JPH06308691A

JPH06308691A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH06308691A
Application number: JP11760893A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Nakanishi; 正壽仲西; Masato Taniguchi; 真人谷口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-04-22
Filing date: 1993-04-22
Publication date: 1994-11-04

Abstract

(57)【要約】【目的】発色濃度が高く、発色効率のよいカラー画像を
形成すること。【構成】ヨウ化銀含有量が０．５−３０モル％の乳剤と
超微粒子分散状のカプラーを含有した親水性ポリマー層
を含有するハロゲン化銀カラー感光材料を、保持係数
ｋ′が４．３以上の発色現像主薬を用いて現像する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、超微細分散状の画像形
成用カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、
疎水性が高く、還元性の強い発色現像主薬を含有するカ
ラー発色現像液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、該材料に露光を与えたのち、カラー発色現像液で
処理することにより、酸化された発色現像主薬とカプラ
ーが反応し、色素が形成されることによって画像が形成
される。従来より微細分散状のカプラーにより、粒状度
の低下、鮮鋭度の向上、発色濃度や効率の向上等の試み
がなされてきた。例として、国際特許公開ＷＯ９２／１
１５７３号、同ＷＯ９３／０３４２０号、特願平４−１
６８２０３号、及び特開平４−３５６０４３号等が挙げ
られる。一方、一般に微細分散状カプラーは、水と混じ
り合わない高沸点有機溶媒とともに、界面活性剤の存在
下でゼラチン等の親水性バインダー中に、機械的な剪断
力によって乳化することで得られる。またカプラーを溶
解状態から析出させることによっても得られる。例とし
て、特開平４−３５６０４３号、米国特許第４９３３２
７０号、同第４９５７８５７号等が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの試みは
十分満足できるものではなく、カラー写真感光材料の画
質向上、現像処理の迅速化、処理液の無排出化、コスト
低減等の要請は依然として強かった。本発明の目的は、
発色濃度が高く、発色効率のよい画像形成の可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記の目的は支持体上に
少なくとも１つのヨウ化銀含有量が０．５〜３０ mol％
のハロゲン化銀乳剤及び、少なくとも一つの超微細分散
状のカプラーを含有する層を含有する親水性ポリマー層
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像露光
した後、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定し
た保持係数ｋ′が４．３以上であるハロゲン化銀カラー
発色現像主薬の少なくとも一種を含有するカラー発色現
像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法、好ましくは該発色現像主薬の半
波電位が２５０ｍＶ以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成され
た。本発明は、特定の現像処理をほどこして、超微細分
散状カプラーが、発色濃度や効率を向上できる特長をさ
らに強調することができた。このような方法は全く新し
いものであり、従来の技術からは全く予想できない効果
が得られた。

【０００５】本発明における超微細分散状のカプラーと
しては平均粒径が好ましくは、３ｎｍないし１００ｎｍ
のものであり、より好ましくは５ｎｍないし８０ｎｍの
ものである。平均粒径がこの範囲を超えると発色濃度や
効率が低くなり、本発明の処理方法によるこれらの向上
の程度も小さくなる点で好ましくない。この種の超微細
分散状のカプラーを得る一つの方法は高沸点溶媒を使用
した水中油滴分散法、好ましくは例えば超高圧ホモジナ
イザーを用いての乳化分散法である。

【０００６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２３２２０２７号、国際特許公開ＷＯ９
１／１７４８０号などに記載されており常圧での沸点が
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。ここで用いられている補助溶媒又は界面活
性剤は公知の方法で除去することができる。例として米
国特許第２３２２０２７号、同２８０１１７１号、同２
９４６３６０号、同３３９６０２７号、同４２３３３９
７号等の方法があげられる。また超微粒子状に分散され
たラテックスを用いて分散する方法によっても本発明の
分散状のカプラーが得られ、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０００７】さらに本発明の超微細分散状のカプラー
は、カプラーを溶解状態から析出させることによっても
得ることができ、一般にカプラーを塩基の存在下で溶解
させ、次いでｐＨを低下させることによりカプラーを析
出させたり、カプラーを水混和性有機溶媒に溶解させた
のち、溶媒組成を変化させてカプラーを析出させること
による。具体的には英国特許第１，１９３，３４９号に
記載の如く、カプラーを水混和性有機溶媒および水性ア
ルカリ混合物中に溶解したのち、この溶液を保護コロイ
ドを含有する水性酸溶液中に混合することにより析出さ
せ分散物を得る方法がある。また、リサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure) 誌１６４６８（１
９７７）の７５〜８０ページには、カプラーのアルカリ
溶液をラテックスの存在下で酸性にしていくことにより
析出させて安定な分散物を得る方法、米国特許第４，３
８８，４０３号には溶媒を変化させて析出させ、次いで
有機溶媒を除去することにより分散物を得る方法などが
開示されており、これらの方法も使用することができ
る。

