JPH06175310A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、鮮鋭性、色像堅牢性及び現像処理依
存性を改良する。 【構成】現像抑制剤放出化合物（例えば（３３））と、
式（Ｈ）で表わされる非発色性で耐拡散性の化合物を含
有する。 【化１】 式（Ｈ） Ｘ−Ｎ（Ｒ⁵)−（Ｇ）_m −Ｒ² Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を表わし、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は例えば水素原子を表わし、Ｇ
は例えば−ＣＯ−を表わし、ｍは０、１又は２を表わ
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。詳しくは画像保存性も含めた画質及
び処理性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料と略称する）には、芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応してイエ
ロー、マゼンタ及びシアンに発色する３種のカラーカプ
ラーを含有しているのが一般的である。このような感光
材料を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を用いて現像
する際に、発色現像時に生成した発色現像薬酸化体が隣
接する他の色画像形成層に拡散して不都合な色素を形成
し、いわゆる「混色（色濁り）」が生じることはよく知
られている。また、発色現像時に発色現像主薬の酸化や
ハロゲン化銀乳剤のカブリ等によって、やはり不都合な
「色カブリ」現象が起ることも知られている。以下の説
明において、この「混色」には「色カブリ」をも含めた
総称で呼ぶことにする。

【０００３】上述のこの「混色」を防止するためには、
いろいろな提案がなされている。その１例として、混色
防止剤の使用がよく知られている。この混色防止剤とし
ては、例えば、米国特許第４，７３２，８４５号に記載
もしくは同特許に引例されているハイドロキノン系化合
物やそのプレカーサーに代表される化合物がある。これ
に対し、混色防止剤としてヒドラジド系化合物を使用す
ることが、例えば米国特許第４，９２３，７８７号に提
示されている。

【０００４】一方、色再現性、鮮鋭性など画質を改良す
る１つの手段として、現像抑制剤もしくはその前駆体を
放出する化合物の使用が数多く提示されている。その１
例を挙げるならばリサーチ・ディスクロージャー（Rese
arch Disclosure 、以下ＲＤと略称する） No.１７６４
３、同 No.３０７１０５のそれぞれ VII−Ｆ項に記載さ
れた化合物を挙げることができる。また、本発明に係る
現像抑制剤の前駆体を放出する化合物に関しては、例え
ば特開昭６３−３７３５０号に１部記載がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のヒドラジド系化
合物の混色防止剤としての使用は、混色防止作用効果は
認められるがまだ満足できるものではない。加えて色像
堅牢性やカラー現像処理の処理要因を変更したときの写
真性の変動が大きいという問題があり、これらの改良も
望まれていた。一方、混色防止剤の使用による色再現性
の改良のほかに、色再現性、鮮鋭性など画質の改良手段
として、先に挙げた公開特許公報、日本写真学会誌に記
載の化合物の使用があり、これらの化合物の使用は確か
に画質改良効果を示す。しかしながら色像堅牢性やカラ
ー現像処理の処理要因変更による写真性の変動について
はなんら改良されるものではない。

【０００６】従って、本発明は色再現性、鮮鋭性の画質
を改良するとともに、色像堅牢性及びカラー現像処理要
因変更に伴う写真性の変動を低減したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。
すなわち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出化合
物及び下記化２に示される式（Ｈ）で表わされる非発色
性で耐拡散性の化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｉ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
もに、処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成す
る基を表し、Ｘは現像抑制剤もしくはその前駆体残基を
表す。 式（Ｈ）

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を
表わし、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基又
はヘテロ環残基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又はアル
カリ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基又
はヒドラジノ基であり、ＸとＲ² は連結して環を形成し
てもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条
件下で除去される基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ の部
分で式（Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリ
マーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、
−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ
−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷)−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ
（Ｒ⁸)−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わ
し、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基であり、Ｒ⁸ はアルキル基又はアリール基であ
る。ｍは０、１又は２であり、２のときＧは同じでも異
なっていてもよい。

【００１０】さらに、漂白促進剤放出化合物を該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に使用することにより、より
有効に目的を達成することができる。

【００１１】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１２】初めに、式（Ｉ）で表される現像抑制剤放
出化合物について説明する。詳しくは、式（Ｉ）で表さ
れる現像抑制剤放出化合物は下記式（II）および(III)
で表される。

【００１３】 式（II） Ａ−（ＴＩＭＥ) _m −ＤＩ 式 (III) Ａ−（ＴＩＭＥ) _i −ＲＥＤ−Ｄ
Ｉ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により、（ＴＩＭＥ) _m −ＤＩまたは（Ｔ
ＩＭＥ) _i −ＲＥＤ−ＤＩを離脱するとともに、アルカ
リ可溶性の化合物を生成するカプラー残基を表し、ＴＩ
ＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後にＤＩ
を開裂するタイミング基を表し、ＲＥＤはＡより離脱し
た後に現像主薬酸化体と反応してＤＩを開裂する基を表
し、ＤＩは現像抑制剤を表し、ｍは１または２を表し、
ｉは０または１を表す。ｍが２であるとき２個のＴＩＭ
Ｅは同じものまたは異なるものを表す。

【００１４】Ａがイエローカプラー残基を表すとき、例
えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、
ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリル
アセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、
キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型また
はシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残基が
挙げられる。

【００１５】Ａがマゼンタカプラー残基を表すとき、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズ
イミダゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール型、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾール型または
シアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【００１６】Ａがシアンカプラー残基を表すとき、例え
ばフェノール型、ナフトール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型、ピロロ〔２，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型または２，４−ジフェニ
ルイミダゾール型が挙げられる。さらにＡは実質的に色
画像を残さないカプラー残基であってもよい。この型の
カプラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフ
ェノン型などのカプラー残基が挙げられる。

