JPH063775A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素形成速度が大きく、発色濃度が高くかつ
形成色素の堅牢性の高いカプラーの存在下で画像形成を
行うことにより、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を
達成し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上
の少なくとも一層の親水性コロイド層中に下記一般式の
カプラーを含有する。 一般式： A-(SO₂NR¹SO₂R²)_n A : カプラー残基 R¹ : アルキル、アリール又はヘテロ環基 R² : アルキル、アリール、ヘテロ環又はアミノ基 n : １以上の整数 AとR¹、AとR²、R¹とR² : 互いに連結して環を形成して
もよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しく言えば反応性が高い新規なカプラーの存
在下で画像形成を行うことにより、特に鮮鋭度向上及び
高感度化を達成し得るカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く求めら
れている。色素形成速度を大きくする有効な手段のひと
つは、カプラー分子に酸性解離基を導入する方法であ
り、例えば英国特許９０９，３１８号及び特開昭６１−
１２１０５４号記載のＮ−アシルスルファモイル基を導
入したもの、特開昭５８−４２０４５号記載のｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル基またはｐ−ヒドロキシベン
ゼンスルフィニル基を導入したものが提案されている
が、この方法はカプラーの形成する色素の褪色を促進す
ることが知られている。特にイエロー色素は酸加水分解
機構で褪色することが知られており、従って酸性解離基
をイエローカプラーに付与することは色像堅牢性の点で
好ましくない。色素形成速度を大きくする今ひとつの手
段は、カプラー分子に高極性基を導入する方法であり、
例えば特公昭６２−６１２５１号記載のＮ−アシル−Ｎ
−アルキルスルファモイル基及びＮ−アシル−Ｎ−アリ
ールスルファモイル基を導入したものが知られている
が、これらの置換基は色像堅牢性の悪化は軽減されてい
るものの、色素形成速度増大の点では未だ十分ではな
く、更なる改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高く且つ形成色素の堅牢
性の高いカプラーの存在下で画像形成を行うことによ
り、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を達成し得るカ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】本発明の目的は、支持体上
に設けられた少なくとも１層の親水性コロイド層中に下
記一般式（１）で示されるカプラー化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。 一般式（１） Ａ−（ＳＯ₂ＮＲ¹ＳＯ₂Ｒ²）_n （式中、Ａはカプラー残基を表し、Ｒ¹ はアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ² はアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基またはアミノ基を表し、Ａ
とＲ¹ 、ＡとＲ² またはＲ¹ とＲ² は互いに連結して環
を形成してもよく、ｎは１以上の整数を表す。）

【０００５】以下に本発明に用いる一般色（１）で表さ
れる化合物について詳しくのべる。一般式（１）におい
て、Ａはカプラー残基を表し、例えば以下に挙げるカプ
ラーから導かれる。画像形成カプラー、ＤＩＲカプラー
（例えば米国特許第３，２２７，５５４号、同４，１４
６，３９６号、同４，２４８，９６２号、同４，４０
９，３２３号、同４，４２１，８４５号、同４，４７
７，５６３号または同３，１４８，０６２号等に記載の
あるカプラー）、弱拡散性色素形成カプラー（例えば米
国特許第４，５２２，９１５号、同４，４２０，５５６
号等に記載のあるカプラー）、現像促進剤もしくはかぶ
らせ剤放出カプラー（例えば米国特許第４，３９０，６
１８号等に記載のあるカプラー）、競争カプラー（例え
ば米国特許第４，１３０，４２７号等に記載のあるカプ
ラー）、多当量カプラー（例えば米国特許第４，２８
３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１
０，６１８号等に記載のあるカプラー）、ＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー（例えば特開昭６０−１８５９
５０号に記載のあるカプラー）、離脱後復色する色素放
出カプラー（例えばヨーロッパ公開特許第１７３，３０
２号に記載のあるカプラー）あるいは各種のポリマーカ
プラー（例えば米国特許第３，７６７，４１２号、同
３，６２３，８７１号、同４，３６７，２８２号、同
４，４７４，８７０号等に記載のあるカプラー）が挙げ
られる。

【０００６】カプラーより発色する色素はイエロー、マ
ゼンタまたはシアンのいずれであってもよい。例えばイ
エローカプラーとしてはアシルアセトアミド型カプラ
ー、マロンジアミド型カプラー、マロンジエステル型カ
プラー、マロンエステルアミド型カプラー、ジベンゾイ
ルメタン型カプラー、１−ヘテロ環アセトアミド型カプ
ラーが挙げられ、マゼンタカプラーとしては例えば５−
ピラゾロン型カプラー、ピラゾロイミダゾール型カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール型カプラー、ピラゾロベンズ
イミダゾール型カプラー、シアノアセトフェノン型カプ
ラーが挙げられ、シアンカプラーとしては例えばフェノ
ール型カプラー、ナフトール型カプラー、イミダゾール
型カプラーが挙げられる。いずれも４当量カプラーまた
は２当量カプラーであってもよい。更に実質的に色素を
生成しないカプラーであってもよく、そのようなカプラ
ーとして例えば米国特許第３，９５８，９９３号、同
３，９６１，９５９号、同４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号または同４，１７１，２２３号等
に記載のカプラーが挙げられる。本発明において用いら
れる好ましいカプラーは下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃ
ｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）または（Ｃｐ−７）で表されるカプ
ラーであるが、中でも一般式（Ｃｐ−１）で表されるカ
プラーが用いられる場合がより効果的である。

