JPH0619086A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性及び鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ア
シル基が下記一般式〔Ｉ〕で表されるアシルアセトアミ
ド型イエローカプラー及び下記一般式〔II〕で表される
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中Ｒ₁ は置換基を表わし、ＱはＣと共に６員のヘテロ
環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員のヘテロ環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 一般式〔II〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）_n
−Ｚを放出しうる基 Ｔｉｍｅ：タイミング基 Ｚ：（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作
用を示す基 ｎ：１、２又は３。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。更には、鮮鋭性に優れかつ色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料特に撮影用
感材においては、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有する
ＩＳＯ４００感材（たとえばスーパーＨＧ−４００）に
代表されるような高感度で色再現性に優れかつ鮮鋭性に
優れた感材が要求されてきている。色再現性および鮮鋭
性を改良する手段としてはたとえば特開昭５４−１４５
１３５号、同５６−１１４９４６号および同５７−１５
１９４４号に記載されているいわゆるＤＩＲ化合物を用
いることがよく知られている。確かにこれら化合物によ
り層間効果およびエッジ効果が向上し、色再現性、鮮鋭
性はある程度改良されたが、これら化合物では放出され
た現像抑制剤が抑制するのに充分な量放出されないと充
分な層間効果やエッジ効果が得られないこと、抑制され
るべき感光層が適度に現像されていないと望ましい層間
効果が得られないことなどの問題があり、全露光領域で
充分な効果を与えることはできなかったし、またその効
果を得るに際し、添加感色性層および隣接感色性層の低
感化を招いていた。

【０００３】また併せて用いているイエローカプラーは
一般にマゼンタカプラーやシアンカプラーに比べて、そ
の分子吸光係数が低いために感光材料の青感層が厚くな
り層間効果が小さくなる、鮮鋭性が低くなる等の問題が
あった。

【０００４】従って、特に青感層の薄層化を達成するた
め高い発色性（カプラーの高いカップリング反応性及び
色素の大きい分子吸光係数）を持ったイエローカプラー
の開発が望まれていた。

【０００５】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第３，２６５，５０６号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、いずれかの点で劣っていた。

【０００６】また米国特許第５，１１８，５９９号には
ジオキサンカルボニル基が開示されているが、それらは
カプラーのカップリング反応性の点で必ずしも十分な性
能を有しているものではない。さらにヨーロッパ特許
（公開）第４４７，９６９号には３〜５員のシクロアル
キルカルボニル基および３〜５員のヘテロ環カルボニル
基が開示されているが、これらもまた同様であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は発色性
の高いイエローカプラー及び特定構造のＤＩＲカプラー
を用いることにより色再現性および鮮鋭性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下に述
べる感光材料によって解決できる。すなわち支持体上
に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、アシル基が下記一般
式〔Ｉ〕で表されるアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーを少なくとも１種含有し、かつ下記一般式〔II〕で
表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。

【０００９】一般式〔Ｉ〕

【００１０】

【化２】

【００１１】式中Ｒ₁ は置換基を表わし、ＱはＣと共に
６員のヘテロ環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員
のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。

【００１２】一般式〔II〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）_n
−Ｚを放出しうる基 Ｔｉｍｅ：タイミング基 Ｚ：（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作
用を示す基 ｎ：１、２又は３。

【００１３】初めに、アシル基が一般式（Ｉ）で表わさ
れる本発明のアシルアセトアミド型イエローカプラーに
ついて詳しく説明する。本発明のアシルアセトアミド型
イエローカプラーは好ましくは下記化３に示される一般
式（Ｙ）により表わされる。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中Ｒ₁ は置換基を表わし、ＱはＣと共に
６員のヘテロ環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員
のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ
₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０
〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｋが複数のとき
複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００１６】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン
原子がある。

【００１７】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００１８】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００１９】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【００２０】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ₁ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキ
ルアミノ基または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばア
リール基、アリールオキシ基）であってその置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、アシル基がある。Ｒ₁ はいわゆるバラスト基であ
ってもよい。またＲ₁ はＱと結合してビシクロ環を形成
してもよい。

【００２１】式（Ｙ）においてＱは好ましくは、Ｃと共
に少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む、Ｃ数２〜３０の６員のヘテロ環、も
しくは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれた２個のヘテロ原子
を環内に含む５員のヘテロ環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。またＱがＣと共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいても、置換されていても無置換であ
ってもよい。置換されている場合、置換基としては、Ｒ
₃ について説明したのと同じものが挙げられるが、さら
に、オキソ基（＝０）で置換されていてもまた、置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。ＱがＣと共
に作る６員の複素環の中で、さらにより好ましいもの
は、カルボニル置換炭素の２倍（カルボニル基からみて
β位）が、少なくとも１つのヘテロ原子である場合であ
り、従って、一般式（Ｉ）で示されるアシル基のより好
ましいものは、次の一般式（Ｉ−１）で表わされる。一
般式（Ｉ−１）