【００１７】Ａの好ましい例は下記式（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）または
（Ｃｐ−１２）で表わされるカプラー残基である。これ
らのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ
₆₄、Ｒ₆₅およびＲ₆₆のそれぞれの炭素数は１０以下が好
ましい。Ａで表されるカプラー残基はＲ₇₁ＯＣＯ−基、
ＨＯＳＯ₂ −基、ＨＯ−基、Ｒ₇₂ＮＨＣＯ−基またはＲ
₇₂ＮＨＳＯ₂ −基の少なくとも１個を置換基に有するこ
とが好ましい。すなわち、式（Ｃｐ−１）においてはＲ
₅₁またはＲ₅₂の少なくとも１個が、式（Ｃｐ−２）にお
いてはＲ₅₁、Ｒ₅₂またはＲ₅₃の少なくとも１個が、式
（Ｃｐ−３）においてはＲ₅₄またはＲ₅₅の少なくとも１
個が、式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）においてはＲ
₅₆またはＲ₅₇の少なくとも１個が、式（Ｃｐ−６）にお
いてはＲ₅₈またはＲ₅₉の少なくとも１個が、式（Ｃｐ−
７）においてはＲ₅₉またはＲ₆₀の少なくとも１個が、式
（Ｃｐ−８）においてはＲ₆₁またはＲ₆₂の少なくとも１
個が、式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）においては
少なくとも１個のＲ₆₃が、式（Ｃｐ−１１）および（Ｃ
ｐ−１２）においてはＲ₆₄、Ｒ₆₅またはＲ₆₆の少なくと
も１個がＲ₇₁ＯＣＯ−基、ＨＯＳＯ₂ −基、ＨＯ−基、
Ｒ₇₂ＮＨＣＯ−基またはＲ₇₂ＮＨＳＯ₂ −基の少なくと
も１個を置換基に有することが好ましい。Ｒ₇₁は水素原
子、炭素数６以下のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）ま
たはフェニル基を表し、Ｒ₇₂はＲ₇₁で表される基、Ｒ₇₄
ＣＯ−基、Ｒ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＣＯ−基、Ｒ₇₃ＳＯ₂ −基ま
たはＲ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＳＯ₂ −基を表し、Ｒ₇₃は炭素数６
以下のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）またはフェニ
ル基を表し、Ｒ₇₄およびＲ₇₅はＲ₇₁で表される基を表
し、これらはさらに置換基を有していてもよい。

【００２２】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄ、ｅおよび
ｆについて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル基、
アリール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリール基
または複素環基を表し、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原
子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ
₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。ａは０または１を表す。
Ｒ₅₂およびＲ₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表す。式（Ｃｐ
−２）においてＲ₅₂が水素原子でないとき、Ｒ₅₂とＲ₅₁
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。ｂは０また
は１を表す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基またはＲ₄₅Ｎ
（Ｒ₄₃）ＣＯＮ（Ｒ₄₄）−基を表す。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ
意味の基を表す。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意
味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃）−基を表す。Ｒ₅₈はＲ₄₃と同じ意味の基を表
す。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−
基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−
基を表わす。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複
数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
₆₀はＲ₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₁はＲ₄₃と同じ意味
の基、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ −基、
Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、シアノ基、
Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₄）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ
₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ
（Ｒ₄₅）ＳＯ₂ −基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の
基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ
₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ
₄₄）ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲ
ン原子またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表す。式（Ｃｐ−
８）においてｅは０ないし４の整数を表し、ｅが２以上
のとき、複数個のＲ₆₂は各々同じものまたは異なるもの
を表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ
₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。
式（Ｃｐ−９）においてｅは０ないし４の整数を表し、
ｅが２以上のとき、複数個のＲ₆₂は各々同じものまたは
異なるものを表わす。式（Ｃｐ−１０）においてｆは０
ないし３の整数を表し、ｆが２以上のとき、複数個のＲ
₆₃は各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ₆₄、Ｒ
₆₅およびＲ₆₆は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＳＯ₂ −基、
Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ
₄₃）ＳＯ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基を表す。

【００２３】上記においてＲ₄₁、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄またはＲ₄₅
で表されるアルキル基は炭素数１〜１０、好ましくは１
〜６の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ
−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ
−デシルが挙げられる。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄または
Ｒ₄₅で表されるアリール基とは炭素数６〜１０のアリー
ル基で、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、ま
たは置換もしくは無置換のナフチルである。Ｒ₄₁、
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄またはＲ₄₅で表される複素環基とは炭
素数１〜１０、好ましくは１〜６の複素原子として窒素
原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、好ま
しくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複素環
基である。複素環基の代表的な例としては２−ピリジ
ル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２−
ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−チ
アジアゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール−
２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。

【００２４】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ
₄₄）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ Ｏ−基、Ｒ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）
−基、Ｒ₄₁ＣＯ₂ −基、Ｒ₄ＯＳＯ₂ −基、シアノ基ま
たはニトロ基が挙げられる。

【００２５】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ａ、ｂ、ｄ、ｅおよびｆ
の好ましい範囲について説明する。Ｒ₅₁はアルキル基ま
たはアリール基が好ましい。ａは１が特に好ましい。Ｒ
₅₂およびＲ₅₅はアリール基が好ましい。Ｒ₅₃はｂが１の
ときアリール基、ｂが０のとき複素環基が好ましい。Ｒ
₅₄はＲ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−基
が好ましい。Ｒ₅₆およびＲ₅₇はアルキル基、アリール
基、Ｒ₄₁Ｏ−基またはＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈はア
ルキル基またはアリール基が好ましい。式（Ｃｐ−６）
においてＲ₅₉はクロール原子、アルキル基またはＲ₄₁Ｃ
ＯＮ（Ｒ₄₃）−基が好ましく、ｄは１または２が好まし
い。Ｒ₆₀はアリール基が好ましい。式（Ｃｐ−７）にお
いてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基が好ましく、ｄは１
が好ましい。Ｒ₆₁はＲ₄₃ＯＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）
ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−
基、シアノ基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｃ
ＯＮ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）ＣＯ
−基が好ましい。式（Ｃｐ−８）においてｅは０または
１が好ましく、Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−
基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃）−基が好ましく、これらの置換位置はナフトー
ル環の５位が好ましい。式（Ｃｐ−９）においてＲ₆₃と
してはＲ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好ま
しい。ｅは１または２が好ましい。式（Ｃｐ−１０）に
おいてＲ₆₃はＲ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基
またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましい。ｆは１または２が好ま
しい。式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）におい
て、Ｒ₆₄およびＲ₆₅はＲ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₄Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₄Ｎ
（Ｒ₄₃）ＳＯ₂−基またはシアノ基が好ましく、Ｒ₄₁Ｏ
ＣＯ−基、Ｒ₄₄Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基またはシアノ基が特
に好ましい。Ｒ₆₆はＲ₄₁と同じ意味の基が好ましい。Ｒ
₅₁〜Ｒ₆₆はそれぞれ置換基も含めた総炭素数が１８以下
であることが好ましく、さらに好ましくは１０以下であ
る。

