JP2955683B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なイエロー画像形成用写真用カプラー
を含有するカラー写真感光材料に関する。詳しくは、色
再現性および画像堅牢性に優れた画像を形成することが
可能である写真用カプラーを含有することを特徴とする
カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応するこ
とによって画像が形成される。この方式においては減色
法による色再現法が用いられ、青、緑、および赤を再現
するためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの色画像が形成される。

さて、従来よりイエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド型カプラーまたはマロンジアニリド型カプ
ラーが知られている。

マロンジアニリド型カプラーとしては、例えば米国特
許第4149886号、同4095984号、同4477563号または英国
特許第1204680号などに記載のカプラーが知られてい
る。しかしながらこれらのカプラーは画像堅牢性とくに
湿・熱堅牢性が低く問題であった。またこれにより得ら
れるアゾメチン色素の分光吸収特性においては、長波側
の裾引きがあり色再現上改良が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、前記問題点の解決にある。すなわ
ち、新規なイエローカプラーを用いることにより、画像
堅牢性および色再現性の良好なカラー写真感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の目的は、下記一般式（１）で示されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

式中、X1およびX2は各々アルキル基または複素環基を
表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一
般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したと
き離脱する基を表す。

一般式（１）で示されるカプラーについて詳しく以下
に述べる。

X1およびX2がアルキル基を表すとき、炭素数１〜30、
好ましくは１〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽
和、置換または無置換のアルキル基である。例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、ｔ−
オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル
が挙げられる。

アルキル基が置換基を有するときその例としてはハロ
ゲン原子（例えばフッソ原子、クロル原子）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜30、好ましくは２〜20。例
えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭
素数２〜30、好ましくは２〜20。例えばアセトアミド、
テトラデカンアミド、２−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミ
ド基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例えばメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシ
ルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバ
モイル基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例えばＮ
−ブチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、
Ｎ−メシルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数
１〜30、好ましくは１〜20。例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル、Ｎ−３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルスルファモイル、N,N−ジエチルスル
ファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜30、好ましく
は１〜20。例えばメトキシ、ヘキサデシルオキシ、イソ
プロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜20、好ま
しくは６〜10。例えばフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナ
フトキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜
21、好ましくは７〜11。例えばフェノキシカルボニ
ル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２〜30、好
ましくは２〜20。例えばＮ−プロパノイルスルファモイ
ル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−ベンゾ
イルスルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜30、
好ましくは１〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデカンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜30、
好ましくは１〜20。例えばエトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、
アルキルチオ基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例
えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイル
メチルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜30、好ましくは
１〜20。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシ
ルウレイド）、アリール基（炭素数６〜20、好ましくは
６〜10。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェ
ニル）、複素環基（炭素数１〜20、好ましくは１〜10。
ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも一個以上含み３〜12、好ましくは５
もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピ
リジル、４−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾ
リル、１−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリ
ジン−１−イル、モルホリノ、インドリル）、アルキル
基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、イソピロ
ピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、
シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデシル、
２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜30、好ま
しくは２〜20。例えばアセチル、ベンゾイル）、アシル
オキシ基（炭素数２〜30、好ましくは２〜20。例えばプ
ロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜20、好ましくは６〜10。例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、スルファモイルアミノ基
（炭素数０〜30、好ましくは０〜20。例えばＮ−ブチル
スルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルア
ミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）またはＮ−
スルフォニルスルファモイル基（炭素数１〜30、好まし
くは１〜20。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エ
タンスルフォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホ
ニルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスル
ファモイル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換
基を有してもよい。その置換基の例としてはここで挙げ
た置換基が挙げられる。

X1およびX2が置換アルキル基を表すときその好ましい
置換基としては上記の中でアルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基またはアリ
ール基が挙げられる。

X1およびX2が複素環基を表すとき炭素数１〜20、好ま
しくは１〜10の、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、
酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜
12、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽
和、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素
環基である。例えば３−ピロリジニル、1,2,4−トリア
ゾール−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、
３−ピラゾリル、２−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−
イミダゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げら
れる。

複素環基が置換基を有するとき、その例としては、前
記アルキル基が置換基を有するときの例として列挙した
置換基が挙げられる。特に好ましい置換基としてはその
置換基の一個がアルキル基、アシル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、アルキルチオ、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基またはカルバモイル基であるときであ
る。

