数値の小さい程緑色域の濃度の少ないこと
を表わし、色の彩度の高いことを示す。

【０２２２】粒状性 直径４８μｍのアパーチャーで測定したイエロー濃度の
最小濃度＋０．７の濃度におけるＲＭＳ値を示す。数値
の小さい程粒状性に優れていることを表わす。

【０２２３】上述の性能評価を行うのに実施した処理は
以下の通りである。

【０２２４】なお、性能評価を行う試料の処理は、発色
現像液の補充液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量
になるまで、別途試料１０１に像様露光を与えた試料を
ランニング処理したのち、処理を実施した。

【０２２５】 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
低部並びに定着槽の上部と漂白定着槽低部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量
は感光材料１ｍ^２当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、
５０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、クロスオーバーの
時間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。

【０２２６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ３．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．３ ３．３ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル− ４．５ ６．０ Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．０５ （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−プロピレンジアミン四酢酸 １４４．０ ２０６．０ 第二鉄アンモニウム一水塩 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ８０．０ 酢酸 ５４．２ ８０．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水で調整］ ３．８０ ３．６０ （漂白定着液母液）上記漂白定着液と下記定着液母液の
１５対８５の混合液 （定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０ ml ８４０ ml （７００ｇ／リットル） イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調整］ ７．４０ ７．４５ （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２ 以上のような各試料１０１〜１０６の評価結果を下記表
９にまとめて示す。

【０２２７】

【表９】 表９から、本発明のカプラーを用いた試料１０４は、塗
布量を９０％に低減したにもかかわらず対応する比較カ
プラーを用いた試料１０１と比べ、優れた発色性（感
度、発色濃度）を示し、しかも色像堅牢性を示し、色濁
りが少なく色再現性に優れていることがわかる。

【０２２８】前記試料１０１および試料１０４の第１２
層あるいは第１０層と第１１層に非感光性の微粒子ハロ
ゲン化銀を添加した試料は、発色性の向上が見られる
が、本発明のカプラーを使用した試料１０５および１０
６は、対応する試料１０２および１０３に比べ、発色性
の向上の程度が大きく、非感光性の微粒子ハロゲン化銀
の添加効果の大きいことが明らかである。さらに、本発
明のカプラーは非感光性の微粒子ハロゲン化銀を用いて
も、優れた色像堅牢性および色濁りの改良効果を保持
し、発色性、試料の経時安定性および粒状性を改良する
ことが表９から明らかである。 実施例２ 実施例１で作製した試料１０５を基本にし、第１１層お
よび第１３層に用いたカプラーＹ−６３とＹ−１６を下
記表１０、表１１に示すように等モル量置き換えて試料
を作製した。

【０２２９】これら作製した試料は、３５ｍｍ巾に裁断
・加工し、実施例１と同様の性能評価を実施した。比較
のために、試料１０１と１０２を同時に行った。

【０２３０】なお、処理は下記に示す処理工程、処理液
組成の液を用い、自動現像機を使用し、実施例１と同様
のランニング処理を行ったのち実施した。

【０２３１】 処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 6分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 2分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 4分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水 洗(1) 1分05秒 24℃ (2)から(1) ヘの 10リットル 向流配管方式 水 洗(2) 1分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 1分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり次に、処理液の組成
を記す。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．０ ３．２ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ ４．５ ５．５ キシエチルアミノ］−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０ （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 １００．０ １２０．０ ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 １０．０ １０．０ 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．０ ５．７ （定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ０．５ ０．７ 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液 １７０．０ml ２００．０ml （７０％） 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．７ ６．６ （安定液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．３ ０．４５ フェニルエーテル（平均重合度 10） エチレンジアミン四酢酸 ０．０５ ０．０８ 二ナトリウム塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０ ５．０−８．０ 以上のような実施例２の試料の評価結果を下記表１０、
表１１に併記する。

【０２３２】

【表１０】

【０２３３】

【表１１】 ただし、前記表１０中の比較カプラー（ｂ）^* は、下記
化５３に示す化合物である。

【０２３４】

【化５３】 表１０、表１１から、本発明の前記一般式（Ｉ）または
一般式（II）で表わされるカプラーを用い、非感光性の
微粒子ハロゲン化銀を使用した試料２０１〜２１１は、
同時に処理を行った実施例１の比較試料１０１および１
０２と比べたとき、発色性（感度、発色濃度）、試料の
経時安定性、色像堅牢性、画質（色再現性、粒状性）の
諸性能に優れていることが明らかである。