【０００７】

【化１】

【０００８】

【化２】

【０００９】以下に、Ｒ¹¹〜Ｒ²¹、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴、ｐ及び
ｈについて説明する。上式においてＲ¹¹〜Ｒ²¹、Ｘ¹¹〜
Ｘ¹⁴が耐拡散基を含む場合、それは炭素原子の総数が８
〜４０好ましくは１２〜３２になるように選択され、そ
れ以外の場合の炭素原子の総数は１５以下が好ましい。
ビス型、テロマー型、ポリマー型のカプラーの場合には
上記に列挙した置換基のいずれかが二価基を表し繰り返
し単位などを連結する。この場合には上記の炭素数の範
囲は規定外であってもよい。

【００１０】以下の説明においてＲ³¹はアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環
基を表し、Ｒ³²はアリール基またはヘテロ環基を表し、
Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は各々独立に水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。

【００１１】Ｒ¹¹はＲ³¹ＣＯ−、Ｒ³²、またはＲ³³Ｒ³⁴
ＮＣＯ−を表す。Ｒ¹²はＲ³³、Ｒ³³Ｏ−、またはＲ³³Ｒ
³⁴Ｎ−を表す。Ｒ¹³はＲ³¹、Ｒ³¹ＣＯＮＲ³³−、Ｒ³¹Ｒ
³³Ｎ−、Ｒ³¹ＳＯ₂ ＮＲ³³−、Ｒ³¹Ｓ−、Ｒ³³Ｏ−、Ｒ
³³Ｒ³⁵ＮＣＯＮＲ³⁴−、Ｒ³¹ＯＣＯ−、Ｒ³³Ｒ³⁴ＮＣＯ
−またはシアノ基を表す。Ｒ¹⁴はＲ³¹と同義である。Ｒ
¹⁵及びＲ¹⁶は各々独立にＲ³¹、Ｒ³¹Ｓ−、Ｒ³¹Ｏ−、Ｒ
³¹ＣＯＮＲ³³−、Ｒ³¹Ｒ³³Ｎ−、Ｒ³¹ＯＣＯＮＲ³³−、
Ｒ³³Ｒ³⁴ＮＣＯＮＲ³⁵−またはＲ³¹ＳＯ₂ ＮＲ³³−を表
す。Ｒ¹⁷はＲ³¹と同義である。Ｒ¹⁸はＲ³¹、Ｒ³¹ＣＯＮ
Ｒ³³−、Ｒ³¹ＯＣＯＮＲ³³−、Ｒ³³ＳＯ₂ ＮＲ³⁴−、Ｒ
³³Ｒ³⁴ＮＣＯＮＲ³⁵−、Ｒ³³Ｒ³⁴ＮＳＯ₂ ＮＲ³⁵−、Ｒ
³¹Ｏ−、Ｒ³¹Ｓ−、ハロゲン原子またはＲ³¹Ｒ³³Ｎ−を
表す。ｐは０〜３の整数を表す。ｐが複数のときそれぞ
れのＲ¹⁸が二価基となって連結し環状構造を形成してい
てもよい。環状構造を形成する為の二価基の例としては
下記（Ｒ−１）、（Ｒ−２）または（Ｒ−３）が挙げら
れる。

【００１２】

【化３】

【００１３】ここでｆは０〜４の整数、ｇは０〜２の整
数を表す。Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はＲ³¹と同義である。Ｒ²¹はＲ
³¹、Ｒ³¹ＣＯＮＨ−、Ｒ³¹ＯＣＯＮＨ−、Ｒ³¹ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ−、Ｒ³³Ｒ³⁴ＮＣＯＮＲ³⁵−、Ｒ³³Ｒ³⁴ＮＳＯ₂ ＮＲ
³⁵−、Ｒ³³Ｏ−、Ｒ³¹Ｓ−、ハロゲン原子またはＲ³¹Ｒ
³³Ｎ−を表す。ｈは０〜４の整数を表し、ｈが複数のと
きそれぞれのＲ²¹は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

【００１４】上記アルキル基としては炭素数１〜３０で
あり、特に１〜２２が好ましく、直鎖または分岐、鎖状
または環状のいずれであってもよく、たとえば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソアミル、２
−エチルヘキシル、ドデシル、シクロヘキシルなどが挙
げられるが、これらは更に置換されていてもよい。上記
アルケニル基としては炭素数２〜３０であり、特に２〜
２２が好ましく、鎖状または環状のいずれであってもよ
く、たとえばビニル、アリル、１−メチルビニル、１−
シクロペンテニル、１−シクロヘキセニルなどが挙げら
れるが、これらは更に置換されていてもよい。上記アル
キニル基としては炭素数２〜３０であり、特に２〜２２
が好ましく、たとえばエチニル、１−プロピニル、３，
３−ジメチル−１−ブチニルなどが挙げられるが、これ
らは更に置換されていてもよい。上記アリール基として
は炭素数６〜２０であり、特に６〜１０が好ましく、た
とえばフェニル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げ
られるが、これらは更に置換されていてもよい。上記ヘ
テロ環基としては、５〜７員環が好ましく、ヘテロ原子
としては窒素、酸素および硫黄原子が好ましく、炭素数
は１〜１０が好ましく、たとえば２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリジル、２−ピリミジル、２−イミダゾリ
ル、２−（１，３−オキサゾリル）、５−テトラゾリ
ル、１−インドリル、２−インドリル、１，３，４−チ
アジアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イ
ル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール
−２−イル、１−インドリニル、２−イソインドリニ
ル、１，２，４−トリアゾール−５−イル、１−ピラゾ
リル、３−ピラゾリル、Ｎ−モルホリル、１，２，３，
４−テトラヒドロキノリル、Ｎ−フタルイミド、Ｎ−ス
クシンイミド、２−キノリル、２−キナゾリルなどが挙
げられるが、これらは更に置換されていてもよい。