一般式（１）においてＹがアリール基を表すとき、炭
素数６〜20、好ましくは６〜10の置換または置換基のア
リール基である。例えばフェニル基およびナフチル基が
その代表的な例である。置換基を有するとき置換基の例
としては、例えば、前記アルキル基が置換基を有すると
きの例として列挙した置換基が挙げられる。Ｙが有する
置換基として好ましい例としては、その置換基の一個が
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スルホニル
スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基またはア
ルキル基である時である。

一般式（１）においてＹが複素環基を表すとき、X1ま
たはX2が複素環基を表すとき説明したのと同じ意味であ
る。

一般式（１）においてＺで示される基としては、従来
知られているカップリング離脱基のいずれであってもよ
い。好ましいＺとしては、窒素原子でカップリング位と
結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基またはハロ
ゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、非写真性有
用基または写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現
像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色
素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャ
ー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）のいずれで
あってもよい。

Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する含窒素複素
環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜15、好ましく
は１〜10の、５もしくは６員環の、置換もしくは無置換
の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素
環基であるヘテロ原子としては窒素原子以外に、酸素原
子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい
具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、
ピロリノ、１、２、４−トリアゾール−２−イル、1,2,
3−トリアゾール−３−イル、ベンゾトリアゾール、ベ
ンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−ジオン−３
−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−３−イル、1,
2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオン−４−イル、２−イ
ミダゾリノン−１−イル、3,5−ジオキソモルホリノま
たは１−インダゾリルが挙げられる。これらの複素環基
が置換基を有するとき、その置換基としては、前記X1基
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。好ましい置換基としては
置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、または
スルホニル基であるときである。

Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましくは炭素数６
〜10の置換または無置換の芳香族オキシ基である。特に
好ましくは置換または無置換のフェノキシ基である。置
換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場
合であり、その例としてはスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン化原子、カル
ボキシル基、カルバモイル基、ニトロ基またはアシル基
が挙げられる。

Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜
10の置換または無置換の芳香族チオ基である。特に好ま
しくは置換または無置換のフェニルチオ基である。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基としては
少なくとも一個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニト
ロ基であるときである。

Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基の部分は炭
素数１〜20、好ましくは１〜10の、ヘテロ原子として例
えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも
一個以上含み３〜12、好ましくは５もしくは６員環の、
置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環も
しくは縮合環の複素環基である。複素環オキシ基の例と
しては、ピリジルオキシ基、ビラゾリルオキシ基、また
はフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1で示される基が有してもよ
い置換基として列挙した置換基がその例として挙げられ
る。その中で好ましい置換基としては、置換基の一個が
アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ま
たはスルホニル基であるときである。

Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素
数１〜20、好ましくは１〜10の、ヘテロ原子として例え
ばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上含み３〜12、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例として
は、テトラゾリルチオ基、1,3,4−チアジアゾリルチオ
基、1,3,4−オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾ
リルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾ
リルチオ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。その中で好ましい置換基とし
ては、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。

Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましくは炭素数６
〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もしくは無置換の
芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜30好ましくは
２〜20の置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ基で
ある。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。

Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１〜3
0、好ましくは１〜20の、脂肪族、芳香族、複素環、置
換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例え
ばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、１−
イミダゾリルカルボニルオキシ、１−ピロロカルボニル
オキシまたは１−インドリノカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。

Ｚがアルキルチオ基を表すとき、炭素数１〜30、好ま
しくは１〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置
換もしくは無置換、のアルキルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記X1で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。

つぎに一般式（１）で表されるカプラーの特に好まし
い範囲について以下に述べる。

一般式（１）においてX1で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜10のアル
キル基である。

一般式（１）においてＹで示される基は、好ましくは
芳香族基である。特に好ましくはオルト位に置換基を少
なくとも一個有するフェニル基である。置換基の説明は
前記Ｙが芳香族基である時有してもよい置換基として説
明したものが挙げられる。好まし置換基の説明も同じで
ある。

一般式（１）においてＺで示される基は、好ましくは
５〜６員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒
素複素環基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環基オキ
シ基、または５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

一般式（１）において好ましいカプラーは下記一般式
（２）で示される。

式中X2は一般式（１）において説明したのと同じ意味
を表し、Alkは炭素数１〜10のアルキル基を表し、Arは
オルト位に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基
を表し、Zaは、窒素原子でカップリング位と結合する５
〜６員の含窒素複素環基、芳香族オキシ基、５〜６員の
複素環基チオ基を表す。