【００２６】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)７６
巻、 No.１７６４３（１９７８年１２月）、米国特許
４，４７７，５６３号、同５，０２１，３３２号、同
５，０２６，６２８号、同３，２２７，５５４号、同
３，３８４，６５７号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，７３３，２０１号、同
３，９３３，５００号、同３，９５８，９９３号、同
３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同
４，７８２，０１２号、英国特許第１，４５０，４７９
号または米国特許第５，０３４，３１１号などに記載さ
れているような現像抑制剤が含まれる。好ましくはヘテ
ロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基またはトリアゾリル基
（単環もしくは縮合環の１，２，３−トリアゾリルもし
くは１，２，４−トリアゾリル）であり、特に好ましく
はテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、１，３，４
−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリル
チオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリル、１，
２，４−トリアゾール−１−（または４−）イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベンゾイミ
ダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれる。好まし
い現像抑制剤は下記式ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示される。

【００２７】

【化６】

【００２８】式中、Ｒ₃₁はハロゲン原子、Ｒ₄₆Ｏ−基、
Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）
ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂
−基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯＮ（Ｒ₄₉）
−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ（Ｒ₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）
ＣＯＮ（Ｒ₄₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₇
Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₆ＣＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、
シアノ基またはニトロ基が挙げられる。Ｒ₄₆はアルキル
基、アリール基、または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈
およびＲ₄₉は各々アルキル基、アリール基、複素環基ま
たは水素原子を表わす。Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈またはＲ₄₉で
表されるアルキル基は炭素数１〜３２、好ましくは１〜
２０の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または
分岐、置換または無置換のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ
−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ
−デシルが挙げられる。Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈またはＲ₄₉で
表されるアリール基とは炭素数６〜３２のアリール基
で、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または
置換もしくは無置換のナフチルである。Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ
₄₈またはＲ₄₉で表される複素環基とは炭素数１〜３２、
好ましくは１〜２０の複素原子として窒素原子、酸素原
子もしくはイオウ原子から選ばれる、好ましくは３員な
いし８員環の置換もしくは無置換の複素環基である。複
素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−ベンズ
オキサゾリル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾ
リル、１−インドリル、１，３，４−チアジアゾール−
２−イル、１，２，４−トリアゾール−２−イル基また
は１−インドリニルが挙げられる。Ｒ₃₂はＲ₄₆と同じ意
味の基を表す。ｋは１ないし４の整数、ｇは０または
１、ｈは１または２を表す。Ｖは酸素原子、イオウ原子
または−Ｎ（Ｒ₄₆）−を表す。Ｒ₃₁およびＲ₃₂はさらに
置換基を有していてもよい。

【００２９】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、ＤＩを開裂することが可能な連結基であればいず
れでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６
号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９
７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，
１８５号または同４，８５７，４４０号に記載のある分
子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイ
ミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同
４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加
水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または
西独公開特許第２６２６３１７号に記載のあるエステル
の加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙
げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ま
しくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、
式（II）または(III)におけるＡと結合する。好ましい
ＴＩＭＥとしては下記式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または
（Ｔ−３）が挙げられる。 式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）_j −Ｃ（Ｒ₂₁）
Ｒ₂₂−＊＊ 式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は式（II）または(III) においてＡと結合する
位置を表し、＊＊はＤＩまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の
時）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子
または＞Ｎ−Ｒ₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチンまた
は窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂およびＲ₂₃は各々水素原子または置換基を表す。こ
こで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃の各々の任意の２つの置換基が連
結し環状構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を
形成する場合、もしくは形成しない場合のいずれであっ
ても良い。式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、
ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することがで
きるように立体的に関係づける連結基を表す。式（Ｔ−
１）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のも
のである。

【００３０】

【化７】

【００３１】式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例
として例えば以下のものである。

【００３２】

【化８】

【００３３】式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例
として例えば以下のものである。

【００３４】

【化９】

【００３５】式（II）においてｍが２の時の（ＴＩＭ
Ｅ) _m の具体例として例えば以下のものがある。

【００３６】

【化１０】

【００３７】式(III）においてＲＥＤで示される基につ
いて以下に説明する。ＲＥＤはＡまたはＴＩＭＥより開
裂してＲＥＤ−ＤＩとなり、現像時存在する酸化性物
質、例えば現像主薬酸化体、によりクロス酸化されうる
基である。ＲＥＤ−ＤＩは酸化されるとＤＩを開裂する
物であればいずれでもよい。ＲＥＤとしては例えばハイ
ドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，４
−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフトハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類ま
たはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これら
の基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、
同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米
国特許第３，３６４，０２２号、同３，３７９，５２９
号、同４，６１８，５７１号、同３，６３９，４１７
号、同４，６８４，６０４号または J.Org.Chem., ２９
巻、５８８頁（１９６４）に記載されているものがあげ
られる。上記の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイドロ
キノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、２（また
は４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロール類
またはヒドラジド類である。これらの中でフェノール性
水酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール基の酸
素原子においてＡまたはＴＩＭＥと結合する。

【００３８】式（II）または(III) で表される化合物を
含むハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するまでの
間、式（II）または(III) で表される化合物を添加した
感光性層もしくは非感光性層に固定する目的のために、
式（II）または(III) で表される化合物は耐拡散基を有
していることが好ましく、耐拡散基がＴＩＭＥまたはＲ
ＥＤに含まれる場合が特に好ましい。この場合の好まし
い耐拡散基としては炭素数８〜４０、好ましくは１２〜
３２のアルキル基またはアルキル基（炭素数３〜２
０）、アルコキシ基（炭素数３〜２０）もしくはアリー
ル基（炭素数６〜２０）を少なくとも１個以上有する炭
素数８〜４０の、好ましくは１２〜３２のアリール基が
挙げられる。

【００３９】式（II）または(III) で表される化合物の
合成法についてはＴＩＭＥ、ＲＥＤおよびＤＩについて
説明のために引用した公知の特許もしくは文献、特開昭
６１−１５６１２７号、同５８−１６０９５４号、同５
８−１６２９４９号、同６１−２４９０５２号、同６３
−３７３５０号、米国特許第５，０２６，６２８号、ヨ
ーロッパ公開特許第４４３５３０Ａ２号および同第４４
４５０１Ａ２号明細書等に示されている。

【００４０】以下に本発明で用いられる式（Ｉ）で表さ
れる化合物の具体的な代表例を示すが、本発明はこれら
に限定されるわけではない。

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】本発明の前記式（Ｉ）で表わされる現像抑
制剤放出化合物は、感光材料中のいかなる層にも使用す
ることができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光
感度分布が異なる重層効果のドナー層）、非感光性層
（例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、ア
ンチハレーション層）のいずれの層にも使用することが
できる。同一の感色性層が感度の異なる２層以上に分れ
ている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは中間
感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全ての層
に添加することもできる。好ましくは感光性層及び／ま
たは感光性層に隣接する非感光性層に使用する。