【００１５】前記アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基が置換基を有するとき代
表的な置換基としては、例えばアルキル基（Ｒ³³〜Ｒ³⁵
で表わされるアルキル基と同義）、アルケニル基（Ｒ³³
〜Ｒ³⁵で表わされるアルケニル基と同義）、アルキニル
基（Ｒ³³〜Ｒ³⁵で表わされるアルキニル基と同義）、ア
リール基（Ｒ³¹〜Ｒ³⁵で表わされるアリール基と同
義）、ヘテロ基（Ｒ³¹〜Ｒ³⁵で表わされるヘテロ環基と
同義）、ハロゲン原子（たとえばフッ素、塩素、臭素原
子）、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ³³Ｒ³⁴、−ＯＲ³³、
−ＯＣＯＲ³³、−ＯＣＯＮＲ³³Ｒ³⁴、−ＯＳｉＲ³³Ｒ³⁴
Ｒ³⁵、−ＯＳＯ₂ Ｒ³³、−ＮＲ³³ＣＯＲ³⁴、−ＮＲ³³Ｃ
ＯＮＲ³⁴Ｒ³⁵、−Ｎ（ＣＯＲ³³）₂ 、−ＮＲ³³ＳＯ₂ Ｎ
Ｒ³⁴Ｒ³⁵、−ＮＲ³³ＣＯ₂ Ｒ³⁴、−ＮＲ³³ＳＯ₂ Ｒ³⁴、
−ＣＯＮＲ³³Ｒ³⁴、−ＣＯＲ³³、−ＣＯ₂ Ｒ³³、−ＳＯ
₂ ＮＲ³³Ｒ³⁴、−ＳＯ₂ Ｒ³³、−ＳＯＲ³³、−ＳＲ³³、
−ＳｉＲ³³Ｒ³⁴Ｒ³⁵、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ³³、−ＳＯ₂
ＮＨＣＯ₂ Ｒ³³、−ＣＯＮＨＣＯＲ³³、−ＣＯＮＨＳＯ
₂ Ｒ³³、−ＣＯＮＨＳＯ₂ ＮＲ³³Ｒ³⁴、−ＰＯ（Ｏ
Ｒ³³）₂ が挙げられる。

【００１６】次にＲ¹¹〜Ｒ²¹、ｐおよびｈの好ましい範
囲について説明する。Ｒ¹¹はＲ³¹ＣＯ−、ヘテロ環基ま
たはＲ³³Ｒ³⁴ＮＣＯ−が好ましく、このときＲ³¹として
はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基が好まし
く、Ｒ³³、Ｒ³⁴としてはそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基またはアリール基が好ましく、ヘテロ環基として
は含窒素不飽和ヘテロ環基が好ましい。更に好ましくは
Ｒ¹¹が１−インドリニルカルボニルである場合である。
Ｒ¹²およびＲ¹⁴はアリール基が好ましい。Ｒ¹³はＲ³¹Ｃ
ＯＮＨ−またはＲ³¹Ｒ³³Ｎ−が好ましく、このときＲ³¹
としてはアルキル基またはアリール基が好ましく、Ｒ³³
としては水素原子、アルキル基またはアリール基が好ま
しい。Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は各々アルキル基、アリール基、
Ｒ³¹Ｏ−またはＲ³¹Ｓ−が好ましい。Ｒ¹⁷はアルキル基
またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−５）にお
いてＲ¹⁸は塩素原子、アルキル基またはＲ³¹ＣＯＮＨ−
が好ましく、ｐは１または２が好ましい。Ｒ¹⁹はアリー
ル基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ¹⁸はＲ
³¹ＣＯＮＨ−が好ましく、ｐは１が好ましい。Ｒ²⁰はア
ルキル基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
７）においてｈは０または１が好ましく、Ｒ²¹としては
Ｒ³¹ＯＣＯＮＨ−、Ｒ³¹ＣＯＮＨ−またはＲ³¹ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ−が好ましく、これらの置換位置はナフトール環の５
位が好ましい。