【０２３５】また、本発明の構成要件を満たす試料２０
１〜２１１を細かく比較検討したとき、試料２０８と試
料２０９ではカプラーの活性位にアリールオキシ基が結
合したいわゆるＯ−離脱型カプラーを用いた試料２０９
は活性位に窒素原子で結合したヘテロ環離脱基のいわゆ
るＮ−離脱型カプラーに比べ発色性、試料の経時安定
性、色像堅牢性、粒状性等の性能が若干低いことが明ら
かであり、いわゆるＮ−離脱型カプラーのほうが好まし
いことがわかる。

【０２３６】さらに試料２０１、２１０、２１１を比較
したとき、本発明のカプラーにおいても一般式（II）で
表わされるカプラーのほうが一般式（Ｉ）で表わされる
カプラーに比べて、上述の諸性能で優れていることも試
料２０１と試料２１０、２１１との対比から明らかであ
る。 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

【０２３７】なお、感光材料中への添加量は１ｍ² 当た
り何グラムかを示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロ
イド銀は銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀と
のモル比で示した。

【０２３８】実施例３に使用した化合物を下記化５４〜
化６３に記載する。

【０２３９】

【化５４】

【０２４０】

【化５５】

【０２４１】

【化５６】

【０２４２】

【化５７】

【０２４３】

【化５８】

【０２４４】

【化５９】

【０２４５】

【化６０】

【０２４６】

【化６１】

【０２４７】

【化６２】

【０２４８】

【化６３】 （感光層の組成） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．３ ゼラチン １．０ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ０．１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ ０．１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−１ ０．２ 分散オイルＯｉｌ−２ ０．１ 第２層（中間層） ゼラチン １．０ カプラーＣ−２ ０．０２ 分散オイルＯｉｌ−１ ０．０１ 第３層（低感度赤感性乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 １．８ （沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ） ゼラチン １．２ 増感色素Ｉ １．４×１０^-4 増感色素II ７×１０^-5 カプラーＣ−１ ０．５ カプラーＣ−２ ０．０５ カプラーＣ−１１ ０．０５ 化合物Ｄ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−３ ０．０３ 分散オイルＯｉｌ−４ ０．０３ 第４層（中間層） ゼラチン １．０ 化合物Ａ ０．１ 第５層（低感度緑感性乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 １．４ （沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．３ （沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ） ゼラチン ０．８ 増感色素III ３×１０^-4 増感色素IV １×１０^-4 増感色素Ｖ １×１０^-4 カプラーＣ−３ ０．７ カプラーＣ−４ ０．１ カプラーＣ−５ ０．１ カプラーＣ−１１ ０．１ 化合物Ｃ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−３ ０．３ 第６層（中間層） ゼラチン １．０ 化合物Ａ ０．１ 第７層（低感度青感性乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．７ （沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．２ （沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ） ゼラチン １．０ 増感色素VI ２×１０^-4 増感色素VII ２×１０^-4 カプラーＣ−６ ０．９ カプラーＣ−１０ ０．２ カプラーＣ−１１ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−１ ０．１５ 第８層（中間層） ゼラチン １．０ 化合物Ｂ ０．１ 第９層（高感度赤感性乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤 ２．３ （沃化銀６モル％、平均粒径２．０μｍ） ゼラチン １．２ 増感色素Ｉ ７×１０^-5 増感色素II ２×１０^-5 カプラーＣ−８ ０．１ カプラーＣ−１ ０．２ 化合物Ｄ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−４ ０．２ 第１０層（中間層） ゼラチン １．０ カプラーＣ−５ ０．２ 化合物Ａ ０．１ 第１１層（高感度緑感性乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤 ２．０ （沃化銀５モル％、平均粒径２．０μｍ） ゼラチン １．０ 増感色素III １×１０^-4 増感色素IV ３×１０^-5 増感色素Ｖ ３×１０^-5 カプラーＣ−９ ０．２ 化合物Ｃ ０．１ 分散オイルＯｉｌ−１ ０．４ 第１２層（中間層） ゼラチン １．２ 化合物Ａ ０．１ 第１３層（高感度青感性乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 １．８ （沃化銀３モル％、平均粒径２．１μｍ） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．５ （沃化銀３モル％、平均粒径１．２μｍ） 単分散沃臭化銀乳剤 ０．２ （沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ） ゼラチン １．２ 増感色素VI ３×１０^-4 増感色素VII １×１０^-4 カプラーＣ−６ ０．３ 分散オイルＯｉｌ−１ ０．１ 第１４層（第１保護層） カプラーＣ−７ ０．１ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ０．０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ ０．０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ ０．０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−４ ０．０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−５ ０．０５ ゼラチン ０．６ 分散オイルＯｉｌ−４ ０．１ 第１５層（第２保護層） ゼラチン ０．５ ポリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μｍ） ０．２ 各層には上記成分の他に界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−
１を添加した。更にホルマリンスカベンジャーも添加し
た。 （試料３０２）前記試料３０１の第１２層（中間層）に
非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤として純臭化銀の平
均粒径０．１５μｍの粒子サイズを有するものを塗布銀
量０．８ｇ／ｍ² になるように塗布した。このとき塗布
ゼラチン量は試料３０１と同じになるように合せた。 （試料３０３）前記試料３０２の第１３層（高感度青感
性乳剤層）に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤として
沃臭化銀（沃化銀２モル％）、平均粒径０．２０μｍの
ハロゲン化銀を塗銀量が０．２ｇ／ｍ² になるよう添加
して試料３０３を作製した。 （試料３０４）前記試料３０１の第１３層を試料３０３
の第１３層と同じにしたのみで他は変えることなく試料
３０４を作製した。 （試料３０５〜３０８）前記試料３０１〜３０４に対応
させ、第３層、第５層、第７層に用いたカプラー、Ｃ−
１１を本発明のカプラー、Ｙ−６４に；第７層、第１３
層に用いたカプラー、Ｃ−６を本発明のカプラー、Ｙ−
１４に塗布量を９０％に減じ；第７層に用いたカプラー
Ｃ−１０を本発明のカプラー、Ｙ−４２に塗布量を９０
％に減じそれぞれ置き換えて試料３０５〜３０８を作製
した。