【００５２】式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出化合
物の感光材料への使用量は５×１０^-4〜２ｇ／m²の範囲
の塗布量である。好ましくは１×１０^-3〜１ｇ／m²の範
囲であり、より好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ／
m²の範囲である。式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出
化合物の感光材料への使用については、化合物に応じて
公知のいかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可
溶性である場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水
と混和する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法
や高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法
などを用いて添加することができる。

【００５３】式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出化合
物は単独で使用してもよく２種以上を併用することもで
きる。また、同一化合物を２層以上に使用することもで
きる。さらに、他の公知の現像抑制剤放出化合物や現像
抑制剤の前駆体放出化合物と併用することもできるし、
後述するカプラーやその他の添加剤と共存させて使用す
ることもできる。これらは感光材料に要求される性能に
応じて適宜選択される。

【００５４】本発明の式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤
放出化合物は、現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て現像抑制剤を放出するとともにその母核（前記式
（Ｉ）の説明におけるＡ）は色素を形成する。この形成
した色素は、例えば日本写真学会誌５２巻（１９８９
年）２号１５０〜１５５頁（木田 et al) または１９８
９年日本写真学会年会講演要旨集２Ａ０−２２（木田）
に記載されているようにカラー現像処理中処理液に流出
するかあるいは色素が漂白されて消色する。したがって
形成した色素はカラー現像処理後色素として感光材料に
残存することがない。それ故に、本発明の式（Ｉ）で表
わされる現像抑制剤放出化合物は感光材料を構成するい
かなる層、例えば、赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤
層を問わず感光材料に要求される性能に応じて該化合物
を使用することができる利点を有する。さらに、形成し
た色素が色素として残存しないことから色再現性に有利
に作用する。また色像堅牢性を向上する場合もある。次
に、式（Ｈ）についてさらに詳細に説明する。Ｒ¹ 、Ｒ
² の脂肪族基としては、炭素数１〜３０のもので、直
鎖、分岐又は環状のアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基又はアルキニル基であり、アルキル基は、炭素数
１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例えば、メ
チル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデシルで
ある。アラルキル基としては、炭素数７〜３０のもの
で、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。ア
ルケニル基としては炭素数２〜３０のもので例えばビニ
ル、１−ドデセニルである。アルキニル基としては炭素
数２〜３０のもので、例えばエチニル、オクチニル、フ
ェニルエチニルである。Ｒ¹ 、Ｒ² の芳香族基として
は、炭素数６〜３０のアリール基であり、例えばフェニ
ル、ナフチルである。Ｒ¹ 、Ｒ² のヘテロ環基として
は、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよく、例え
ばピリジル、イミダゾリル、チアゾリル、キノリル、モ
ルホリノ、チエニルがあげられる。

【００５５】Ｒ² のヒドラジノ基としては式（Ｈ）のＲ
¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素数２
０以下のものであって、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミノメチル
基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ⁵ のアルキ
ルとしては、Ｒ¹ で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ とし
ては水素原子が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のアルキル
基としては炭素数１〜２０のもので、メチル、シクロヘ
キシル、ドデシルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のア
リール基としては、炭素数６〜２０のものでフェニル、
ナフチルがあげられる。以上述べた基は可能な場合、置
換基を有してもよく、置換基として、アルキル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アリール基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ヘテロ環基又はスルホ基があげられる。

【００５６】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。式（Ｈ）が耐拡散性である
とは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への吸着
を強める基を含むことである。バラスト基としては、カ
プラー等の不動性写真用素材において常用されるバラス
ト基があげられる。またその場合、置換基として極性基
を有する場合がより好ましい。極性基としては、π値が
組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒドロキ
シ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カルバモイ
ル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基である。バ
ラスト基を含む場合式（Ｈ）の分量は３００〜１５００
であり、好ましくは４５０〜１５００、より好ましくは
５００〜８００である。ハロゲン化銀表面への吸着を強
める基としては、例えばチオ尿素基、メルカプトヘテロ
環基又はアゾール基があげられる。耐拡散性基として
は、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を有する方が
より好ましい。

【００５７】式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−又は−ＣＯＯ−
が好ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)
−、−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−が最も好ま
しい。式（Ｈ）で示される化合物のうち、以下の式（Ｈ
−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）で示すものが好ましい。

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】式中、Ｒ¹¹、Ｒ²¹は式（Ｈ）のＲ¹ と同
義、Ｇ¹¹、Ｇ³¹、Ｇ⁴¹、Ｇ⁵¹はＧと同義、Ｒ¹³、Ｒ²³、
Ｒ³³はＲ³ と同義、Ｒ⁴⁴はＲ⁴ と同義、Ｒ¹⁵、Ｒ²⁵、Ｒ
³⁵、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁵はＲ⁵ と同義、ｍ¹ 、ｍ⁴ ｍ⁵ はｍと、
Ｘ⁵¹はＸと同義である。Ｒ¹²は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基又はヒドラジノ基であり、Ｒ²²はシ
アノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基（炭素数１
〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パーフル
オロオクチル）又はヘテロ環基であり、Ｒ⁴²は脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基である。式（Ｈ−III)のＺ³¹
としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、−ＣＯ
−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、
−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せからなる二価の連結
基があげられ、環は５〜８員環が好ましい。式（Ｈ−
Ｖ）において、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基であり、Ｌ⁵¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこ
れらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ⁵²は式
（Ｈ）のＲ¹ より水素原子を除去した二価の基であり、
ｒ、ｔは０又は１である。式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）の
うち、以下の式（Ｈ−VI）がさらに好ましい。

【００６４】

【化２６】

【００６５】式中、Ｒ⁶¹は芳香族基を、Ｒ⁶²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ⁶¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶⁶）−又は−ＣＯＯ−である。
ここでＲ⁶⁶は式（Ｈ）のＲ⁶ と同義である。Ｒ⁶¹または
Ｒ⁶²はバラスト基を含む。さらに以下に示す式（Ｈ−VI
I)が最も好ましい。

【００６６】

【化２７】

【００６７】式中、Ｒ⁷¹はベンゼン環の置換基であり、
例えば式（Ｈ）のＲ¹ の置換基として述べたものがあげ
られ、特に電子供与性のもの（アシルアミノ、ウレイ
ド、スルホニルアミノ、アルコキシが好ましい。Ｒ⁷²は
脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ⁷¹又はＲ⁷²のいずれか
一方が炭素数８以上のバラスト基を有する。好ましくは
Ｒ⁷¹又はＲ⁷²は極性基を有する。