一般式（２）においてAlk、Ar、X2およびZaで示され
る置換基の詳しい説明および好ましい範囲については、
一般式（１）で述べた説明のなかで該当する範囲から選
択される。

一般式（１）および（２）で示されるカプラーは、X
1、X2、Ｙ、Ｚ、Alk、ArおよびZaで示される基において
２価またはそれ以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体（例えばテロマーまたはポリマ
ー）を形成してもよい。この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。一
般式（１）または（２）で示されるカプラーは、耐拡散
型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型と
は、分子が添加された層に不動化するために、十分に分
子量を大きくする基を分子中に有するカプラーのことで
ある。通常、総炭素数８〜30、好ましくは10〜20のアル
キル基または総炭素数４〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

以下に一般式（１）または（２）で示されるイエロー
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

本発明の化合物の合成法は一般的に従来知られている
公知の方法もしくはそれの類似の方法によって合成する
ことができる。例えば下記の合成ルートによって合成す
ることができる。

式中、X1、X2、ＹおよびＺは一般式（１）において説
明したのと同じ意味を表わし、Ｗはハロゲン原子（例え
ばブロム、クロル）を表わす。上記反応においてベース
としては、有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、テトラメチルグアニジン、ブ
トキシカリ）、または無機塩基（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ソデイウムハイドライド、炭酸カ
リウム）が一般的に用いられる。反応溶媒としては、塩
基系溶媒（例えばジクロロメチレン）芳香族系溶剤（例
えばトルエン、クロルベンゼン）、アミド系溶剤（例え
ばN,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン）、ニトリル系溶剤（例えばアセトニトリル、プロピ
オニトリル）などが用いられる。

合成例（１） 例示化合物（１）の合成法 下記合成ルートにより合成した。

N,N−ジメチルホルムアミド200mlに、１の35g、２の1
5gおよびトリエチルアミン10gを混合し室温にて２時間
撹拌した。酢酸エチル500mlを加え分液ロートに移し水
洗浄した。油層をとり希塩酸で中和後再び水洗浄した。
油層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィーを用いて分離・精製した。充てん剤として
はシリカゲルを用い、溶離液としては、サクエチ／ヘキ
サン（1/1）を用いた。目的とする例示化合物（１）を2
1.3g得た。ガラス状のオイルであった。

合成例（２） 例示化合物（２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

前記合成例（１）と同様にして合成した。但し、１の
代りに３の35g、２の代りに４の12.9gを用いた。最終目
的物（２）はカラムクロマトグラフィーにより分離精製
した。ワックス状の22.3gの（２）を得た。

合成例（３） 例示化合物（５）の合成 下記合成ルートにより合成した。

前記合成例（１）と同様にして合成した。但し、１の
代りに５の32g、２の代りに６の29.1gを用いた。最終目
的物（５）はカラムクロマトグラフィーにより分離・精
製した。ワックス状の（２）の18.3gを得た。

合成例（４） 例示化合物（６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

前記化合物（１）と同様にして合成した。但し、１の
代りに７の36g、２の代りに８を23.9g用いた。最終目的
物（６）はカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。ワックス状の（６）の21.3gを得た。

本発明のイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加することが
好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが
特に好ましい。その感材中への総添加量は、離脱基Ｚに
写真性有用基の成分が含まれる場合には、0.0001〜0.80
g/m²であり、好ましくは0.0005〜0.50g/m²より好ましく
は、0.02〜0.30g/m²である。また離脱基Ｚに写真性有用
基の成分が含まれない場合には、その添加量は0.001〜
1.20g/m²であり、好ましくは0.01〜1.00g/m²より好まし
くは、0.10〜0.80g/m²である。

