JPH05341461A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮鋭度、感度、画像の堅牢性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に設けられた少なくとも１層の親水性
コロイド層中に下記一般式（１）で示されるカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中Ｘは該カプラーが芳香族一級アミン現像主薬の酸
化体と反応したとき離脱し得る基を表し、Ｙは酸性解離
基を表し、Ｚは置換基を表し、ｍは１〜３の整数を表
し、ｍが２以上の整数を表すとき、複数のＹは互いに同
一でも異なっていてもよく、ｎは０以上の整数を表し、
ｎが２以上の整数を表すとき、複数のＺは互いに同一で
も異なっていてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しく言えば反応性が高く、且つ形成色素の堅
牢性が高い新規なカプラーの存在下で画像形成を行うこ
とにより、特に鮮鋭度向上、高感度化及び高色像堅牢性
を達成し得るカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く求めら
れている。更にＤＩＲカプラー（芳香族一級アミン現像
薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤を放出するカプ
ラーであり、画質の鮮鋭度及び色再現性の向上の目的で
使用される。）を設計するに際しては、上記性質は極め
て重要な要素となる。色素形成速度を大きくする有効な
手段のひとつは、カプラー分子に酸性解離基を導入する
方法であり、例えば特開昭５８−４２０４５号記載のｐ
−ヒドロキシベンゼンスルホニル基またはｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルフィニル基を導入したもの、英国特許９
０９，３１８号、特公昭６２−６１２５１号及び特開昭
６１−１２１０５４号記載のＮ−アシルスルファモイル
基を導入したもの、特開平３−１３４６５９、特開平３
−１３４６６０及び特開平４−８５５３７号記載のその
他種々のイミド型解離基を導入したもの等が挙げられ
る。しかしながらイエローカプラーの場合、生成する色
素は酸加水分解機構で褪色することが知られており、従
ってイエローカプラーに酸性解離基を導入することは、
色像堅牢性の観点からは好ましくない。上記特許のカプ
ラーはこの点を踏まえ、色素形成速度の向上と色像の高
堅牢化の両立を目指して開発されてきたものであるが、
未だ充分では無く更なる改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高い且つ形成色素の堅牢
性の高いカプラーの存在下で画像形成を行うことによ
り、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を達成し得るカ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】本発明の目的は支持体上に
設けられた少なくとも１層の親水性コロイド層中に下記
一般式（１）で示されるカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中Ｘは該カプラーが芳香族一級アミン
現像主薬の酸化体と反応したとき離脱し得る基を表し、
Ｙは酸性解離基を表し、Ｚは置換基を表し、ｍは１〜３
の整数を表し、ｍが２以上の整数を表すとき、複数のＹ
は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは０以上の整
数を表し、ｎが２以上の整数を表すとき、複数のＺは互
いに同一でも異なっていてもよい。）

【０００７】以下に本発明に用いる一般式（１）で表さ
れるカプラーについて詳しく述べる。一般式（１）にお
いて、Ｘは該カプラー化合物が芳香族一級アミン現像主
薬酸化体と反応した時離脱し得る基を表す。Ｘとして好
ましいものはアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナ
フトキシ等）、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、カップリング位と窒素原子で結合するイ
ミド基（例えば２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリ
ジン−３−イル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾ
リジン−３−イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−ト
リアゾリジン−４−イル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−
イル等）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和
含窒素ヘテロ環基（例えば１−イミダゾリル、１−ピラ
ゾリル、１，２，４−トリアゾール−１（または４）−
イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾト
リアゾール−１−イル、３−ピラゾリン−５−オン−１
−イル等）が挙げられる。

【０００８】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。
Ｘが写真性有用基を表すとき具体的例としては従来知ら
れているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８、１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載のものが挙げられる。写真性有用基の中で好ましくは
現像抑制剤、電子移動剤、脱銀促進剤（漂白促進剤）ま
たは色素である。