【００１７】次にＲ¹¹〜Ｒ²¹の代表的な例について説明
する。Ｒ¹¹がＲ³¹ＣＯ−で表わされるとき、Ｒ³¹として
はメチル、ｔ−ブチル、４−メトキシフェニル、フェニ
ル、３−〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド〕フェニル、４−オクタデシルオキシフェ
ニル、１−インドリニル、１−モルホリル、１−ピラゾ
リルまたは１−ピリミジルが挙げられる。Ｒ¹¹がＲ³²と
同義であるとき、Ｒ¹¹としてはフェニル、１−メチル−
３−ニトロ−１，２，４−トリアゾール−５−イル、３
−〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド〕−１−メチル−１，２，４−トリアゾール−５
−イル、４，５−ジシアノ−１−メチルイミダゾール−
２−イル、１−メチル−４−ニトロイミダゾール−２−
イル、１−ベンジルテトラゾール−５−イル、１，３−
オキサゾール−２−イル、１，３−チアゾール−２−イ
ル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール
−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、２−ピリ
ジル、４−ピリジル、ニトロピリジン−２−イル、４−
ニトロピリジン−２−イル、２−ピリミジル、３−ピリ
ミジル、２−クロロピリミジン−４−イル、２−トリア
ジル、２−ベンジル−４−ニトロピラゾール−５−イル
が挙げられる。Ｒ¹¹がＲ³³Ｒ³⁴ＮＣＯ−を表わすとき、
Ｒ³³およびＲ³⁴としては、それぞれ独立に水素原子、メ
チル、フェニル、２，４−ジクロロフェニル、４−シア
ノフェニル、３，４−ジシアノフェニル、３−メチルフ
ェニル、２−シアノエチル、ベンジル、２−ピリジル、
４−ピリジル、２−ピリミジル、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルフェニル、２−クロロ−５−ヘキ
サデシルスルホンアミドフェニル、２−クロロ−５−テ
トラデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−｛４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド｝
フェニル、２−クロロ−５−｛２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド｝フェニル、２−メト
キシフェニル、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシ
カルボニルフェニル、２−クロロ−５−（１−エトキシ
カルボニルエトキシカルボニル）フェニル、２−クロロ
−５−オクチルオキシカルボニルフェニル、２−クロロ
−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボ
ニル）フェニル、２−クロロフェニルまたは２−エトキ
シフェニルが挙げられる。

【００１８】Ｒ¹²がＲ³³と同義または−ＯＲ³³で表わさ
れるとき、Ｒ³³としてはメチル、エチル、２−エチルヘ
キシル、２−ヘキシルデシル、ドデシルオキシエチル、
フェニル、ｏ−クロロフェニル、４−〔２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル、
３−ピリジル、１−メチルイミダゾール−２−イルが挙
げられる。Ｒ¹²が−ＮＲ³³Ｒ³⁴で表わされるとき、Ｒ³³
およびＲ³⁴としては、前記Ｒ¹¹の説明の部分で述べたＲ
³³およびＲ³⁴と同義のものを挙げることができる。Ｒ¹³
としては、３−｛２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド｝ベンズアミド、３−｛４−（２，
４−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブタンアミド｝ベンズ
アミド、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンズアミド、２−クロロ−５−ドデセニルスク
シンイミドアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミド｝アニリノ、２，２−ジメチルプロパンイミド、２
−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブタンアミド、ピロ
リジノまたはＮ，Ｎ−ジブチルアミノが挙げられる。Ｒ
¹⁴としては、２，４，６−トリクロロフェニル、２−ク
ロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，３−ジ
クロロフェニル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェ
ニル、４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド｝フェニルまたは２，６−ジクロロ−
４−メタンスルホニルフェニルが挙げられる。Ｒ¹⁵とし
てはメチル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、３−フェニルウレイド、
３−ブチルウレイド、または３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピルが挙げられる。Ｒ¹⁶としては
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、
３−〔４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ〕テトラデカンアミド｝フェニル〕
プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、メチル、１−メチル−２−｛２−オクチルオキシ−
５−〔２−オクチルオキシ−５−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェニルスルホンアミド〕フェニル
スルホンアミド｝エチル、３−｛４−（４−ドデシルオ
キシフェニルスルホンアミド）フェニル｝プロピル、
１，１−ジメチル−２−｛２−オクチルオキシ−５−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニルスル
ホンアミド｝エチル、またはドデシルチオが挙げられ
る。

【００１９】Ｒ¹⁷としては２−クロロフェニル、ペンタ
フルオロフェニル、ヘプタフルオロプロピル、１−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシメチル、またはフリルが
挙げられる。Ｒ¹⁸としては塩素原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソプロピル、２−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタンアミ
ド、２−（２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミ
ド、２，２−ジメチルプロパンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝テトラ
デカンアミド、または２−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシアセトアミド）フェノキシ｝ブタンアミ
ドが挙げられる。Ｒ¹⁹としては４−シアノフェニル、２
−シアノフェニル、４−ブチルスルホニルフェニル、４
−プロピルスルホニルフェニル、４−エトキシカルボニ
ルフェニル、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルフェ
ニル、３，４−ジクロロフェニルまたは３−メトキシカ
ルボニルフェニルが挙げられる。Ｒ²⁰としてはドデシ
ル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ブチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル、３−ド
デシルオキシプロピル、２−テトラデシルオキシフェニ
ル、ｔ−ブチル、２−（２−ヘキシルデシルオキシ）フ
ェニル、２−メトキシ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニル、２−ブトキシフェニルまたは１−ナフチルが
挙げられる。Ｒ²¹としてはイソブチルオキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニ
ルアミノ、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、４−メチルベンゼンスルホンアミド、ベンズアミ
ド、トリフルオロアセトアミド、３−フェニルウレイ
ド、ブトキシカルボニルアミノ、またはアセトアミドが
挙げられる。