【００６８】本発明の式（Ｈ）で示される化合物の合成
は、例えば特開平３−１６４，７３５、同３−１５４，
０５１、同３−１５０，５６０、同３−１５０，５６
２、同１−３１５，７３１に記載または引用された特許
の方法に順じて容易に行える。

【００６９】以下に、本発明の式（Ｈ）で表わされる化
合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】

【化３０】

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】本発明の前記式（Ｈ）で表わされる化合物
（混色防止剤）は、感光材料を構成する層のいかなる層
にも使用することができる。本発明の混色防止剤は、色
カブリ防止を目的に使用する場合には、カラーカプラー
と感光性ハロゲン化銀を含有する層あるいは感色性を同
じくするハロゲン化銀乳剤層の間に設けられた非感光性
層（中間層）に添加することが好ましい。また、色濁り
防止を目的に使用する場合には、感色性の異なるハロゲ
ン化銀乳剤層の間に設けた非感光性層（中間層）に添加
するのが好ましい。さらに、色カブリ防止と色濁り防止
の両目的のために使用する場合には、上記ハロゲン化銀
乳剤層、中間層の両方の２層以上に添加することもでき
る。また、複数の混色防止剤を混合して使用することも
できる。

【００７６】本発明の前記混色防止剤の添加量は１層当
り１×１０^-3〜１×１０^-6モル／m²の範囲で使用する。
この混色防止剤が色カブリ防止を目的に使用する場合に
は、１層当り１×１０^-4〜１×１０^-6モル／m²の範囲が
好ましく、色濁り防止を目的に使用する場合には１×１
０^-3〜１×１０^-5モル／m²の範囲が好ましい。また、本
発明の混色防止剤は、本発明以外の混色防止剤と併用す
ることができる。これらは混合して用いることもでき
る。別個の層に個々に使用することができる。本発明以
外の混色防止剤としては、例えばハイドロキノン誘導
体、没食子酸誘導体、アミノフェノール誘導体、アスコ
ルビン酸誘導体、スルホンアミド誘導体を挙げることが
できる。

【００７７】本発明の前記混色防止剤を感光材料の構成
層に導入するには、後述するカプラー等を構成層に導入
する際に使われる種々の方法を用いて行うことができ
る。例えば、高沸点有機溶媒及び／または低沸点（常圧
で３０〜１５０℃）有機溶媒に溶解して親水性コロイド
媒体中に分散する方法やポリマーラテックス分散法など
を適用することができる。

【００７８】本発明の前記式（Ｈ）で表わされる混色防
止剤は、従来の混色防止剤に比べその作用効果に優れ、
色再現性の向上を図ることができる。さらに、感光材料
に前述の式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出化合物と
説明した式（Ｈ）で表わされる非感色性、耐拡散性の混
色防止剤を用いることにより画質の改良のみならず色像
堅牢性を向上し、カラー現像処理、特に高濃度の臭素イ
オンを含む発色現像処理などにおける感度や発色濃度の
写真性の変動を低減した安定な処理性を発現する。次
に、本発明に使用する漂白促進剤放出化合物について詳
しく述べる。本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記式（Ｂ）で表すことができる。

【００７９】式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁)_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁)_k −Ｚを開裂する
基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂す
る基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促進
剤を表わす。

【００８０】次に、式（Ｂ）について、説明する。

【００８１】式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラー残
基または酸化還元基を表わす。

【００８２】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００８３】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号または J.Org.Chem.，２９，５８８（１
９６４）に記載されているものである。

【００８４】式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは以下
のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を表
わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。 式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）) _t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ
₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基
またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここで
Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。式（Ｔ−
１）で表わされる基の具体的例としては下記化３３ない
し化３５で表されるような基が挙げられる。

【００８５】

【化３３】

【００８６】

【化３４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記式で表わすことができ
る。 式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は式（Ｔ−１）について説明したの
と同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を
表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例とし
ては例えば下記化３６および化３７で表わされるもので
ある。

【００８９】

【化３６】

【００９０】

【化３７】

【００９１】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記化３８で示される式（Ｔ−３）で表わされる基であ
る。

【００９２】

【化３８】

【００９３】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およ
びｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくは
Ｒ₁₂とＷとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子
または窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わ
す。Ｚ₁ が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原
子のときｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁とｘと
の関係と同じである。また、ｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つの−〔Ｚ₁(Ｒ₁₁）ｘ＝Ｚ₂(Ｒ₁₂）_y 〕
−は同じでも異なっていてもよい。また＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されても良い。

【００９４】下記化３９ないし化４２に（Ｔ−３）の具
体例を挙げる。

【００９５】

【化３９】

【００９６】

【化４０】

【００９７】

【化４１】

【００９８】

【化４２】

【００９９】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味で
ある。 式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記化４３で表わされる式（Ｔ−６）で表
わされる基である。

【０１００】

【化４３】

【０１０１】式中、＊印、＊＊印およびＷは式（Ｔ−
１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃
と同じ意味を表わす。式（Ｔ−６）で表わされる基の具
体的例としては下記化４４で表わされる基が挙げられ
る。

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】（６）Ａから開裂した後、カプラー残基又
は、酸化還元基となるもの。 例えば特開昭第６３−２１４７５２号の一般式（Ｉ）の
Ｂで示されるようなもので、より好ましくは酸化還元基
である。式（Ｂ）において、Ｌ₁ として好ましくは（Ｔ
−１）〜（Ｔ−５）で示されるものであり、特に好まし
くは（Ｔ−１）（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。

【０１０４】式（Ｂ）においてＺで表わされる基は、詳
しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例えば、米国
特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許第１１８
８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に
記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５
３−９５６３０号公報に記載されている如きジスルフィ
ド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に
記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−
９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘
導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６
５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特
開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如きチオ
アミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載さ
れている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４，
５５２，８３４号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン化合物等である。これらの化合物は、分子中
に含まれる置換可能なヘテロ原子において、式（Ｂ）に
おけるＡ−（Ｌ₁)_k −と結合するのが好ましい例であ
る。

【０１０５】Ｚで表わされる基は好ましくは下記式
（Ｖ）、（VI）または（VII)で表わされる基である。

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位
置を表わし、Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の
２価の脂肪族基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、
炭素数６〜１０の２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂
−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−
Ｎ＝ＣＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ
₃₃ＳＯ₂ ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の
芳香族基を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個
の炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好まし
くは５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ
基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わ
し（ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはア
ンモニウム塩などを意味する）、Ｙ₂ はＹ₁ で説明した
のと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０ま
たは１を表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは
１ないし４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表
わす。但し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i
およびＸ₂ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置に
おいて結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝
_i の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数
のとき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なる
ものを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。