【００２２】

【化４】

【００２３】式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐから選ばれる
ヘテロ原子であり、Ｒ₁ は置換基を表わし、Ｑは、Ｃ、
Ｚと共に６員の複素環もしくはヘテロ原子を２個含む５
員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。Ｒ₁ 、Ｑは式（Ｙ）におけるそれらと同じ内容のも
のであり、好ましい例もまた同様である。

【００２４】式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２５】式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００２６】式（Ｙ）において、ｋは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、アシルアセト
アミド基に対してメタ位またはパラ位が好ましい。式
（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基を
表わす。

【００２７】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００２８】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ₁ は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基であって最も好ましくはメチル基、エチル基も
しくはメトキシ基である。

【００２９】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数
６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ
−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）である。

【００３０】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはスルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００３１】Ｘは特に好ましくは化５、化６および化７
に記載の式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）
で表わされる基である。

【００３２】

【化５】

【００３３】式（Ｙ−１）においてＺは−Ｏ−ＣＲ
₄ （Ｒ₅ ）−、−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−、ＮＲ₆ −ＣＲ
₄ （Ｒ₅ ）−、−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −、ＮＲ₆ −Ｃ（Ｏ）
−、−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−または−ＣＲ
₁₀＝ＣＲ₁₁−を表わす。

【００３４】ここでＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、およびＲ₉ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００３５】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−Ｏ−
ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−、ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）または−Ｎ
Ｒ₆−ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜
２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００３６】

【化６】

【００３７】式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ
−２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５であ
る。

【００３８】

【化７】

【００３９】式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましくは置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

【００４０】Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わさ
れる基である。

【００４１】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘまたは化８に記載の式（Ｙ−ｂ）で表され
る基において２価以上の基を介して互いに結合する２量
体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００４２】

【化８】

【００４３】以下化９〜化１９に、式（Ｙ）における各
置換基の具体例を示す。

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】化２０〜化３５に、式（Ｙ）で表わされる
イエローカプラーの具体例を示す。

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】

【化３４】

【００７１】

【化３５】

【００７２】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物Ｙ−２９の合成 例示化合物Ｙ−２９は次のスキームで合成した。

【００７３】

【化３６】

【００７４】ピルビン酸エチルエステルを、２，４−ペ
ンチルジオールにてアセタール化した後、加水分解する
ことにより得られた化合物Ａ１７．２ｇを、塩化メチレ
ン５０mlとＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１mlに溶か
し、氷冷下、オギザリルクロライド１０．５mlを滴下し
た。室温にて１時間攪拌の後、減圧下すべての溶媒を留
去し、化合物Ａのカルボン酸クロライドを得た。活性な
マグネシウム２．４ｇにメタノール４０mlを滴下して得
たマグネシウムメトキシドに、３−オキソブタン酸エチ
ル１３．１ｇを加え、２時間還流した。メタノールを減
圧留去した後、先の化合物Ａのカルボン酸クロライドを
ＴＨＦ５０mlとともに滴下し、３０分還流した。常法に
より後処理した後、カラムクロマトグラフィーにより、
化合物Ｂを油状物１７．１ｇを得た。化合物Ｂをエタノ
ール１００ml、アンモニア水（３０％）２０mlの溶液に
加え、５０℃にて３０分攪拌した。常法により後処理
し、β−ケトエステル（化合物Ｃ）の油状物を１３．８
ｇ得た。化合物Ｃ１３．８ｇ及び２，４−ジクロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリン２１．３ｇを無溶
媒で１２０℃で加熱した。１時間後、減圧下に更に１時
間加熱反応した後、反応物をｎ−ヘキサン及び酢酸エチ
ルの混合溶媒にてカラムクロマトグラフィーにて精製
し、化合物Ｄを２２．８ｇ得た。化合物Ｄ２２．８ｇを
塩化メチレン３００mlに溶解し、氷冷下塩化スルフリル
５．６７ｇを滴下した。３０分反応後、すべての溶媒を
減圧下留去し、ここにＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド
１００ml、１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン１
８．７ｇ、トリエチルアミン１２mlを加え、４０℃にて
２時間反応させた。常法により後処理した後、カラムク
ロマトグラフィーにより精製し、目的物である例示化合
物Ｙ−２９を１９．２ｇ油状物として得た。