【００２０】次にＸ¹¹〜Ｘ¹⁴について説明する。Ｘ¹¹、
Ｘ¹²、Ｘ¹³およびＸ¹⁴はカップリング離脱基または水素
原子を表わす。それらの好ましい例を以下に説明する。
Ｘ¹¹は好ましくはＲ³²Ｏ−基、カップリング位と窒素原
子で結合するイミド基（例えば２，４−ジオキソ−１，
３−イミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキソ−
１，３−オキサゾリジン−３−イル、３，５−ジオキソ
−１，２，４−トリアゾリジン−４−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミドまたは２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−１−イルなど）、カップリング位と窒
素原子で結合する不飽和含窒素複素環基（例えば１−イ
ミダゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾー
ル−２（または４）−イル、ベンゾトリアゾール−１−
イル、または３−ピラゾリン−５−オン−２−イルな
ど）またはＲ³¹Ｓ−基が挙げられる。Ｘ¹²の好ましい例
としてはＲ³¹Ｓ−基、カップリング位と窒素原子で結合
する不飽和含窒素複素環基（例えば１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−２（また
は４）−イル、ベンゾトリアゾール−１−イル、ベンゾ
イミダゾリルまたはベンゾインダゾリルなど）、Ｒ³²Ｏ
−基または水素原子が挙げられる。Ｘ¹³の好ましい例と
してはハロゲン原子、Ｒ³¹Ｓ−基、Ｒ³¹−Ｏ−基、Ｒ³¹
ＣＯＯ−基、カップリング位と窒素原子で結合する不飽
和含窒素ヘテロ環基（例えば１−ピラゾリル、１−イミ
ダゾリルまたはベンゾトリアゾール−１−イルなど）ま
たは水素原子が挙げられる。Ｘ¹⁴の好ましい例としては
ハロゲン原子、Ｒ³¹Ｏ−基、Ｒ³¹Ｓ−基、または水素原
子が挙げられる。Ｘ¹¹、Ｘ¹²およびＸ¹³が前記ヘテロ環
基を表わすとき置換可能な位置で置換基を有してもよ
く、置換基としては前にＲ³¹がヘテロ環基を表わすとき
の列挙した置換基が代表的な例である。

【００２１】次にＸ¹¹、Ｘ¹²、Ｘ¹³およびＸ¹⁴の代表的
な例について説明する。Ｘ¹¹としては、１−ベンジル−
５−エトキシ−２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリ
ジン−３−イル、１−メチル−５−ヘキシルオキシ−
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イ
ル、１−フェニル−５−ベンジル−２，４−ジオキソ−
１，３，５−トリアゾリジン−３−イル、５，５−ジメ
チル−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３
−イル、１−ピラゾリル、４，５−ビス（メトキシカル
ボニル）イミダゾール−１−イル、２−フェニルカルバ
モイル−１，３−イミダゾリル−１−イル、４−フェニ
ルカルバモイル−１，３−イミダゾリル−１−イル、６
−メチルキサンチン−１−イル、４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ、４−イソプロポキシ
フェノキシ、４−シアノフェノキシ、２−クロロ−４−
（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ、５−フェノキシカルボニル−１−ベンゾトリ
アゾリル、４−カルボキシフェノキシまたは４−（４−
ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシが挙げ
られる。Ｘ¹²としては、水素原子、１−ピラゾリル、３
−クロロ−５−メチル−１，２，４−トリアゾール−２
−イル、５−フェノキシカルボニル−１−ベンゾトリア
ゾリル、２−ブトキシ−５−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）フェニルチオ、４−クロロ−１−ピラゾ
リル、４−｛３−（２−デシル−４−メチルフェノキシ
アセトキシ）プロピル｝ピラゾール−１−イル、ドデシ
ルオキシカルボニルメチルチオ、１−フェニルテトラゾ
リル−５−チオ、または４−ドデシルスルファモイルフ
ェノキシが挙げられる。Ｘ¹³としては塩素原子、水素原
子、４−メチルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、２
−ブトキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フェニルチオ、１−ピラゾリル、または２−（２−
フェノキシエトキシ）−５−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）フェニルチオが挙げられる。Ｘ¹⁴として
は塩素原子、水素原子、４−メトキシフェノキシ、４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、
２−カルボキシエチルチオ、２−（２−カルボキシエチ
ルチオ）エトキシ、１−フェニルテトラゾリル−５−チ
オ、１−エチルテトラゾリル−５−チオ、３−カルボキ
シプロポキシ、５−フェノキシカルボニルベンゾトリア
ゾール−１−メトキシ、２，３−ジヒドロキシ−４−
（１−フェニルテトラゾリル−５−チオ）−５−ピロピ
ルカルバモイルフェノキシ、２−（１−カルボキシトリ
デシルチオ）エトキシ、２−（２−メトキシエチルカル
バモイル）エトキシ、または２−｛４−（８−アセトア
ミド−１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフチル−２
−アゾ）フェノキシ｝エトキシ＝２ナトリウム塩基が挙
げられる。