【０００９】一般式（１）においてＹは酸性解離基を表
わす。酸性解離基とはアルカリ性溶液中もしくは塩基
（たとえばアンモニアアミン類、アニリン類、ピリジ
ン）の存在下において水素イオン（Ｈ⁺ ）を放出し得る
置換基であり、具体的な例としては、−ＣＯＯＨ、フェ
ノール性−ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）_k Ｈ（ｋ＝０〜３）、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ
³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ₂ Ｒ³¹、−ＣＯＮＨＣＯＲ³¹、−
ＣＯＮＨＣＯ₂ Ｒ³¹、−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹、−ＣＯＮ
ＨＳＯ₂ ＮＲ³¹Ｒ³²、−ＳＯ₂ ＮＨＯＲ³²、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ³¹）ＯＨ、−ＣＯＮ（Ｒ³²）ＯＨ、−ＣＯＮＨＯＲ
³¹、−ＣＯＮ（ＯＨ）ＣＯＲ³¹、−ＣＯＮ（ＮＨＣＯＲ
³¹）ＣＯＲ³¹、−ＣＯＮ（ＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹）ＣＯＲ³¹、
−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＮＲ
³¹Ｒ³²、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ ＮＲ³¹Ｒ³²、−ＳＯ₂ ＮＲ
³²ＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＮＲ³²ＳＯ₂ Ｒ³¹、−
ＳＯ₂ Ｎ（ＯＨ）ＳＯ₂ Ｒ³¹等が挙げられる。ここでＲ
³¹はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
し、Ｒ³²は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。Ｒ³¹およびＲ³²で表わされる脂肪族基
とは炭素数１〜４０、好ましくは１〜２２の飽和または
不飽和、鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または
無置換の脂肪族炭化水素基である。代表的な例としては
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
（ｔ）−ブチル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、デシル、ド
デシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルが挙げられ
る。Ｒ³¹およびＲ³²で表わされるアリール基とは炭素数
６〜２０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、
または置換もしくは無置換のナフチルである。Ｒ³¹およ
びＲ³²で表わされるヘテロ環基とは炭素数１〜２０、好
ましくは１〜７の、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子もしくはイオウ原子から選ばれる、好ましくは３員な
いし８員環の置換もしくは無置換のヘテロ環基である。
ヘテロ環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−
ピリジル、２−チエニル、２−フリル、２−イミダゾリ
ル、ピラジニル、２−ピリミジニル、１−イミダゾリ
ル、１−インドリル、フタルイミド、１，３，４−チア
ジアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イ
ル、２−キノリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イル、２，４−ジオキソ−１，３−イミ
ダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１，２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピ
ラゾリルが挙げられる。

【００１０】一般式（１）においてＺは置換基を表す。
Ｚの置換位置はインドリニルカルボニルアセトアニリド
骨格に直接置換してもよく、Ｘ上またはＹ上に置換して
もよい。Ｚの具体的な例としては以下のものが挙げられ
る。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、塩素原子）、ア
ルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシルア
ミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えば
アセトアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（炭素数０〜３０、好ましくは
０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデ
シルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロ
ポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０。例えばフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナ
フトキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜
２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカルボニ
ル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファ
モイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−ベ
ンゾイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデカンス
ルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシ
ルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイ
ド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリール基（炭素数
６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニル、ナフ
チル、４−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子として例えば
チッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個
以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環、例えば２−ピリジル、４−ピリジ
ル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、１−ピロリ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−
イル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、
飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、イソプロピル、
シクロプロピル、ｔ−ぺンチル、ｔ−オクチル、シクロ
ぺンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘ
キシルデシル）、アシル基（炭素数１〜３０、好ましく
は２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリール
チオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えば
フェニルチオ、ナフチルチオ）、スルファモイルアミノ
基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例えばＮ−
ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）また
はＮ−スルホニルスルファモイル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシルスルファモイ
ル、Ｎ−エタンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ドデカ
ンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホ
ニルスルファモイル）が挙げられる。上記の置換基はさ
らに置換基を有してもよい。その置換基の例としてはこ
こで挙げた置換基が挙げられる。

【００１１】一般式（１）で示されるカプラーは２価ま
たはそれ以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体（例えばテロマーまたはポリマー）を
形成してもよい。この場合、前記の各置換基において示
した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００１２】次に一般式（１）で示されるカプラーにお
いて好ましい範囲について述べる。Ｘとして好ましいも
のは含窒素ヘテロ環基である。特に好ましくは５員環状
イミド基（窒素原子でカップリング位と結合する）、１
−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１，２，４−トリア
ゾリル（１または４位でカップリング位と結合する）、
１−ベンゾトリアゾリル、または１，２，３−トリアゾ
リルである。中でも好ましいものは５員環状イミド基
（窒素原子でカップリング位と結合する）または１−ベ
ンゾトリアゾリルである。