【０００８】これらの方法に類似した方法あるいは改良
した方法として、米国特許第４，９５７，８５７号に開
示されたカプラーの塩基性溶液に界面活性剤とともにポ
リビニルピロリドンのようなポリマー安定剤の共存下で
酸を加えて析出させたのち透析等により溶媒や塩を除去
して安定な分散物を得る方法、米国特許第５，０９１，
２９６号に開示されている如く、カルボキシル基を含有
するラテックスを共存させる方法、米国特許第５，１０
４，７７６号に記載されている如く液体カルボン酸を共
存させる方法があり、超微細分散物を作製したのちオイ
ルの粗分散物を吸収させる米国特許第４，９７０，１３
９号、ゼラチンとの混合の際に界面活性剤の種類を特定
した米国特許第５，０１３，６４０号、析出させるまで
の工程や装置の改良を提示した米国特許第４，９９０，
４３１号などの方法やその他米国特許第４，９３３，２
７０号の方法、特表平４−５０３２６９号の方法なども
適用することができる。更に超微細分散物を調製したの
ち必要があればたとえば米国特許第５，１１０，７１７
号に記載のように融点以上に加熱処理することや国際公
開ＷＯ９３／０３４２０号に記載のように水洗すること
も可能である。これらの方法のうちでも超微細分散状の
カプラーを得やすい析出法およびその改良法を使用する
ことが好ましい。本発明の超微粒子分散物の粒径は通常
の方法で測定できる。これらの例としては濁度法、フィ
ールドフローフラクショネーション法、動的光散乱法な
いし電子顕微鏡法がある。この中で電子顕微鏡法が、比
較的正確であり、好ましい。本発明の超微細分散状カプ
ラーは、感光材料中のハロゲン化銀乳剤層もしくはその
隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化銀
乳剤層に添加することが特に好ましい。その感光材料中
への総添加量は、離脱基に写真性有用基の成分が含まれ
る場合には、好ましくは０．０００１〜０．８０ｇ／m²
であり、より好ましくは０．０００５〜０．５０ｇ／
m²、特に好ましくは０．０２〜０．３０ｇ／m²である。
また離脱基に写真性有用基の成分が含まれない場合に
は、その添加量は０．００１〜１．２０ｇ／m²であり、
好ましくは０．０１〜１．００ｇ／m²より好ましくは、
０．１０〜０．８０ｇ／m²である。

【０００９】本発明において用いられるカラー画像形成
用カプラーは、現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を形成するものである。この色素はイエロー、マ
ゼンタ、シアンのいずれかであることが好ましいが、そ
の他の色素（例えば黒）を形成するものであってもよ
い。フルカラーを再現するには、イエロー、マゼンタ、
シアンの３色のカプラーを組み合わせて用いる。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７６４
３、VII −Ｃ〜Ｇ、及び同No. ３０７１０５、VII −Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。画像形成用カ
プラーは、それ自身が耐拡散性を持つものであることが
好ましく、カプラーが形成する色素も耐拡散性であるこ
とが好ましいが、例えば米国特許４５２２９１５号、同
４４２０５５６号などに記載の弱拡散性を示す色素を形
成するカプラーであってもよい。

【００１０】イエローカプラーとしては、ベンゾイルア
セトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、１−置
換シクロアルカノイルアセトアニリド型、及びＮ，Ｎ−
ジ置換カルバモイルアセトアニリド型カプラーが好まし
く、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 3,973,968
号、同第 4,022,620号、同第 4,314,023号、同第 4,32
6,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、同第
4,511,649 号、同第 5,118,599号、特公昭 58-10739
号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、欧州
特許第 249,473A 号、同第 447,920A 号、同第 447,969
A 号、同第 482,552A号及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌No. 18053 号(1979 年４月）に記載のカプラーが
好ましい。マゼンタカプラーとしては、5-ピラゾロン型
及びピラゾロアゾール型カプラーが好ましく、例えば米
国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、同第 4,50
0,630号、同第 4,540,654号、同第 4,556,630号、特開
昭55-118034 号、同60-33552号、同60-35730号、同60-4
3659号、同60-185951 号、同61-72238号、欧州特許第7
3,636号、国際特許公開WO88/4795 号、同第92/18901〜
３号、同第93/2392 〜３号、及びリサーチ・ディスクロ
ージャー誌No. 24230(1984年６月）に記載のカプラーが
好ましい。