【００２２】一般式（１）においてＲ¹ 及びＲ² で表さ
れるアルキル基、アリール基またはヘテロ環基はＲ³¹〜
Ｒ³⁵の説明で述べたアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基と同様の内容を表し、これらは更に置換されてい
てもよく、置換基としては、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵の置換基として
挙げたものと同様のものを挙げることができる。一般式
（１）において、Ｒ² で表わされるアミノ基とは−ＮＲ
³³Ｒ³⁴で定義されるものであり、ここでＲ³³及びＲ³⁴は
Ｒ¹¹〜Ｒ²¹の説明で述べたＲ³³及びＲ³⁴と同義である。
尚該アミノ基においてＲ³³とＲ³⁴は互いに同一でも異な
っていてもよく、また互いに連結して環を形成していて
もよい。

【００２３】Ｒ¹ として好ましいものは分岐鎖の数が２
以下の鎖状のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ²
として好ましいものは分岐鎖の数が２以下の鎖状のアル
キル基、フェニル基または−ＮＨＲ³³であり、Ｒ³³はＲ
¹¹〜Ｒ²¹の説明で述べたＲ³³と同義であり、Ｒ² が−Ｎ
ＨＲ³³で表されるとき、Ｒ³³として好ましいものは分岐
鎖の数が２以下の鎖状のアルキル基である。Ｒ² が−Ｎ
Ｒ³³Ｒ³⁴で表されるとき、Ｒ¹ 、Ｒ³³及びＲ³⁴のうち少
なくとも２者はそれぞれについて炭素原子の総数が１０
以下であることが好ましく、Ｒ² が−ＮＲ³³Ｒ³⁴で表さ
れないとき、Ｒ¹ 及びＲ² のうちいずれか一方はその炭
素数の総数が１０以下であることが好ましい。

【００２４】一般式（１）で示されるカプラーは、耐拡
散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化するために、十分に
分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーのこと
である。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２
０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を有す
るアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中
のいずれに置換されていてもよく、また複数個有してい
てもよい。

【００２５】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
および本発明に用いられるカプラーは、ポリマーである
場合も含まれる。即ち、下記一般式（２）で表わされる
単量体より誘導され、一般式（３）で表わされる繰り返
し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少
なくとも一個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
１種以上との共重合体である。ここで、一般式（２）で
表わされる単量体は、２種以上が同時に重合されていて
もよい。

【００２６】

【化４】

【００２７】式中Ｒ⁴¹は水素原子、炭素数１〜４個の低
級アルキル基、または塩素原子を表わし、Ａ₁ は−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨ−又は−Ｏ−を表わし、Ａ₂ は−ＣＯＮＨ−又は
−ＣＯＯ−を表わし、Ａ₃ は炭素数１〜１０個の無置換
もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基または無置
換もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は
直鎖でも分岐鎖でもよい。（アルキレン基としては例え
ばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメ
チレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基
としては例えばベンジリデン、アリーレン基としては例
えばフェニレン、ナフチレンなど）Ｑは、一般式（１）
で表わされる化合物残基またはカプラー残基を表わし、
これらについて既に説明した置換基のいずれの部位で結
合していてもよい。ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を
表わすが、ｉ、ｊ、およびｋが同時に０であることはな
い。ここでＡ₃ で表わされるアルキレン基、アラルキレ
ン基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基
（例えばフェニル）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、ス
ルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニルなど）、スルホニル基（例えばメチルスル
ホニル）が挙げられる。この置換基が２つ以上あるとき
は同じでも異なってもよい。次に、芳香族一級アミン現
像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−アルキルアクリル酸およびこれらのアクリル酸
類から誘導されるエステルもしくはアミド、メチレンビ
スアクリルアミド、ビニルエステル、アクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物、マレイン酸誘導体、ビニルピ
リジン類等がある。ここで使用する非発色性エチレン様
不飽和単量体は、２種以上を同時に使用することもでき
る。以下に一般式（１）で示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】本発明の化合物は、これまで知られている
公知の方法、すなわち、ヘテロ環離脱型のカプラーの合
成法と同様の方法によって合成することができる。例え
ば、米国特許第４，１４６，３６９号、同４，２４１，
１６８号、同４，０７６，５３３号、同４，００８，０
８６号、同４，０４６，５７５号、同４，２２９，５７
７号、同４，３２６，０２４号、同４，３１０，６１９
号、同４，３０１，２３５号、欧州特許公開第８７，３
８８Ａ号、または英国特許第２，１３２，７８３Ａ号に
記載の方法と同様の方法によって合成することができ
る。次に本発明化合物の代表的な合成法について述べ
る。他も同様に合成することができる。 合成例１． 例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００５４】

【化３０】

【００５５】化合物（Ａ−１）５０．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）１５．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１３．７ｇを２５分間かけて滴下し、更に２時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１）４８．３ｇを無色ガラス状固体として得た。

【００５６】合成例２． 例示化合物（１６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００５７】

【化３１】

【００５８】化合物（Ａ−３）３５．０ｇ及び化合物
（Ａ−４）２０．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
２００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン７．９３ｇを２０分間かけて滴下し、更に２時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１６）３２．７ｇを淡黄色油状物として得た。