本発明のイエローカプラーは後述のように通常のカプ
ラーと同様にして添加することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設け
られていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62−
200350号、同62−206541号、62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭55−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も高感度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に高感度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59−
202464号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中間度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第4,705,744号，同第4,707,436号、特開昭62−16
0448号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,GL,RLな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種
々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）,22〜23頁，“I.乳剤製造（Emulsion preparatio
n and types）”、および同No.18716（1979年11月）,64
8頁、同No.307105（1989年11月）,863〜876頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikmanet al.,Making and Coating Photographic E
mulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグァフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,2
26号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部
のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ
型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、
特開昭63−264740号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭59−133542号に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異
なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、同No.18716および同No.307105に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形
状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の
乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,498号、特開昭5
9−214852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好まし
く使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第4,626,498
号、特開昭59−214852号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別の限定はない
が、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状については特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子
径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用する
ことが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜100モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％
含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当
直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2
μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ま
しく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号、同第
4,788,132号、特開昭62−18539号、特開平１−283551号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、特開平１−106052号に記載の、
現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前
駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表平
１−502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A号、米国特許4,420,555号、特開平１−2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるもの
以外に、種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、VII−Ｃ〜Ｇ、および同No.307105、VII−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476,760号、米国特許第3,97
3,968号、同第4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特
許第249,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特
許第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24220（1986年６月）、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230（1984年
６月）、特開昭60−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許第
4,500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、
同第2,369,929号、同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,30
8号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249,453
A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第
4,775,616号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、同
第4,690,889号、同第4,254,212号、同第4,296,199号、
特開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭64−553号、同64−554号、同64−555号、同6
4−556に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特
許第4,818,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使
用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、同第4,409,320号、同第4,576,910号、英国特許2,10
2,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、同No.307105のVII−Ｇ項、米国特許第4,163,67
0号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138,258号、英国特許第1,146,368号に記載のものが
好ましい。また、米国特許第4,774,181号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII−Ｆ項
及び同No.307105、VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同60−184248号、同63
−37346号、同63−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012号に記載されたものが好ましい。

R.D.No.11449、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工
程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。

現像時に画像上に造刻剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,1
31,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平１−44940号、同１−45687号に記載の
現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合
物としては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第173,302A号、同第313,
308A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第4,555,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出
するカプラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（1,1−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、ア
ニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−ter
t−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出
願（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに
記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−272248号、および特開
平１−80942号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−3,5−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁
左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好まし
く、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ま
しく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr.
Sci.Eng.）,19巻、２号,124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/
2に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、
乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、膨潤剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ま
しい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.
17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および
同No.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラジン
の如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に
定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−82033号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−216050号に記
載されたスリット現像処理方法を挙げることができる。
開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定され
るが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同53−37418
号、同53−72623号、同53−95630号、同53−95631号、
同53−104232号、同53−124424号、同53−141623号、同
53−28426号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭50−140129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−
20832号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同53−94,927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ス
テインを防止する目的で有機酸を含有させることが好ま
しい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（pKa）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化
の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン
酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のために、pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール
類を0.1〜10モル／添加することが好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は25℃〜50
℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度範囲に
おいては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発
生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転
手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同60−191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248〜253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8,542号に記載の
イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57−8543号、同58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,159に
記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号、および同58−1
15438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同59−218443号、同
６−238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 １ 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィル
ム支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材料
101を作製した。

（１） 乳剤層 ・平板状乳剤（沃化銀10モル％、平均アスペクト比7.5
平均粒径0.65μｍ） …銀として 1.70g/m² ・比較用カプラーＣ−１ …0.82g/m² ・トリクレジルフオスフエート …0.80g/m² ・ゼラチン …3.50g/m² （２） 保護層 ・2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム …0.15g/m² ・ゼラチン …1.8 g/m² （試料102〜108） 試料101の乳剤層に添加されている比較用カプラー
（Ｃ−１）を表１に示したカプラーに等モルで置き換え
て、試料102〜108を作製した。

これら試料にセンシトメトリー用の白色光を与え、下
記カラー現像処理を行なった。現像済試料のイエロー濃
度を測定し、（カブリ＋0.2）の濃度を与える露光量の
逆数の対数で示される相対感度と最大発色濃度を求め
た。また最大発色濃度における発色イエロー色素の分光
吸収を測定し、極大波長と、520nmにおける吸光度（D
₅₂₀nm）を極大波長における吸光度（Ｄλmax）の比を求
め表１に示した。

また測定済試料を60℃、相対湿度70％条件下に10日間
放置した後、再度濃度測定し、最大発色濃度における低
下濃度を求めた。

ここで用いた現像処理は下記の条件で38℃で行った。

1. カラー現像 ……２分45秒 2. 漂 白 ……６分30秒 3. 水 洗 ……３分15秒 4. 定 着 ……６分30秒 5. 水 洗 ……３分15秒 6. 安 定 ……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130g 氷酢酸 14ml 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 2.0ml 水を加えて 1 表１より、本発明のカプラーを用いた試料は、高感度
で、かつ最大発色濃度が高いこと、イエロー色素の長波
（やまぶき色〜オレンジ色）部分である520nmの比吸光
度が低いこと、色像保存性に優れることが明らかであ
る。