【００１１】シアンカプラーとしては、フェノール型、
ナフトール型、ピロロアゾール型、ピラゾロアゾール
型、及びイミダゾール型カプラーが好ましく、例えば米
国特許第2,369,929 号、同第2,772,162 号、同第2,895,
826 号、同第3,446,622 号、同第3,758,308 号、同第3,
772,002 号、同第4,052,212号、同第 4,146,396号、同
第4,228,223号、同第 4,254,212号、同第 4,296,199
号、同第 4,296,200号、同第 4,327,173号、同第 4,33
3,999号、同第 4,334,011号、同第 4,427,767号、同第
4,451,559号、同第 4,690,889号、同第 4,818,672号、
西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第121,365A号、
同第249,453A号、同第456,226号、同第488,248Ａ号、同
第491,197A号、特開昭61-42658号、及び同64-553〜６号
に記載のカプラーが好ましい。ポリマー化された色素形
成カプラーとしては、例えば米国特許第 2,102,137号、
同第3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282
号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、及び欧州
特許第341,188A号に記載のカプラーが好ましい。

【００１２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、及び西独特許公開第
3,234,533号に記載のカプラーが好ましい。発色色素の
不要吸収を補正するためのカラード・カプラーとして
は、リサーチ・ディスクロージャー誌No.17643のVII −
Ｇ項、同No.307,105のVII −Ｇ項、米国特許第4,004,92
9 号、同第4,138,258 号、同第4,163,670 号、英国特許
第1,146,368 号、特公昭57-39413号、米国特許第423,72
7A号、同第492,443A号、同第523,641A号、及び国際特許
公開WO92/11575号に記載のカプラーが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成し得る色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも出来る。

【００１３】カップリング反応に伴って写真性有用基を
放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーとしては、リサー
チ・ディスクロージャー誌No.17643の VII−Ｆ項及び同
No.307,105号の VII−Ｆ項に記載された特許、米国特許
第4,248,962号、同第4,782,012号、特開昭57-151944
号、同57-154234号、同60-184248号、同63-37346号、同
63-37350号、欧州特許第348,194A号、同第354,532A号、
同第443,530A号、同第514,896A号、同第520,496A号、同
第522,371A号、同第523,423A号、及び同第525,396A号に
記載のカプラーが好ましい。例えばリサーチ・ディスク
ロージャーNo. 11449、同No. 24241、特開昭61-201247
号に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、後述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157
638 号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 4
4940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸
化還元反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハ
ロゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。その他、
本発明の感光材料に用いることのできる化合物として
は、例えば、米国特許第４，１３０，４２７号に記載の
競争カプラー、例えば、米国特許第４，２８３，４７２
号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１
８号に記載の多当量カプラー；例えば、特開昭６０−１
８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物；欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー；例えば、米国
特許第４，５５５，４７７号に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー；米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラーを例示することがで
きる。本発明において好ましく用いられるカプラーの具
体例を以下に示す。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００３１】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は0.5 モル％以
上30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩
化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化
銀である。この範囲のハロゲン化銀を用いると、本発明
における超微細分散物と処理方法を用いた効果が大き
く、より高い発色濃度や効率が得られる。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643 (1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、および同No.1
8716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et
Phisique Photographique, Paul Montel,1967)、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pre
ss, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Makingand Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００３２】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００３４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好まし
く、4.5g/m²以下が最も好ましい。

【００３５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁強色増感剤〜649頁右欄 4. 増白剤２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁フィルター〜650頁左欄染料、紫外線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁防止剤〜右欄 8. 色素画像２５頁 650頁左欄 872頁安定剤 9. 硬膜剤２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、２７頁 650頁右欄 876頁潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁表面活性剤 13. スタチック２７頁 650頁右欄 876〜877頁防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【００３６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００３７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル−3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、などを代表例として挙げることができる。本発明に
使用できる適当な支持体は、例えば、前述のリサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の28頁、同No.18716の 647
頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であ
ることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また
膜膨潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、エー・グリーン（A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μ
mの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150〜500％が好ましい。