【００５９】合成例３． 例示化合物（３３）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００６０】

【化３２】

【００６１】化合物（Ａ−５）２５．５ｇ及び化合物
（Ａ−６）１６．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン７．１８ｇを１５分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（３３）２０．８ｇを無色油状物体として得た。

【００６２】合成例４． 例示化合物（３６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００６３】

【化３３】

【００６４】化合物（Ａ−７）６２．３ｇ及び化合物
（Ａ−８）３５．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１３．５ｇを２５分間かけて滴下し、更に２時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（３６）６１．５ｇを無色ガラス状固体として得
た。

【００６５】合成例５． 例示化合物（４６）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００６６】

【化３４】

【００６７】化合物（Ａ−９）５５．３ｇ及び化合物
（Ａ−１０）３８．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド３００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン１３．４ｇを３０分間かけて滴下し、更に２時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（４６）５１．１ｇを淡黄色油状物として得
た。

【００６８】合成例６． 例示化合物（４７）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００６９】

【化３５】

【００７０】化合物（Ａ−１１）４６．７ｇ及び化合物
（Ａ−１０）２８．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド２５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン１０．０ｇを３０分間かけて滴下し、更に２時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（４７）４２．４ｇを淡黄色ガラス状固体とし
て得た。

【００７１】本発明のカプラー化合物の添加量は、化合
物の構造および使用目的により異なるが、好ましくは同
一層もしくは隣接層に存在するハロゲン化銀１モル当
り、１×１０^-7〜１．０モル、特に好ましくは１×１０
^-6〜０．５モルである。本発明のカプラー含有層に添加
する高沸点有機溶媒の添加量は、該カプラーを含有する
層に含まれる全カプラーに対して重量比１０〜０で、好
ましくは２以下であり、特に好ましくは０．７以下であ
る。本発明のカプラーはある層において単独に用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。さらに従来知
られているカプラーと混合して用いてもよい。

【００７２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62-200350 号、同62-206541 号、同62
-206543 号等に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）
／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／
高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の
順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL
／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。また
特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に
配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-6
3936号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列するこ
ともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号公報に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同4,705,744
号，同4,707,436 号、特開昭62-160448 号、同63-89850
号の公報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度
分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣
接もしくは近接して配置することが好ましい。上記のよ
うに、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成
・配列を選択することができる。

【００７３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.
17643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsi
on preparation and types）”、及び同No.18716 (1979
年11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００７４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に
好ましい。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００７６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／ｍ² 以下が好まし
く、4.5g／ｍ² 以下が最も好ましい。

【００７７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００７８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-2835
51号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
欧州特許第317,308A号、米国特許第 4,420,555号、特開
平1-259358号に記載の染料を含有させることが好まし
い。本発明には一般式（１）のカプラーとともに公知の
カラーカプラーを併用することもでき、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャーNo.17643 , VII−Ｃ
〜Ｇ、および同No.307105, VII−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。イエローカプラーとしては、例え
ば米国特許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,32
6,024号、同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭 58
-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760
号、米国特許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同4,51
1,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが
好ましい。

【００７９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第73,636
号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、特開
昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230
（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同
60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国特
許第 4,500,630号、同 4,540,654号、同 4,556,630号、
国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、同
4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,200号、同 2,
369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,162号、同 2,89
5,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308号、同 4,334,
011号、同 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同249,453A号、米国特許第
3,446,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616号、同
4,451,559号、同 4,427,767号、同 4,690,889号、同 4,
254,212号、同 4,296,199号、特開昭61-42658号等に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-5
54号、同64-555号、同64-556号に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーや、米国特許第 4,818,672号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第 3,4
51,820号、同4,080,211 号、同 4,367,282号、同 4,40
9,320号、同 4,576,910号、英国特許2,102,137 号、欧
州特許第341,188A号等に記載されている。

【００８０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の VII−Ｇ項、同No.30710
5 の VII−Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同4,138,258 号、英
国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物も
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ No.17643, VII−Ｆ項
及び同No.307105, VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63
-37346号、同63-37350号、米国特許第 4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。ＲＤ No.11
449 、同No.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白
促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間
を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効
果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭60-10702
9 号、同60-252340 号、特開平1-44940 号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００８１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181 号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同2,541,230 号などに
記載されている。

【００８３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747 号、同62-272248 号、
および特開平1-80941 号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3- オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ま
しく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好
ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. S
ci. ＆Eng.),19卷, ２号,124〜129 頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 ％が好ましい。

【００８４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の 880〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチル
アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００８５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積 (cm²)〕÷〔処理
液の容量 (cm³)〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033 号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００８６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００８７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,41
0 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号、同58-163940 号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西
独特許第1,290,812 号、特開昭53-95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKaが 6.0〜9.0 の化合物、好ましくは、イミダゾー
ル、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、2-
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を 0.1〜10モ
ル／リットル添加することが好ましい。

【００８８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460 号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461 号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258 号、同60-191259 号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60
-191257 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００８９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例
として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００９０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同 3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850 及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-13562
8 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
56-64339号、同57-144547 号および同58-115438 号等に
記載されている。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

【００９１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【００９２】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００９４】