【０２４９】これら作製した試料３０１〜３０８は実施
例２に記載した処理を行い、同様の性能評価を実施し
た。結果は下記表１２に示す。

【０２５０】

【表１２】 表１２から、本発明のカプラーを用いた試料は、塗布量
を比較カプラーに対し９０％に低減したにもかかわらず
高い発色性（感度、発色濃度）を示し、試料の経時安定
性にも優れ、色像堅牢性も高く、画質（色再現性、粒状
性）に優れていることが明らかである。この本発明のカ
プラーを含む試料に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子
を使用することにより、発色性、試料の経時安定性、画
質の粒状性はさらに良化することが試料３０５と試料３
０６〜３０８との比較からわかるし、また、対応する試
料３０２〜３０４と試料３０６〜３０８との比較から本
発明のカプラーを使用した試料３０６〜３０８のほうが
比較試料に比べその改良効果は大きいこともわかる。 実施例４ 実施例３の試料３０６を基本にし、第１０層の中間層に
非感光性の微粒子ハロゲン化銀として純臭化銀の平均粒
径０．２０μｍの粒子サイズのものを塗布銀量１．０ｇ
／ｍ² になるように塗布して試料４０１を作製した。 （試料４０２）実施例３の試料３０６の第８層の中間層
に純臭化銀の平均粒径が０．３０の粒子サイズの非感光
性の微粒子ハロゲン化銀を塗布銀量１．２ｇ／ｍ² にな
るように塗布して試料４０２を作製した。

【０２５１】作製した試料４０１、４０２を試料３０６
とともに写真性（相対感度）を、試料３０６、４０１は
緑色光で測定したマゼンタ色像について、試料３０６、
４０２は赤色光で測定したシアン色像について調べた。
なお、処理は実施例１に記載の処理を行った。結果は下
記表１３に示す。

【０２５２】

【表１３】 表１３から、先の実施例の結果と同様、緑感性乳剤層ま
たは赤感性乳剤層の支持体に近い側の隣接層に非感光性
の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有させることにより写真
性の良化することがわかった。