【００３８】次に本発明にて用いる発色現像主薬につい
て説明する。本発明にて用いる発色現像主薬は高速液体
クロマトグラフィーに於ける保持係数ｋ′は好ましくは
４．３以上１６以下であり、より好ましくは６以上１５
以下であり、特に、好ましくは７以上１４以下である。
ｋ′がこの範囲より小さいと、本発明における超微細分
散状カプラーの発色濃度及び効率の向上は小さく、ｋ′
がこの範囲を超えると未露光部の発色が大きくなる傾向
がある。尚、ここでいう保持係数は公知の方法で測定で
きる。例えば次のような方法で求めることができる。カ
ラムに株式会社資生堂製カプセルパックＣ１８、ＳＧタ
イプ（４．６φ×１５０mm）（ＯＤＳ、耐アルカリ性）
を用い、溶出液にメタノール対水体積比３：７の混合液
に炭酸アンモニウムを０．０５モル／リットルとなるよ
うに加え、アンモニア水にてｐＨ＝１０とした溶出液を
用いて２５℃にて求める。化合物の親疎水性を表すパラ
メータとして分配係数の対数値である logＰを用いるこ
とは今日広く知られている。前記の保持係数ｋ′の求め
方及び保持係数ｋ′と logＰとの関係は、「化学の領
域」増刊、（南江堂刊）１２２号、７３頁〜９４頁（１
９７９）に記載されている。ここではｋ′によって一義
的に logＰが決まることが示されており、従って、発色
現像主薬が有する保持係数ｋ′の値はその親疎水性を反
映した値であると考えることができる。

【００３９】本発明に用いる発色現像主薬は、好ましく
は前記ｋ′が４．３ないし１６であり、ｐＨ１０におけ
る標準水素電極を参照電極とした場合の半波電位が２５
０ｍＶ以下１４０ｍＶ以上、好ましくは２４０ｍＶ以
下、１６０ｍＶ以上の発色現像主薬である。半波電位が
この範囲より大きいと、本発明における超微細分散状カ
プラーの発色濃度及び効率の向上は小さく、半波電位が
この範囲より小さいと、発色濃度の低下や主薬が不安定
になる傾向がある。ここで示している現像主薬の半波電
位はフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング、８巻、３号、１２５頁（１９６４年）に記
載の値である。但し、該文献に記載の値を、現在電気化
学の分野で一般的に用いられているヨーロッパ規約、即
ち電位が正の小さい値であるほど、または負の大きな値
であるほど強い還元剤であるとの規約に従って、本明細
書では正負の符号を逆転させて記載する。また、該文献
に化学構造の記載のない発色現像主薬であっても、測定
ｐＨ１０において、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン
・ケミカル・ソサエテイ７３巻、３１００頁（１９５１
年）記載の測定方法を用いることによりその半波電位を
測定することができる。本発明に用いられる発色現像主
薬は、好ましくは下記一般式［ＤＶ］で表され、かつ前
記ｋ′が好ましくは４．３以上１６以下であり、より好
ましくは下記一般式［ＤＶ］で表され、かつ前記ｋ′が
４．３以上１６以下、半波電位が２５０ｍＶ以下１４０
ｍＶ以上である発色現像主薬である。

【００４０】

【化１７】

【００４１】一般式〔ＤＶ〕において、Ｒ₁およびＲ₂
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基および
ヘテロ環基を表わす。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、
それぞれ水素原子または置換基を表わす。Ｒ₁とＲ₂、
Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₃とＲ₄、Ｒ₂とＲ₅およびＲ₅とＲ₆
はそれぞれ共同して環を形成しても良い。Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅およびＲ₆は好ましくは、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフ
ィニル基、ホスホリルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基を表わす。