【００１３】Ｙとして好ましいものは、−ＣＯＯＨ、フ
ェノール性−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨＲ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣ
ＯＲ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ₂ Ｒ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＮ
Ｒ³¹Ｒ³²または−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹である。Ｙが−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨＲ³¹で表されるとき、Ｒ³¹として好ましいもの
はアリール基であり、特にフェニル基が好ましい。Ｙが
−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ³¹、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ₂ Ｒ³¹、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨＣＯＮＲ³¹Ｒ³²または−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ³¹で
表されるとき、Ｒ³¹として好ましいものはアルキル基
（炭素数１〜２２）であり、Ｒ³²として好ましいものは
水素原子である。（Ｙは直接またはＺの置換基としてカ
プラー骨格に置換していてもよいが、置換位置として好
ましいのは一般式（１）のインドリニルカルボニルアセ
トアニリド骨格のアニリド部フェニル基上であり、特に
メタ位炭素上が好ましい。）ｍは１であることが好まし
い。

【００１４】Ｚは本発明のカプラーの使用目的に応じて
適宜選択されるべきである。例えば該カプラーを画像形
成用として用いる場合、形成される色素の色相及び吸光
係数が極めて重要となる。鮮鋭な色相及び大きな吸光係
数を実現するひとつの手段は水素結合を利用して色素分
子の熱振動を低減させることであるが、この為には、水
素結合受容基として機能する置換基を選ぶ必要がある。
つまり、孤立電子対を有する基であり、具体的にはハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはアリール基が好ましい。
またこの場合Ｚの置換位置も重要であり、一般式（１）
のインドリニルカルボニルアセトアニリド骨格のアセト
アニリド部フェニル基上オルト位が好ましい。本発明の
カプラーを少量の分散オイルに溶解して、乳化分散した
い場合、カプラーの溶解度が問題となる。溶解度を大き
くする為にはＺとして分岐のアルキル基やフレキシブル
な部分構造（エーテル結合、エステル結合等）を有する
置換基を選択すべきである。本発明のカプラーをＤＩＲ
カプラー（芳香族一級アミン現像薬酸化体と反応したと
き、現像抑制剤を放出するカプラーであり、画像の鮮鋭
度及び色再現性の向上の目的で使用される。）として用
い、更に現像液の疲労防止の為放出された過剰の現像抑
制剤を現像液中で失活させたい場合、Ｚとしては塩基性
条件下で加水分解し易いものが好ましく、例えば-CO₂CH
₂CO₂C₅H₁₁(i)、-CO₂CH₂CO₂C₄H₉(n）、-CO₂CH₂CONHC₅H₁₁
(n）または-CO₂C₆H₅等が特に好ましく、この様なＺの置
換位置はＸ上であるべきである。これらの他、現像液の
ｐＨに適合したｐＫａをカプラーに付与したり、形成色
素の分光吸収波長域の調節等の目的に応じてＺは決定さ
れる。

【００１５】一般式（１）で示されるカプラーは、耐拡
散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化する為に十分に分子
量を大きくする基を分子中に有するカプラーのことであ
る。通常総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のア
ルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリ
ール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいず
れに置換されていてもよく、また複数個有していてもよ
い。

【００１６】以下に一般式（１）で示されるカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】これらの化合物は一般式（２）もしくは一
般式（３）で表される化合物とＸＨ（但しＸは一般式
（１）のＸと同じ意味を表す。）を塩基存在下に反応さ
せる方法等によって容易に合成できる。

【００２８】

【化１３】

【００２９】本発明のカプラーのうち代表的なものの合
成例を次に挙げる。他のカプラーも以下と同様にして合
成することができる。

【００３０】合成例１． 例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３１】

【化１４】

【００３２】化合物（Ａ−１）２０．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）１２．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミン
５．２２ｇを２５分間かけて滴下し、更に１時間攪拌し
た。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。有
機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸で
洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１）２１．２ｇを無色油状物として得た。

【００３３】合成例２． 例示化合物（１８）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３４】

【化１５】

【００３５】化合物（Ａ−３）２５．５ｇ及び化合物
（Ａ−４）１３．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２００mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミン
７．２５ｇを２０分間かけて滴下し、更に１時間攪拌し
た。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。有
機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸で
洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１８）１８．７ｇを無色ガラス状固体として得
た。

【００３６】合成例３． 例示化合物（１０）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３７】

【化１６】

【００３８】化合物（Ａ−５）３０．０ｇ及び化合物
（Ａ−６）２０．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２５０mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミン
７．００ｇを３０分間かけて滴下し、更に２時間攪拌し
た。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。有
機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸で
洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１０）３０．３ｇを無色油状物として得た。

【００３９】合成例４． 例示化合物（１５）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４０】

【化１７】

【００４１】化合物（Ａ−７）２３．３ｇ及び化合物
（Ａ−８）１２．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２００mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミン
５．３７ｇを２５分間かけて滴下し、更に２時間攪拌し
た。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。有
機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸で
洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１５）１９．６ｇを淡黄色ガラス状固体として得
た。