【００９５】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００９６】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００９７】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００９８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００９９】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−４ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１００】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−４ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１０１】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１０２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１０３】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.025 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１０４】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１０５】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１０６】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１０７】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１０８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１１１】以上のようにして作製した試料１０１に対
して第１１層〜第１３層中のイエローカプラーＥｘＹ−
２を、表２に示す様に比較カプラー（ＲＣ−１〜ＲＣ−
４）及び本発明のカプラーに置き換えて試料１０２〜１
１７を作製した。得られた各試料に白色光で像様露光を
行い、以下に示す処理工程で現像処理を行った。処理液
は、富士写真フイルム製スーパーＨＧ−４００を標準露
光したものを、発色現像液の補充量がそのタンク母液の
３倍になるまで処理したものを用いた。

【０１１２】処理後の試料１０１においてイエロー濃度
がカブリ＋１．８となる露光量における各試料のイエロ
ー発色濃度（イエロー濃度からカブリ濃度を差し引いた
値）を測定し、イエローの発色性を評価した。（試料１
０１を１００として各試料を相対値で表した。） 更に現像処理後の各試料を６０℃、７０％ＲＨの条件下
（強制劣化条件）に５週間保存し、現像処理直後のイエ
ロー濃度がカブリ＋１．０の濃度を示す点における強制
劣化テスト後のイエロー発色濃度（イエロー濃度からカ
ブリ濃度を差し引いた値）を測定し、イエロー発色色素
の残存率を求め、色像保存性を評価した。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２に示した結果から明らかなように、本
発明のイエローカプラーを用いる事によりイエローの発
色性に優れ、かつ色像保存性に優れた感光材料を提供す
ることができる。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。

【０１１５】

【０１１６】安定液は（２）から（１）への向流方式で
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
ならびに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着
槽への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の
全てが漂白定着浴に流入されるようにした。なお、現像
液の漂白行程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程へ
の持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及
び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当
たりそれぞれ６５ミリリットル、５０ミリリットル、５
０ミリリットル、５０ミリリットルであった。また、ク
ロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は
前工程の処理時間に包含される。以下に処理液の組成を
示す。

【０１１７】 （発色現像液）（単位：ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０１１８】 （漂白液）（単位：ｇ） タンク液 補充液 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ ム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０１１９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０１２０】 （定着液）（単位：ｇ） タンク液 補充液 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280 ml 840 ml イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１２１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２２】 （安定液） タンク液、補充液共通 単位(g) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエー テル（平均重合度10） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イ ルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１２３】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１に対して第１１層〜第１
３層中のＤＩＲ（現像抑制剤放出）カプラーＥｘＹ−１
を、表３に示すように比較カプラー（ＲＣ−５〜ＲＣ−
１０）及び本発明のＤＩＲカプラーに置き換えて試料２
０１〜２１６を作製した。添加量は青感層の階調が試料
１０１に合うように調節した。

【０１２４】これらの試料および試料１０１に青色光で
像様露光を与えた後、緑色光で試料１０１の青色未露光
部のマゼンタ濃度が１．３になるように均一露光を与え
て、実施例１と同様の現像処理を行った後、イエロー濃
度２．０を与える点におけるマゼンタ濃度から青色未露
光部でのマゼンタ濃度を減じた値を、色濁り度として求
めた。また鮮鋭性についても同様の処理を行って慣用の
ＭＴＦ(Modulation TransferFunction)法で測定し、イ
エロー画像２０サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を求めた。ま
たイエローの色像保存性を実施例１と同様の方法で評価
した。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】表３に示した結果から明らかなように、本
発明のＤＩＲカプラーを用いるとマゼンタの色濁り度が
少なく色再現性に優れており、かつ鮮鋭度および色像保
存性に優れた感光材料を提供することができる。

【０１２７】実施例３ 実施例１で用いた試料１０１において、第７層、第８層
中のマゼンタカプラーＥｘＭ−２を本発明のマゼンタカ
プラー（６１）、（６４）、（７０）、（７３）に置き
換えた試料、及び第３層、第４層中のシアンカプラーＥ
ｘＣ−４を本発明のシアンカプラー（７７）、（７
８）、（８４）、（８５）に置き換えた試料を作製し、
実施例１と同様の評価を行ったところ、本発明のカプラ
ーを用いた試料は発色濃度が高く且つその色像は高堅牢
であった。

【０１２８】

【化３６】

【０１２９】

【化３７】

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】

【化３９】

【０１３２】

【化４０】

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】

【化４２】

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】

【化４４】

【０１３７】

【化４５】

【０１３８】

【化４６】

【０１３９】

【化４７】

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】

【化４９】

【０１４２】

【化５０】

【０１４３】

【化５１】

【０１４４】

【化５２】

【０１４５】

【化５３】

【０１４６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は色素形成速度が大きく、且つ堅牢な色素を与える新
規なカプラーを含有することにより、画像の高い鮮鋭
度、良好な色再現性及び高い色像保存性を達成すること
ができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（１）で示されるカプ
   ラー化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（１） Ａ−（ＳＯ₂ＮＲ¹ＳＯ₂Ｒ²）_n （式中、Ａはカプラー残基を表し、Ｒ¹ はアルキル基、
   アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ² はアルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基またはアミノ基を表し、Ａ
   とＲ¹ 、ＡとＲ² またはＲ¹ とＲ² は互いに連結して環
   を形成してもよく、ｎは１以上の整数を表す。）