【００４２】更に詳しくはＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子）、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖また
は環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニ
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはのそ他、酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくはカルボニル基で連結する置換基で置換していても
よく、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メ
タンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエ
チル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセ
トアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、
２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミ
ノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カル
バモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチ
ル、４−ニトロブチル）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル、１−ブテニル、３−ヒドロキシ−１−プロペニ
ル）、アルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリ
アゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド）、アル
キルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）、アニリノ基（例えばアニリノ、
ｍ−ニトロアニリノ）、ウレイド基（例えば、メチルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミノ）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、ジメチル
スルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）、シリル基
（例えば、トリメチルシリル）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、エタンスル
フィニル）、ホスホリルオキシ基（例えば、ジメトキシ
ホスホリルオキシ）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、ア
セチル、ベンゾイル）を表わす。

【００４３】Ｒ₃およびＲ₅は、共に水素原子であるこ
とが好ましく、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅が共に水素原子で
あることが更に好ましい。好ましいＲ₆は、水素原子、
アルキル基又はアルコキシ基であり、更に好ましくはア
ルキル基であり、そのなかでもメチル基、エチル基が特
に好ましい。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₃とＲ₄、Ｒ
₂とＲ₅およびＲ₅とＲ₆はそれぞれ環を形成しても良
い。形成する環の数は、一つであっても良いし、また二
つ以上であっても良い。それぞれの環の員数にも制限は
ないが、なかでも５員、６員および７員環がそれぞれ好
ましい。Ｒ₁とＲ₂が環を形成する際の具体例としては
例えば、

【００４４】

【化１８】

【００４５】（式中、＊はＲ₁またはＲ₂の結合位置を
表わす。）であり、これら主鎖上の各原子がさらに置換
基を有する事ができる場合には、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およ
びＲ₆にて許容した範囲の置換基を有していてもよい。
Ｒ₁とＲ₃およびＲ₂とＲ₅が環を形成する際の具体例
としては例えば、

【００４６】

【化１９】

【００４７】（式中、＊は式〔Ｄ〕におけるＲ₁または
Ｒ₂の結合位置を表わし、＊＊は、式〔Ｄ〕におけるＲ
₃またはＲ₅の結合位置を表わす。）であり、これら主
鎖上の各原子がさらに置換基を有する事ができる場合に
は、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆にて許容した範囲の置
換基を有していてもよい。Ｒ₃とＲ₄およびＲ₅とＲ₆
が環を形成する際の具体例としては例えば、

【００４８】

【化２０】

【００４９】（式中、＊はベンゼン環との結合位置を表
わす。各々の結合位置はＲ₃またはＲ₅であっても良い
し、Ｒ₄またはＲ₆であっても良い。）であり、これら
主鎖上の各原子がさらに置換基を有する事ができる場合
には、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆にて許容した範囲の
置換基を有していてもよい。本発明の発色現像主薬の具
体例を以下にあげるが、これらに限定されるものではな
い。

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】また表１に代表的な発色現像主薬のｋ′及
び半波電位を示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】本発明の発色現像主薬は、遊離アミンとし
て保存する場合には非常に不安定であるため、一般には
無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加
するときに始めて遊離アミンとなるようにする場合が好
ましい。本発明の発色現像主薬を造塩する無機、有機の
酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸等が挙げられる。

【００６２】本発明の発色現像主薬は、例えばジャーナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ７３
巻の３１００頁に記載の方法に準じて合成することが出
来る。

【００６３】本発明の発色現像主薬を含むカラー現像液
は、好ましくはアルカリ水溶液である。本発明の発色現
像主薬はこれを単独で用いても良いし、２種以上を混合
して用いてもよい。また公知の芳香族第一級アミン系発
色現像主薬、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼ
ン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールな
どのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬と組み
合わせて用いても良い。本発明の発色現像主薬は処理液
１リットルあたり２×１０^-4モル〜１×１０^-1モル、好
ましくは１×１０^-3モル〜５×１０^-2モル加えられる。

【００６４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロ
キシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ
- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【００６５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００６６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００６７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００６８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００６９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

【００７０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。本発明に用い
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特公平2-32615
号、実公平3-39784 号などに記載されているレンズ付き
フイルムユニットに適用することもできる。

【００７１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７２】実施例１（カプラーの分散）分散物Ｉ：ゼラチン溶液（１０％）２７０ｇ II：下記カプラーＥｘＹ−１３２ｇ酢酸エチル６０ml ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．４ｇを混合しホモブレンダーにて１５０００rpm ２分×２回
攪拌乳化して分散物を得た。粒径は２０５ｎｍであっ
た。