【００４２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００４４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００４６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００４７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００４８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式（１）で表わされるものを含
め、米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620号、同第
4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、
特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同第1,
476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,314,023
号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に
記載のものが好ましい。

【００４９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254,212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００５０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【００５１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００５２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００５３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【００５４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００５５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００５６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００５７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／リットル添加することが好ましい。

【００５８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００５９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers第64巻、P. 248〜253(1955年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃
で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光
材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理する
こともできる。このような安定化処理においては、特開
昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。また、前記水
洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その
例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用さ
れる、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙
げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリン
やグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【００６１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【００６２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００６３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００６４】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【００６５】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００６６】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００６７】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００６８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００６９】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００７０】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.017 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００７１】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００７２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００７３】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.021 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００７４】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【００７５】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【００７６】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００７７】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００７８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００８１】以上のようにして作製した試料１０１に対
して第１１層〜第１３層中のイエローカプラーＥｘＹ−
２を表２に示す様に比較カプラー（ＲＣ−１〜ＲＣ−
５）及び本発明のカプラーに等モルで置き換えて試料１
０２〜１１７を作製した。

【００８２】得られた各試料に白色光で像様露光を行い
以下に示す処理工程で現像処理を行った。処理液は富士
写真フイルム製スーパーＨＧ−４００を標準露光したも
のを、発色現像液の補充量がタンク母液の３倍になるま
で処理したものを用いた。

【００８３】処理後の試料１０１のカブリからのイエロ
ー濃度が１．８を示す露光量における各試料のカブリか
らのイエロー濃度を測定しイエローの発色性を評価し
た。（試料１０１を１．０として各試料を相対値で表し
た。）更に処理済の各試料を６０℃７０％ＲＨの条件下
（強制劣化条件）に５週間保存し、処理直後のカブリか
らのイエロー濃度が１．０の濃度を示す点における強制
劣化テスト後のカブリからのイエロー濃度を測定しイエ
ロー発色色素の残存率を求め色像保存性を評価した。

【００８４】表２に示した結果から本発明のイエローカ
プラーを用いる事によりイエローの発色性に優れ、かつ
色像保存性に優れた感光材料を提供する事ができた。

【００８５】

【表２】

【００８６】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【００８７】 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【００８８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ スホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β −ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン 硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【００８９】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄ア ンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【００９０】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【００９１】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （ 700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【００９２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【００９３】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 実施例２ 実施例１で作成した試料１０１にたいして第１１層〜第
１３層中のＤＩＲ（現像抑制剤放出）カプラーＥｘＹ−
１を表３に示すように比較カプラー（ＲＣ−６〜ＲＣ−
１０）及び本発明のＤＩＲカプラーに置き換えて試料２
０１〜２１５を作製した。なお添加量は青感層の階調が
試料１０１に合うように調節した。

【００９４】試料１０１及び試料２０１〜２１５に対し
鮮鋭度の測定を行った。測定方法は慣用のＭＴＦ法に準
じて行い、イエロー画像及びシアン画像の２５サイクル
／mmの値を測定した。処理は実施例１と同様の方法で行
った。また実施例１でイエローの色像保存性を実施例１
と同様の方法で評価した。

【００９５】表３に示した結果から本発明のＤＩＲカプ
ラーを用いるとマゼンタとシアンの色濁り度が少なく色
再現性に優れており、かつ鮮鋭度及び色像保存性に優れ
た感光材料を提供する事ができた。

【００９６】

【表３】

【００９７】

【発明の効果】本発明による色素形成速度が大きく、形
成色素の堅牢性が高いカプラーを用いることにより、色
再現性、鮮鋭度及び色像保存性に優れたカラー画像が得
られた。

【００９８】

【化１８】

【００９９】

【化１９】

【０１００】

【化２０】

【０１０１】

【化２１】

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】

【化３２】

【０１１３】

【化３３】

【０１１４】

【化３４】

【０１１５】

【化３５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（１）で示されるカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 （式中Ｘは該カプラーが芳香族一級アミン現像主薬の酸
   化体と反応したとき離脱し得る基を表し、Ｙは酸性解離
   基を表し、Ｚは置換基を表し、ｍは１〜３の整数を表
   し、ｍが２以上の整数を表すとき、複数のＹは互いに同
   一でも異なっていてもよく、ｎは０以上の整数を表し、
   ｎが２以上の整数を表すとき、複数のＺは互いに同一で
   も異なっていてもよい。）