【０１０８】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【０１０９】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。

【０１１０】式（Ｖ）で表わされる基の具体例としては
例えば以下のものが挙げられる。

【０１１１】

【化４６】

【０１１２】

【化４７】

【０１１３】式（VI）で表わされる基の具体例としては
例えば以下のものが挙げられる。

【０１１４】

【化４８】

【０１１５】式（VII)で表わされる基の具体例としては
例えば以下のものが挙げられる。

【０１１６】

【化４９】

【０１１７】

【化５０】

【０１１８】次に本発明に好ましく用いられる漂白促進
剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１１９】

【化５１】

【０１２０】

【化５２】

【０１２１】

【化５３】

【０１２２】

【化５４】

【０１２３】

【化５５】

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】

【化５７】

【０１２６】

【化５８】

【０１２７】

【化５９】

【０１２８】

【化６０】

【０１２９】

【化６１】

【０１３０】

【化６２】

【０１３１】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. ２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−
２０１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同
６３−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公
報、特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３
４５４号公報に記載された化合物も同様に用いられる。

【０１３２】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。

【０１３３】式（Ｂ）の化合物はどの層に添加してもよ
いが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に
添加するのが好ましい。式（Ｂ）の化合物の添加量は化
合物の構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは
隣接層に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モ
ル、特に好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。

【０１３４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように前記式
（Ｈ）で表わされる化合物あるいはその他の混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１３５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１３６】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１３８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１３９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１４０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号、同
第4,414,309 号、同第 4,435,503号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第 4,740,454号、同第 4,788,132号、特開昭62-185
39号、特開平1-283551号に記載のメルカプト化合物を含
有させることが好ましい。本発明の感光材料に、特開平
1-106052号に記載の、現像処理によって生成した現像銀
量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させ
ることが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開WO88
/04794号、特表平1-502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A 号、米国特許 4,420,555
号、特開平1-259358号に記載の染料を含有させることが
好ましい。本発明には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャーNo.17643、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105
、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,50
1 号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,4
01,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英
国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第
3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、
同第 5,118,599号、欧州特許第 249,473A 号、同第447,
969A号、同第 482,552A 号に記載のものが好ましい。

【０１４１】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１４２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368 号、欧州特許第423,727A号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前記式（Ｉ）で表わされる化合物のほかに、前述のRD 1
7643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII−Ｆ項に記載
された特許、特開昭57-151944 号、同57-154234 号、同
60-184248号、同63-37346号、同63-37350号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012 号、欧州特許第464,612A
号、同第482,552A号、同第449,279A号に記載されたもの
が好ましい。また、前述した漂白促進剤化合物のほかに
R.D.No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載
の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程
の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状
ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、
その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638
号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。また、特
開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 44940
号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１４３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１４４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１４５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１４６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１４７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１４８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１４９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１５０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１５２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１５３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１５４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１５５】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１５６】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.31 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.16 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.5×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−３ 2.2×10^-2

【０１５７】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.45 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.1 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−８ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−３ 1.5×10^-3

【０１５８】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 0.88 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｂ−３２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【０１５９】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 比較化合物（１） 8.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１６０】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 8.0×10^-2 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 ＥｘＭ−８ 4.0×10^-2 比較カプラー（Ａ） 3.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 5.0×10^-3

【０１６１】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 比較カプラー（Ａ） 5.7×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１６２】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 比較カプラー（Ａ） 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 比較化合物（１） 1.5×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１６３】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 比較化合物（１） 3.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 3.5×10^-2 ＥｘＭ−８ 1.2×10^-2 ＥｘＹ−２ 3.0×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 比較化合物（１） 3.5×10^-2 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１６４】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 6.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０１６５】第13層（中間層） ゼラチン 0.30 ＥｘＹ−４ 0.16 Ｓｏｌｖ−１ 0.14 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.2×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０１６６】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.65 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−６ 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１６７】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０１６８】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１７１】

【化６３】

【０１７２】

【化６４】

【０１７３】

【化６５】

【０１７４】

【化６６】

【０１７５】

【化６７】

【０１７６】

【化６８】

【０１７７】

【化６９】

【０１７８】

【化７０】

【０１７９】

【化７１】

【０１８０】

【化７２】

【０１８１】

【化７３】

【０１８２】

【化７４】

【０１８３】

【化７５】

【０１８４】

【化７６】

【０１８５】

【化７７】

【０１８６】

【化７８】

【０１８７】

【化７９】

【０１８８】続いて、第５層、第８層、第９層、第１１
層に使用した比較化合物（１）を他の比較化合物（２）
〜（４）にそれぞれ等モル量置き換えて試料１０２〜１
０４を作製した。次に、試料１０１の第６層〜第８層に
用いた比較カプラー（Ａ）を比較カプラー（Ｂ）に等モ
ル量置き換えて試料１０５を作製した。試料１０６は試
料１０１の第５層、第８層、第９層、第１１層に使用し
た比較化合物（１）を本発明の式（Ｈ）で表わされる化
合物Ｈ−６に等モル量置き換えて作製し、試料１０７は
試料１０１の第６層〜第８層に用いた比較カプラー
（Ａ）を本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物（３３）
に等モル量置き換えて作製した。比較化合物（２）〜
（４）及び比較カプラー（Ｂ）は化８１に示す。以下、
試料１０８〜１１５は、表２に示すように試料１０１の
第５層、第８層、第９層、第１１層に用いた比較化合物
（１）を本発明の式（Ｈ）で表わされる化合物に、第６
層〜第８層に用いた比較カプラー（Ａ）を本発明の式
（Ｉ）で表わされる化合物にそれぞれ等モル量置き換え
て作製した。

【０１８９】

【化８０】

【０１９０】

【化８１】

【０１９１】

【表２】

【０１９２】なお、使用した化合物のなかのポリマー化
合物（式（Ｈ）で表わされる化合物Ｈ−２０）は構成ユ
ニットを１モル相当に換算して添加した。これら作製し
た試料１０１〜１１５は、裁断、加工後、以下の性能に
ついて調べた。