実施例 ２ 試料101〜108の平板状乳剤を、14面体乳剤（沃化銀４
モル％、平均粒径0.40μｍ、粒径に係る変動係数0.12）
に置き換え、銀塗布量を1.00g/m²にして、試料201〜208
を作製した。

これら試料にセンシトメトリー用の白色露光を行な
い、下記カラー現像処理を行なった。

処理済試料のイエロー濃度を測定し、結果を表２に示
した。

また、測定済試料を80℃相対湿度50％の条件下に７日
間放置し、色像低下濃度も併せて求めた。

処理工程 工程 時間 温 度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフオネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反 転 液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナト
リウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調 整 液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂 白 液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二
水塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定 着 液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安 定 液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル（富士フイルム（株）製界面活性
剤） 5.0ml 水を加えて 1000ml 表２より本発明の試料は、発色濃度が高く、かつ色像
保存性に優れることが明らかである。

実施例 ３ 試料101〜108の平板状乳剤を立方体乳剤（塩臭化銀、
臭化銀１モル％、平均粒径0.25μｍ、粒径に係る変動係
数0.11）に置き換え、銀塗布量を0.50g/m²にし、トリク
レジルフオスフェート0.80g/m²をジブチルフタレート0.
50g/m²にして、試料301〜308を作製した。

これら試料にセンシトメトリー用白色光を与え、下記
カラー現像処理を行なって、相対感度と最大発色濃度を
測定した。

処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ 35秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス 35℃ 30秒 リンス 35℃ 30秒 リンス 35℃ 30秒 乾燥 80℃ 60秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホ
ン酸 3.0 g トリエタノールアミン 8.0 g 塩化カリウム 3.1 g 臭化カリウム 0.015g 炭酸カリウム 25 g ヒドラジノ二酢酸 5.0 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 g 蛍光増白剤（WHITEX−４ 住友化学製） 2.0 g 水を加えて 1000ml pH（水酸化カリウムを加えて） 10.05 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム溶液（700g/） 100ml 亜硫酸アンモニウム 45g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸 3g 臭化アンモニウム 30g 硝酸（67％） 27g 水を加えて 1000ml pH 5.8 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 表３より本発明の試料は高感度、高発色濃度であるこ
とがわかる。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料401を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料101） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 0.90 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.070 EX−３ 0.020 EX−12 2.0×10^-3 EX−14 0.015 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.020 ゼラチン 0.75 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10^-5 増感色素II 1.8×10^-5 増感色素III 3.1×10^-4 EX−２ 0.34 EX−８ 0.035 EX−10 0.020 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.3×10^-4 EX−２ 0.40 EX−３ 0.050 EX−８ 0.045 EX−10 0.015 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.10 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10^-5 増感色素II 1.4×10^-5 増感色素III 2.4×10^-4 EX−２ 0.097 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 EX−８ 0.015 カプラー（Ｃ−６） 0.030 HBS−１ 0.12 HBS−２ 0.050 ゼラチン 1.20 第６層（中間層） EX−５ 0.032 EX−14 0.010 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.50 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10^-5 増感色素Ｖ 1.0×10^-4 増感色素VI 3.8×10^-4 EX−１ 0.021 EX−６ 0.090 EX−７ 0.030 EX−８ 0.025 EX−９ 0.18 カプラー（Ｃ−６） 0.040 HBS−１ 0.10 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10^-5 増感色素Ｖ 7.0×10^-5 増感色素VI 2.6×10^-4 EX−６ 0.035 EX−７ 0.026 EX−９ 0.060 カプラー（Ｃ−６） 0.018 HBS−１ 0.16 HBS−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10^-5 増感色素Ｖ 8.0×10^-5 増感色素VI 3.0×10^-4 EX−１ 0.025 EX−11 0.10 EX−13 0.015 HBS−１ 0.12 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.10 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX−５ 0.065 EX−14 0.020 HBS−１ 0.030 ゼラチン 0.45 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10^-4 カプラー（Ｃ−６） 0.075 カプラー（Ｃ−１） 0.72 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10^-4 カプラー（Ｃ−１） 0.15 EX−10 7.0×10^-3 HBS−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10^-4 カプラー（Ｃ−１） 0.20 HBS−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 0.85 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.40 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13及び、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