【００７５】合成例２ 例示化合物Ｙ−１０の合成 例示化合物Ｙ−２９の合成において用いた化合物Ａの代
わりに化合物Ｅを、また２，４−ジクロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリンの代わりに２−クロロ−５
−〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
酸アミド〕アニリンを用いた以外は、同様にして例示化
合物Ｙ−１０を得た。

【００７６】

【化３７】

【００７７】本発明において、アシル基が一般式（Ｉ）
で表わされるアシルアセトアミド型カプラーはハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する層のいかなる層にも
使用することができる。イエローカプラーの主カプラー
として用いる場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層に使用することが好ましい。写真性
有用基またはその前駆体を放出するカプラーであるとき
は、目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光性層に用
いる。本発明において、アシル基が一般式（Ｉ）で表わ
されるアシルアセトアミド型カプラーは２種以上を併用
することができ、２層以上に分割添加することもでき
る。さらに他の公知のカプラーと併用することもでき
る。本発明のアシル基が一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルアセトアミド型カプラーの使用量は、ハロゲン化銀１
モル当り２．０〜１．０×１０^-3モルの範囲である。好
ましくは１．０〜５．０×１０^-3モルの範囲である。よ
り好ましくは５．０×１０^-1〜１．０×１０^-2モルの範
囲である。非感光性層に使用する場合は、１層当り１．
０〜１．０×１０^-3ｇ／m²の範囲の塗布量である。好ま
しくは５．０×１０^-1〜２．０×１０^-3ｇ／m²の範囲で
あり、より好ましくは２．０×１０^-1〜５．０×１０^-3
ｇ／m²の範囲である。

【００７８】本発明のアシル基が一般式（Ｉ）で表わさ
れるアシルアセトアミド型カプラーは、種々の公知の分
散方法を用いて感光材料に導入することができる。公知
分散方法の１つである水中油滴分散方法では、後述する
高沸点有機溶媒を１種あるいは２種以上を任意に混合し
て用いることができる。本発明のカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との使用比率は広範囲にとり得るが、好まし
くはカプラー１ｇ当り５．０以下の重量比である。より
好ましくは１．０×１０^-2〜１．０の重量比の範囲であ
る。また、後述のラテックス分散法や固体分散法も適用
することができる。さらに、後に記載の種々のカプラー
や化合物とも混合もしくは共存させて使用することがで
きる。

【００７９】本発明において、アシル基が一般式（Ｉ）
で表わされるアシルアセトアミド型カプラーは後述の一
般式（II）または一般式(III）で表わされるカプラーと
同一の感光材料に導入したとき、高い発色性を与え、色
像堅牢性に優れ、感光材料の経時保存性、カラー現像処
理における処理の安定性に優れた性能を示すカプラーで
ある。

【００８０】以下に本発明の一般式〔II〕の化合物につ
いて説明する。

【００８１】 一般式〔Ｉ〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ 〔式中Ａはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して（Ｔ
ｉｍｅ）_n −Ｚを放出することのできる成分である。Ｔ
ｉｍｅはタイミング基を表す。Ｚは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ
から放出された後、現像抑制作用を示す基を表す。ｎは
１、２又は３の整数を表す。〕Ｚは、例えば、テトラゾ
リルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ
基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、
ベンズオキサゾリルチオ基、テトラゾリル基、ベンゾト
リアゾリル基、トリアゾリル基またはベンゾインダゾリ
ル基及びその誘導体があげられる。これらの基は例えば
米国特許第３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５
７号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１
号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００
号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７
号、同４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号
または英国特許第１，４５０，４７９号または、リサー
チ・ディスクロージャー（Research Disclosure)１７６
巻、No. １７６４３、（１９７８年１２月）、に記載さ
れているものである。

【００８２】ＴＩＭＥは例えば、米国特許第４，１４
６，３９６号、同４，６５２，５１６号、または同４，
６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号に記
載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もし
くは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケノール
の加水分解反応を起こさせる基または西独公開特許第
２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。
ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子、イオウ原子または窒素原子において、Ａと結合す
る。

【００８３】ＴＩＭＥの好ましい例は、メチレンオキシ
基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基、２（また
は４）−メチレンフェノキシ基、２−カルボニルアミノ
メチルフェノキシ基、カルボキシ基またはカルボメトキ
シ基である。