【００７３】

【化３０】

【００７４】分散物カプラーＥｘＹ−１４．５ｇをｎ−プロパノール９ml
に加熱溶解したのち、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液９mlおよび
ドデシル硫酸ナトリウムの４％水溶液１７８mlを混合し
たのち手早く攪拌しながら１０％酢酸水溶液を滴下し、
ｐＨ６にする。カプラーが析出した分散液を１６時間透
析し分散物とした。粒径は１７ｎｍであった。分散物Ｉ：ゼラチン溶液（１０％）２７０ｇ II：前記カプラー化合物ＥｘＹ−１３２ｇ酢酸エチル６０ml ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．４ｇを混合しホモブレンダーにて１５０００rpm ２分×２回
攪拌乳化したのち超高圧ホモジナイザーであるマイクロ
フルイダイザー microfluidizer により７００Kg／cm²
の条件にて１０パス通過させて微細分散を行い分散物
を得た。粒径は９７ｎｍであった。分散物分散物においてトリクレジルフォスフェートをカプラ
ーとともにｎ−プロパノールに溶解し、分散物を得
た。粒径は２０ｎｍであった。

【００７５】（感光材料の処理）下塗り層を設けてある
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
組成の各層を塗布し、感光材料１０１を作製した。 (1) 乳剤層・平板状乳剤（沃化銀１０モル％、平均アスペクト比７．５平均粒径０．６５ μｍ） …銀として１．７０ｇ／m² ・カプラーＥｘＹ−１ …０．８２ｇ／m² （分散物として）・ゼラチン …３．５０ｇ／m² (2) 保護層・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム …０．１５ｇ／m² ・ゼラチン …１．８ｇ／m²

【００７６】（試料１０２〜１０４）試料１０１の乳剤
層に添加されているカプラー（ＥｘＹ−１）の分散物を
表１に示した超微細分散状カプラーの分散物に等モルで
置き換えて、試料１０２〜１０４を作製した。表２に試
料１０２−１０４に用いた分散物と粒径を示した。

【００７７】

【表２】

【００７８】これらの試料にセンシトメトリー用の白色
光を与え、それぞれの試料に対し下記カラー現像処理
〜を行った。処理済試料のイエロー濃度を測定し、最
大発色濃度を求めた。ここで用いた現像処理は、下記の
条件で３８℃で行った。現像処理１．カラー現像 …………………………… ３分１５秒２．漂白 …………………………… ６分３０秒３．水洗 …………………………… ３分１５秒４．定着 …………………………… ６分３０秒５．水洗 …………………………… ３分１５秒６．安定 …………………………… ３分１５秒

【００７９】各工程に用いた処理液組成は下記のもので
ある。カラー現像液ニトリロ三酢酸ナトリウム１．０ｇ亜硫酸ナトリウム４．０ｇ炭酸ナトリウム３０．０ｇ臭化カリ１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩４．５ｇ水を加えて１リットル漂白液臭化アンモニウム１６０．０ｇアンモニア水（２８％）２５．０ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩１３０ｇ氷酢酸１４ml 水を加えて１リットル定着液テトラポリリン酸ナトリウム２．０ｇ亜硫酸ナトリウム４．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）１７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム４．６ｇ水を加えて１リットル安定液ホルマリン２．０ml 水を加えて１リットル

【００８０】現像処理〜現像処理において発色現像主薬を表３に従って変更し
た以外現像処理と同じに調製した。表４からわかるよ
うに超微細分散状カプラーを用いた発色濃度は高い。ま
た表５より疎水性が高く還元性の強い現像主薬を用いた
方が、超微細分散状カプラーを用いることによって得ら
れる発色濃度の増加効果が大きかった。

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】カプラーＥｘＹ−１を下記カプラーＥｘＭ
−１またはＥｘＣ−１に変えて同様の試料を作成し、現
像したところ同様の効果が得られた。

【００８５】

【化３１】

【００８６】実施例２下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収
剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機
溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬
化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８７】（試料２０１）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００８８】第２層（中間層）

【００８９】第３層（低感度赤感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.25 乳剤Ｂ銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００９０】第４層（中感度赤感乳剤層）乳剤Ｄ銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００９１】第５層（高感度赤感乳剤層）乳剤Ｅ銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００９２】第６層（中間層）Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００９３】第７層（低感度緑感乳剤層）乳剤Ｃ銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００９４】第８層（中感度緑感乳剤層）乳剤Ｄ銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００９５】第９層（高感度緑感乳剤層）乳剤Ｅ銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００９６】第10層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００９７】第11層（低感度青感乳剤層）乳剤Ｃ銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.040 （分散物による）ＥｘＹ−２ 0.072 ＨＢＳ−１ 0.014 ゼラチン 1.10