（試料402〜411） 試料401の第５層、第７層、第８層、および第11層の
カプラー（Ｃ−６）を表４に示したモル比で比較用カプ
ラーおよび本発明のカプラーに置き換えて試料402〜411
を作製した。カプラーの添加量は白色像様露光後、下記
カラー現像処理した感度、ガンマがほぼ等しくなるよう
に決定した。

これら試料に緑色像様露光を与え、下記カラー現像処
理を行なった。マゼンタ濃度（カブリ＋1.0）における
イエロー濃度からイエローカブリ濃度を減じた値を色濁
り度とし、表４に示した。

またこれら試料に白色像様露光を与え80℃相対湿度60
％に７日間および２万ルックスの蛍光灯を乳剤面側から
７日間照射し、初期のイエロー濃度が2.5における低下
濃度を測定した。

処 理 工 程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 37.8℃ 25ml 10 漂 白 45秒 38.0℃ 5ml 5 定着 （１） 45秒 38.0℃ − 5 定着 （２） 45秒 38.0℃ 30ml 5 安定 （１） 20秒 38.0℃ − 5 安定 （２） 20秒 38.0℃ − 5 安定 （３） 20秒 38.0℃ 40ml 5 乾 燥 １分 55℃ 補充量は35mm巾1m²辺り 安定（２）から（１）への向流方式 安定（３）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の
安定工程への持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当た
りそれぞれ2.5ml、2.0mlであった。

以下に処理液の組成を示す。

（定着液）母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.7 亜硫酸ナトリウム 14.0 重亜硫酸ナトリウム 10.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％重量／容量） 210.0ml チオシアン酸アンモニウム 163.0 チオ尿素 1.8 水を加えて 1.0 pH 6.5 表４から、本発明のカプラーを用いた試料は色濁り度
で表わされる色再現性に優れ、かつ画像保存性に優れて
いることがわかる。

実施例 ５ 特開平２−854号の第12層のＣ−５（本発明の比較カ
プラーＣ−２）と第13層のＣ−７を本発明のカプラー
（１）、（２）、（４）および（18）に等モルで置き換
え、青色像様露光を行なった後、実施例２の現像処理し
たところ、良好な発色濃度とオレンジ色の混色の少ない
良好なイエロー色素像を得た。

実施例 ６ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許EP−0,
355,660A2号公報の実施例２に記載の試料No.214（多層
カラーペーパー）を使用した。ただし、ビスフェノール
化合物として該公報に記載のIII−23の替りにIII−10
を、又、イエローカプラー（ExY）、シアンカプラー（E
xC）、画像安定化剤（Cpd−８）、溶媒（Solv−６）、
オキソノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更
した。更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物
を使用し、試料601を作製した。

この試料601のExY−１を本発明のカプラー（１）、
（２）および（４）に等モルで置き換えて試料602〜604
を作製した。またExY−２を本発明のカプラー（１）、
（２）および（４）に置き換えて試料605〜607を作製し
た。これら試料に青色像様露光を与え、前記特許の実施
例２に記載の方法によってカラー現像処理したところ、
本発明のカプラーを用いた試料602〜607では、試料601
に比べて高いイエロー発色濃度と長波吸収の少ないレモ
ンイエロー色像が得られた。

（発明の効果） 本発明のイエローカプラーは、色再現性および画像堅
牢性に優れた画像を形成する。色再現性においては、色
素の分光吸収において、特に長波側の裾引きが小さく、
有利である。画像堅牢性においては、熱・湿熱および光
のいずれに対しても強く画像の長期保存が可能である。

またカプラーの現像主薬酸化体との反応性が高いため
最大発色濃度が大きい特徴を有している。このため一定
の濃度を得るためにカプラーの使用量を少なくできるの
で、乳剤層の膜厚を低減することも可能である。

本発明のカプラーの特徴は、マロンジアミドの一方が
２級アミノ基であることである。このことが、色素の分
光吸収の改良および画像堅牢性の改良を達成したと考え
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−45247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−69624（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−139738（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250950（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−174428（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示されるカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 式中、X1およびX2は各々アルキル基または複素環基を表
   し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般
   式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき
   離脱する基を表す。