【０１９３】（１）色再現性 白光（４８００°Ｋ）の階調露光を与え、下記のカラー
現像処理を行い、得られた色像の濃度測定を行い、最小
濃度＋２．０のＧ濃度を与える露光量のところのＲ濃度
を読み取り、同じく最小濃度部のＲ濃度を読み取り、そ
の差をそれぞれの試料について求め、試料１０１を基準
にとってその差ΔＧ_R を算出し、これを色再現性評価の
１つとした。数値はマイナス値が大きい程混色が小さく
色再現性に優れていることを示す。 （２）色像堅牢性 白光の階調露光を与えて、下記カラー現像処理を施して
得られた色像のＧ濃度を測定してから、これらの試料を
６０℃、相対湿度７０％の条件下に２カ月間保存したの
ち、再度Ｇ濃度測定を行い、上記保存テスト開始前の最
小濃度＋１．５の濃度（Ｄ₁)を与える露光量のところの
保存テスト終了後の濃度（Ｄ₂)を読み取り、（Ｄ₂ ／Ｄ
₁)の百分率を求めた。数値は１００に近い程高い色像堅
牢性を表わす。 （３）鮮鋭性 試料１０１〜１２５の緑感乳剤層の塗布量の微調節を行
って、各試料のＧ濃度の特性曲線の階調が同じになるよ
う再塗布して得た試料を用い、これらの試料に白光でＭ
ＴＦパターンを通して露光を与え、下記処理を行ってか
らマゼンタ色像のＭＴＦ値を測定し、２５サイクル／mm
のところのＭＴＦ値を読み取り鮮鋭性の比較を行った。

【０１９４】以下に、上記（１）〜（３）の実施に用い
たカラー現像処理を示す。処理は自動現像機を使用し、
現像液の累積補充量がタンク容量の３倍量になるまで別
途色像露光を与えた試料を処理してから実施した。

【０１９５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 20ミリリットル 5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０１９６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ リン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．１５

【０１９７】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄ア ンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．４ ４．４

【０１９８】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１９９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕７．４ ７．４５

【０２００】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２０１】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチ ル）ピぺラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２０２】結果は表３に示す。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】表３から、本発明の式（Ｉ）で表わされる
現像抑制剤放出化合物及び式（Ｈ）で表わされる非発色
性、耐拡散性の化合物を使用した試料１０８〜１１５
は、他の比較試料１０１〜１０７に比較して色再現性、
鮮鋭性及び色像堅牢性のいずれにおいても優れた性能を
発現することが明らかである。特に、式（Ｉ）と式
（Ｈ）で表わされる化合物を感光材料中に同時に使用す
ることにより、上記の性能が一段と良化することが比較
試料１０６、１０７と試料１０８〜１１５との対比から
わかる。

【０２０５】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１、１０６〜１０８、１１
１、１１２及び１１５の第５層と第１２層に本発明の漂
白促進剤放出化合物Ｂ−２７を塗布量が２．０×１０^-2
ｇ／m²、３．０×１０^-2ｇ／m²になるよう、また第８層
と第１０層にＢ−２２を塗布量が２．０×１０^-2ｇ／
m²、４．０×１０^-2ｇ／m²になるようにして試料２０１
〜２０７を作製した。次に、試料１１２の第５層、第８
層、第１０層及び第１２層に同じく本発明の漂白促進剤
放出化合物を表４に示すように添加して試料２０８〜２
１２を作製した。この時の添加量は試料２０１〜２０７
に使用したＢ−２７及びＢ−２２の使用量と等モル量で
ある。

【０２０６】これら作製した試料２０１〜２１２は、実
施例１で実施した色再現性、鮮鋭性及び色像堅牢性につ
いて調べた。さらに、色再現性のもう１つの評価として
脱銀性を、実施例１の試料１０１及び１０８とともに白
光の一様露光（１．０Ｌux・秒）を与え、実施例１に示
したカラー現像処理を用いて行った。脱銀性は、カラー
現像処理の終った試料中に残存する銀量を蛍光Ｘ線分析
法によって求めた。これらの結果は表４にまとめて示
す。

【０２０７】

【表４】

【０２０８】表４から、本発明の構成要件である式
（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放出化合物及び式（Ｈ）
で表わされる非発色性、耐拡散性化合物を使用した感光
材料に漂白促進剤放出化合物を使用することにより、処
理後の感光材料に残存する銀量が少なくなることのみな
らず、マゼンタ（Ｇ）濃度中のシアン（Ｒ）濃度が低減
し色再現性がさらに良化し、鮮鋭性や色像堅牢性も改良
されるという驚くべき効果を示すことが試料１０１と試
料１０２及び試料１０８と試料２０４〜２１２の比較か
ら知ることができる。

【０２０９】なお、実施例１で作製した試料１０９、１
１０、１１３及び１１４について、先の試料２０４と同
様、第５層と第１２層にＢ−２７を、第８層と第１０層
にＢ−２２を同量添加し、同様の性能評価を実施したと
ころ脱銀性はもとより、色再現性、鮮鋭性、色像堅牢性
の改良されることが確認できた。

【０２１０】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１〜１１５及び実施例２で
作製した試料２０１〜２１２を使用し、これらの試料に
白光の階調露光を与えて、実施例１で使用したカラー現
像処理の発色現像液のタンク液の処理液組成及び処理工
程の処理温度を表５に示すように変更し、漂白液、漂白
定着液、水洗水、安定液はタンク液の組成をそのまま用
いてバッチ処理を実施した。現像処理の終った試料は、
濃度測定を行い、Ｇ濃度の特性曲線から最小濃度＋０．
２の濃度を与える露光量の逆数の対数値をそれぞれにつ
いて求め、表５に示す処理Ａの値を基準にとって他の処
理Ｂ〜Ｄとの差（ΔＳ_B 〜ΔＳ_D ）を算出した。さら
に、表５に示す処理Ａの最小濃度＋２．０のＧ濃度を与
える露光量のところの他の処理Ｂ〜Ｄのそれぞれの濃度
を読み取り、処理Ａの濃度を基準（Ｄ_A ）にして他の処
理Ｂ〜Ｄで得られた濃度（Ｄ_B 〜Ｄ_D ）との比を求め
た。数値は１．０に近い程処理による発色濃度の変動が
小さく、処理性に優れていることを表わす。

【０２１１】

【表５】

【０２１２】結果は表６にまとめて示す。

【０２１３】

【表６】

【０２１４】表６の結果から、式（Ｉ）で表わされる現
像抑制剤放出化合物及び式（Ｈ）で表わされる非発色
性、耐拡散性の化合物（混色防止剤）を含有する試料１
０８〜１１５、試料２０４〜２１２は、臭素イオン濃度
の高い発色現像液で処理を実施しても感度及び発色濃度
の変動が小さく良好な写真性を示すことが比較試料１０
１〜１０７、２０１〜２０３との対比から明らかであ
る。この臭素イオン濃度の高い発色現像液はカラー現像
の連続処理において低補充量処理を実施すると、感材か
ら溶出する臭素イオンが徐々に蓄積して必然的に生じる
ものである。従って、本発明の構成要件を満たす試料
は、この様な高臭素イオン濃度の発色現像液で処理を実
施しても処理温度もしくは処理液のｐＨを少し補償する
ことで、写真性を良好に保持できることがわかる。