【００９８】第12層（中感度青感乳剤層）乳剤Ｄ銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１（分散物による） 0.150 ゼラチン 0.78

【００９９】第13層（高感度青感乳剤層）乳剤Ｆ銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−１（分散物による） 0.20 ゼラチン 0.86

【０１００】第14層（第１保護層）乳剤Ｇ銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１０１】第15層（第２保護層）Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１０２】

【表６】

【０１０３】表２において、（１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】

【化３３】

【０１０６】

【化３４】

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】

【化３７】

【０１１０】

【化３８】

【０１１１】

【化３９】

【０１１２】

【化４０】

【０１１３】

【化４１】

【０１１４】

【化４２】

【０１１５】

【化４３】

【０１１６】

【化４４】

【０１１７】

【化４５】

【０１１８】

【化４６】

【０１１９】（試料２０２）試料２０１の第１１層、第
１２層、第１３層の分散物によるカプラーＥｘＹ−１
を分散物によるカプラーＥｘＹ−１等モルに置き換え
て試料２０２を作製した。これらの試料に白色像様露光
を与え前記カラー現像処理−を行った。疎水性が高
く還元性の強い現像主薬を用いた方が超微細分散状カプ
ラーを用いることによって得られる発色濃度の増加効果
が大きかった。カプラーＥｘＭ−１またはカプラーＥｘ
Ｃ−１を同様に超微細分散して作成した試料においても
同様の効果が得られた。

【０１２０】

【発明の効果】本発明のヨウ化銀含有量が０．５〜３０
mol％のハロゲン化銀乳剤を含有し、超微細分散状のカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を疎水性
が高く、還元性の高い現像主薬で処理する方法は、発色
濃度及び効率を高くすることができる。このように本発
明の如く、従来に比べ主要カプラーを著しく微細に分散
させた状態において、前述の如き特性を有した発色現像
主薬を用いると発色性が更に向上することはまったく予
想外の効果である。本発明を用いると、永久カプラー溶
媒（高沸点溶媒）やカプラーの量を低減できるので、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の膜厚を小さくすることが可能
であり、粒状性低下、鮮鋭度向上、迅速無排出処理、コ
ストの低下ができる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年６月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】更に詳しくはＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子）、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖また
は環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニ
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはその他、酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくはカルボニル基で連結する置換基で置換していても
よく、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メ
タンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエ
チル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセ
トアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、
２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミ
ノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カル
バモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチ
ル、４−ニトロブチル）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル、１−ブテニル、３−ヒドロキシ−１−プロペニ
ル）、アルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリ
アゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド）、アル
キルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）、アニリノ基（例えばアニリノ、
ｍ−ニトロアニリノ）、ウレイド基（例えば、メチルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミノ）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、ジメチル
スルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）、シリル基
（例えば、トリメチルシリル）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、エタンスル
フィニル）、ホスホリルオキシ基（例えば、ジメトキシ
ホスホリルオキシ）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、ア
セチル、ベンゾイル）を表わす。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】（式中、＊は式〔ＤＶ〕におけるＲ₁また
はＲ₂の結合位置を表わし、＊＊は、式〔ＤＶ〕におけ
るＲ₃またはＲ₅の結合位置を表わす。）であり、これ
ら主鎖上の各原子がさらに置換基を有する事ができる場
合には、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆にて許容した範囲
の置換基を有していてもよい。Ｒ₃とＲ₄およびＲ₅と
Ｒ₆が環を形成する際の具体例としては例えば、

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】

【化４６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１つのヨウ化銀含
有量が０．５〜３０mol％のハロゲン化銀乳剤及び、少
なくとも一つの超微細分散状のカプラーを含有する親水
性ポリマー層を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、像露光した後、高速液体クロマトグラフィーを使
用して測定した保持係数ｋ′が４．３以上である発色現
像主薬の少なくとも一種を含むカラー発色現像液で処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。
【請求項２】請求項１において該発色現像主薬の半波
電位が２５０ｍＶ以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。