【００８４】ｎが２または３であるときは、ＴＩＭＥは
同一でも異なっていても良い。

【００８５】一般式〔II〕においてＡは詳しくはカプラ
ー残基を表わす。

【００８６】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾ
ール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えばフェノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型などの
カプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばイン
ダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）
が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０
号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９
号、同３，９６１，９５９号または同４，１７１，２２
３号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。

【００８７】本発明に係るこれらの化合物は、米国特許
第３，２２７，５５４号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，９３３，５００号、同第３，９５８，９９３
号、同第４，１４９，８８６号、同第４，２３４，６７
８号、特開昭５１−１３２３９号、同５７−５６８３７
号、英国特許第２，０７０，２６６号、同第２，０７
２，３６３号、リサーチ・ディスクロージャー１９８１
年１２月第２１２２８号、特公昭５８−９９４２号、特
公昭５１−１６１４１号、特開昭５２−９０９３２号、
米国特許第４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４
９４６号、同５７−１５４２３４号、同５８−９８７２
８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７
号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７４０
号、同６１−１５６０４３号、同６１−２５５３４２
号、特開昭６２−２４２５２号に記載された方法で、容
易に合成することができる。

【００８８】以下に本発明の一般式〔II〕の化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】

【化４５】

【００９７】

【化４６】

【００９８】

【化４７】

【００９９】本発明の一般式〔II〕で示されるタイミン
グＤＩＲ化合物の添加量、添加量について以下に述べ
る。

【０１００】本発明のタイミングＤＩＲは、支持体上の
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性層に
添加することができる。ハロゲン化銀乳剤層に添加され
る場合は、該層のハロゲン化銀１モルに対し０．０１〜
２０モル％であり、好ましくは０．０５〜１０モル％で
あり、より好ましくは０．１〜５モル％である。

【０１０１】本発明のタイミングＤＩＲが非感光性層に
添加される場合は、最隣接したハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀１モルに対し０．０１〜２０モル％であり、
好ましくは、０．０５〜１０モル％であり、より好まし
くは０．１〜５モル％である。

【０１０２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-2５７３８号、同62-6
3936号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列する
こともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。 また、
４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色
再現性を改良するために、米国特許第4,663,271 号、同
第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448
号、同63- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１０３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１０４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１０５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１０６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１０７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１０８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明のイエローカプラー以外に例えば米国
特許第3,933,501 号、同第 4,022,620号、同第 4,326,0
24号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 5
8-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760
号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第
4,511,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のも
のを用いることができる。

【０１０９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１１０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、本発明のタイミングＤＩＲ
カプラーと併用もしくは単独で前述のRD 17643、VII −
Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、
特開昭57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248
号、同63-37346号、同63-37350号、米国特許 4,248,962
号、同4,782,012 号に記載されたものを用いることがで
きる。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号等
に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処
理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の
平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場
合に、その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157
638 号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 4
4940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸
化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１１１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１１２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１１３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１１４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１１５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１１６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１１７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１１８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１２０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１２３】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２４】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１２５】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１２６】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１２７】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２８】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.30

【０１２９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１３０】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１３１】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１３２】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１３３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３４】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.20 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.30

【０１３５】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.15 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１３６】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１３７】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１３８】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１３９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１４２】

【化４８】

【０１４３】

【化４９】

【０１４４】

【化５０】

【０１４５】

【化５１】

【０１４６】

【化５２】

【０１４７】

【化５３】

【０１４８】

【化５４】

【０１４９】

【化５５】

【０１５０】

【化５６】

【０１５１】

【化５７】

【０１５２】

【化５８】

【０１５３】

【化５９】

【０１５４】

【化６０】

【０１５５】

【化６１】

【０１５６】

【化６２】

【０１５７】以上のようにして作製した試料１０１に対
し、以下の置き換えを行い試料１０２〜１１０を作製し
た。（詳しくは表２を参照）＜第３層〜第５層中のＤＩ
ＲカプラーＥｘＣ−８＞本発明の一般式〔II〕のタイミ
ングＤＩＲカプラーに置き換えた。（各試料のタイミン
グＤＩＲの使用量は試料１０１と等モル。） ＜第１１層〜第１３層中のイエローカプラーＥｘＹ−２
＞後述の比較カプラー（Ａ、Ｂ）及び本発明のイエロー
カプラーに置き換えた。（各試料のイエローカプラーの
使用量は表２に示すとおりである。また各試料の第１１
層〜第１３層中のゼラチン量および高沸点有機溶剤量
は、イエローカプラーの使用量に対する重量比が試料１
０１と同じになるよう調節した。）