【０２１５】なお、上記処理条件で実施して得られた色
像の堅牢性は、実施例１及び実施例２で得られた結果と
同様に、本発明の試料が優れていることに変わりはなか
った。さらに、色再現性及び鮮鋭性の画質においても、
本発明の試料は良好な結果を示した。

【０２１６】実施例４ 実施例１で作製した試料１０１〜１１５及び実施例２で
作製した試料２０１〜２１２に白光の階調露光を与え、
実施例１のカラー現像処理の発色現像液の現像主薬２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン硫酸塩を、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリ
ン硫酸塩に等モル量置き換えた現像液で、現像時間２分
３０秒の処理を実施した。これを処理Ｅとする。次に、
発色現像液の組成を下記に示すように変更して、発色現
像の処理温度を４３℃とし、他の処理液は変えることな
く実施した。これを処理Ｆとする。

【０２１７】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ４．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ６．０ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム ５．５ ０．０ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．０ ６．０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ −（４−ヒドロキシブチル）アニリン硫 酸塩 １１．０ ２１．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．１５ 補充液の補充量は感光材料１m²当り１００ミリリットル
で連続処理を行った。

【０２１８】上記処理Ｅ及びＦを行って得られた試料は
濃度測定し、Ｇ濃度で測定した特性曲線から実施例３と
同様に写真性の感度及び発色濃度を調べた。

【０２１９】得られた結果は、本発明の構成要件を満た
す試料１０８〜１１５、２０４〜２１２は比較試料１０
１〜１０７、２０１〜２０３に比べ処理Ｅと処理Ｆによ
る感度及び発色濃度の変化は小さく、安定した処理性を
示した。また、色再現性、鮮鋭性の画質及び色像堅牢性
においても本発明の試料は比較試料に比べ優れているこ
とが確認できた。

【０２２０】実施例５ 実施例１及び実施例２において作製した試料１０１、１
０８、１１１、１１２、１１５、２０４、２０８、２０
９及び２１１を、特公平２−３２６１５号に記載の方法
に従って、レンズ付フィルムユニットを作製した。これ
ら９種のレンズ付フィルムユニットは同一条件で種々の
被写体を撮影し、富士写真フイルム株式会社製自動現像
機、ＦＰ−５６０ＢＡＬでもってカラー現像処理を行
い、続いて同じく富士写真フイルム株式会社製富士ミニ
ラボチャンピオン、プリンタープロセッサー、ＦＡ−１
４０でもってフジカラーぺーパー、スーパーＦＡ、Type
II にプリントした（カラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡ
を使用した）。

【０２２１】これらプリントして得られた絵柄を観察し
たところ、本発明の構成要件を満たす試料１０８、１１
１、１１２、１１５、２０４、２０８、２０９、２１１
は比較試料１０１に比べ、色の彩度、被写体の繊細な描
写に優れていることが観察でき、画質の向上しているこ
とを確認することができた。また、本発明の構成からな
る試料であっても試料１０８と２０４、試料１１２と２
０８、２０９、２１１とを比較したとき、試料２０４、
２０８、２０９、２１１のほうが画質として優れている
ことも確認できた。

【０２２２】実施例６ 下塗り層を設け、熱処理を施した８５μｍのＰＥＮ
〔２，６−ナフタレンジカルボン酸／エチレングリコー
ル（１００／１００重量比）〕支持体を用いて、実施例
１の試料１０１、１０８、１１２、１１５及び実施例２
の試料２０７、２０８、２１１と同じ塗布組成物を塗設
してカラー感光材料を作製した。これらの試料を１０１
Ａ、１０８Ａ、１１２Ａ、１１５Ａ、２０７Ａ、２０８
Ａ、２１１Ａとする。これら作製した７種の試料は実施
例１と同様の方法で、同じカラー現像を行い色再現性、
鮮鋭性、色像堅牢性について調べた。

【０２２３】得られた結果は、実施例１の試料１０１、
１０８、１１２、１１５と１０１Ａ、１０８Ａ、１１２
Ａ、１１５Ａの色再現性、色像堅牢性は同じであり、鮮
鋭性は１０１Ａ、１０８Ａ、１１２Ａ、１１５Ａのほう
が実施例１のＭＴＦ値に比べ０．０１〜０．０３高い値
を得た。また、試料２０７、２０８、２１１と２０７
Ａ、２０８Ａ、２１１Ａについても実施例２の結果と比
べ同じく色再現性、色像堅牢性は変りなく、鮮鋭性は同
程度の高い値を得た。なお、本発明の構成をなす試料１
０８Ａ、１１２Ａ、１１５Ａ、２０７Ａ、２０８Ａ、２
１１Ａは比較試料１０１Ａに比べ画質、色像堅牢性に優
れていることは実施例１、２と同様であった。

【０２２４】さらに、これらの試料を用いて、実施例３
及び実施例４に記載の処理を実施したが、全く同様の結
果を得ることができた。

【０２２５】

【発明の効果】カラー感材に式（Ｉ）で表わされる現像
抑制剤放出化合物及び式（Ｈ）で表わされる非発色性、
耐拡散性の混色防止剤を含有せしめることにより、色再
現性、鮮鋭性の画質、色像堅牢性に優れ、さらに発色現
像液の組成を変更した処理において変動の少ない安定し
た写真性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、下記式（Ｉ）で表わされる現像抑制剤放
   出化合物及び下記化１に示される式（Ｈ）で表わされる
   非発色性で耐拡散性の化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｉ） Ａ−Ｘ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＸを放出するとと
   もに、処理液に可溶性もしくは消色性の化合物を生成す
   る基を表し、Ｘは現像抑制剤もしくはその前駆体残基を
   表す。 式（Ｈ） 【化１】 式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を表わし、ここ
   でＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基
   であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又はアルカリ条件下で除
   去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基又はヒドラジノ基
   であり、ＸとＲ² は連結して環を形成してもよい。Ｒ⁵
   は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件下で除去され
   る基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ の部分で式（Ｈ）が
   二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマーを形成して
   もよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−
   ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ
   （Ｒ⁷)−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸)−、−（Ｃ＝
   Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、ここでＲ⁶、Ｒ
   ⁷ は水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ⁸
   はアルキル基又はアリール基である。ｍは０、１又は２
   であり、２のときＧは同じでも異なっていてもよい。
2. 【請求項２】 漂白促進剤放出化合物を含有することを
   特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。