【０２５３】なお、粒状性についても調べたところ、や
はり良化することが確認できた。

【０２５４】さらに、実施例１の試料１０５を基本にし
第６層の中間層に試料４０１と同様に、第２層の中間層
に試料４０２と同様にそれぞれ同粒子サイズのハロゲン
化銀を同量塗布して写真性、粒状性を調べたところ、同
様の改良効果のあることがわかった。

【０２５５】

【発明の効果】現像主薬酸化体と反応して耐拡散性色素
を形成する一般式（Ｉ）または現像主薬酸化体と反応し
て耐拡散性色素を形成する一般式（II）で表わされる少
なくとも１種のカプラーを含有する感光材料において、
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは該ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接する
層に、実質非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含有さ
せることにより、前記一般式（Ｉ）または前記一般式
（II）で表わされるカプラーの優れた発色性、色像堅牢
性、色再現性を損ねることなく、さらに発色性を高め、
感光材料の経時保存性を安定化し、粒状性を良化するこ
とができる。したがって発色性、色像堅牢性、画質およ
び感光材料の経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができる。

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記化１の現像主薬酸化体と反応して耐拡
   散性色素を形成する一般式（Ｉ）または下記化２の現像
   主薬酸化体と反応して耐拡散性色素を形成する一般式
   （II）で表わされるカプラーを含有し、前記感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および／または該層の支持体に近い側の
   隣接層に、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀粒子
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を
   表し、Ｚは前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが現像
   主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 【化２】 式中、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環を形成する有
   機残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、
   Ｚは前記一般式（II）で示されるカプラーが現像主薬酸
   化体と反応したとき離脱する基を表す。
2. 【請求項２】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が、青感
   性ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体
   に近い側の隣接層が非感光性層であることを特徴とする
   請求項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体
   に近い側の隣接層が青感性以外の感色性層であることを
   特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
5. 【請求項５】 支持体上に、同一の感色性で感度の異な
   る２以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、その中の２つのハロゲン化
   銀乳剤層に同時に隣接する実質的に非感光性微粒子ハロ
   ゲン化銀粒子を含有する層を有し、下記化３の現像主薬
   酸化体と反応して耐拡散性色素を形成する一般式（Ｉ）
   または下記化４の現像主薬酸化体と反応して耐拡散性色
   素を形成する一般式（II）で表わされるカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化３】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を
   表し、Ｚは前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが現像
   主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 【化４】 式中、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する
   有機残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表
   し、Ｚは前記一般式（II）で示されるカプラーが現像主
   薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
6. 【請求項６】 前記実質的に非感光性微粒子ハロゲン化
   銀粒子を含有する層が、非感光性であることを特徴とす
   る請求項５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 支持体上に、それぞれ感度の異なる２以
   上の赤感性、緑感性、および青感性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記（１）ないし（４）の条件をすべて満たし、かつ、下
   記化５の現像主薬酸化体と反応して耐拡散性色素を形成
   する一般式（Ｉ）または下記化６の現像主薬酸化体と反
   応して耐拡散性色素を形成する一般式（II）で表わされ
   るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 （１）前記支持体から最も遠い側に設けられた感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層が、最も感度の高い青感性ハロゲン化
   銀乳剤層（ＢＨ）であり、 （２）最も感度の高い緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
   Ｈ）および最も感度の高い赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   （ＲＨ）を、前記ＢＨと前記ＢＨより感度の低い青感性
   ハロゲン化銀乳剤層（Ｂｈ）との間に有し、 （３）前記Ｂｈに関し、前記支持体からより遠い側に
   は、最も感度の低い赤感性、緑感性、および青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層（それぞれＲＬ、ＧＬ、およびＢＬ）は
   存在せず、 （４）前記ＢＨに隣接して非感光性層を有し、前記ＢＨ
   および／または前記非感光性層に実質的に非感光性の微
   粒子ハロゲン化銀粒子を含有する。 【化５】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を
   表し、Ｚは前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーが現像
   主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 【化６】 式中、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環を形成する有
   機残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、
   Ｚは前記一般式（II）で示されるカプラーが現像主薬酸
   化体と反応したとき離脱する基を表す。