【０１５８】得られた各試料に白色光で像様露光を行い
以下に示す処理工程で現像処理を行った。処理液は富士
写真フイルム製スーパーＨＧ−４００を標準露光したも
のを、発色現像液の補充量がタンク母液の３倍になるま
で処理したものを用いた。

【０１５９】処理後の試料１０１のカブリからのイエロ
ー濃度が１．８を示す露光量における各試料のカブリか
らのイエロー濃度を測定しイエローの発色性を評価し
た。（試料１０１を１．０として各試料を相対値で表し
た。）

【０１６０】次にこれらの試料に赤色光で像様露光を与
えた後、青色光で試料１０１の赤色未露光部のイエロー
濃度が１．５になるように均一露光を与えて、同様に処
理を行った後、シアン濃度１．８を与える点におけるイ
エロー濃度からシアンカブリ部でのイエロー濃度を減じ
た値をイエローの色濁り度として求めた。

【０１６１】また鮮鋭性についても同様の処理を行って
慣用のＭＴＦ(Modulation TransferFunction)法で測定
しイエローおよびシアン画像２０サイクル／mmのＭＴＦ
値を求めた。

【０１６２】表２に示した結果から明らかなように、本
発明のイエローカプラーを用いると、カプラーの使用量
を減らしてもイエローの発色性の低下が起こらず、さら
に本発明のＤＩＲカプラーと併用して用いる事によりイ
エローの色濁り度が少なく色再現性に優れ、かつ鮮鋭度
に優れた感光材料を提供する事ができる。

【０１６３】また本発明において具体例として示した他
の化合物を用いても実施例１と同様の結果が得られる。

【０１６４】

【化６３】

【０１６５】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１６６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０１６７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１６８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アン モニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４ ４．４

【０１６９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１７０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４ ７．４５

【０１７１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１７３】

【表２】

【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】式（Ｙ）においてＱは好ましくは、Ｃと共
に少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む、Ｃ数２〜３０の６員のヘテロ環、も
しくは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれた２個のヘテロ原子
を環内に含む５員のヘテロ環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。またＱがＣと共に作る環は環内に不
飽和結合を含んでいても、置換されていても無置換であ
ってもよい。置換されている場合、置換基としては、Ｒ
₃ について説明したのと同じものが挙げられるが、さら
に、オキソ基（＝０）で置換されていてもまた、置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。ＱがＣと共
に作る６員の複素環の中で、さらにより好ましいもの
は、カルボニル置換炭素の２位（カルボニル基からみて
β位）が、少なくとも１つのヘテロ原子である場合であ
り、従って、一般式（Ｉ）で示されるアシル基のより好
ましいものは、次の一般式（Ｉ−１）で表わされる。 一般式（Ｉ−１）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】 一般式〔II〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ 〔式中Ａはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表し、カラー現像主薬酸化体と反応して（Ｔ
ｉｍｅ）_n −Ｚを放出することのできる成分である。Ｔ
ｉｍｅはタイミング基を表す。Ｚは（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ
から放出された後、現像抑制作用を示す基を表す。ｎは
１、２又は３の整数を表す。〕Ｚは、例えば、テトラゾ
リルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリル
チオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ
基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、
ベンズオキサゾリルチオ基、テトラゾリル基、ベンゾト
リアゾリル基、トリアゾリル基またはベンゾインダゾリ
ル基及びその誘導体があげられる。これらの基は例えば
米国特許第３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５
７号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１
号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００
号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７
号、同４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号
または英国特許第１，４５０，４７９号または、リサー
チ・ディスクロージャー（Research Disclosure)１７６
巻、No. １７６４３、（１９７８年１２月）、に記載さ
れているものである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８３】ＴＩＭＥの好ましい例は、メチレンオキシ
基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基、２（また
は４）−メチレンフェノキシ基、メチレンアミノ基、２
−カルボニルアミノメチルフェノキシ基、カルボキシ基
またはカルボメトキシ基である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】

【化４１】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】本発明の一般式〔II〕で示されるタイミン
グＤＩＲ化合物の添加量について以下に述べる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、アシル基が下記一般式〔Ｉ〕で表されるアシルア
   セトアミド型イエローカプラー及び下記一般式〔II〕で
   表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中Ｒ₁ は置換基を表わし、ＱはＣと共に６員のヘテロ
   環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員のヘテロ環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 一般式〔II〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚ Ａ：カラー現像主薬酸化体と反応して、（Ｔｉｍｅ）_n
   −Ｚを放出しうる基 Ｔｉｍｅ：タイミング基 Ｚ：（Ｔｉｍｅ）_n −Ｚから放出された後、現像抑制作
   用を示す基 ｎ：１、２又は３。