JPH07181637A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】定着性能に優れ、連続処理においける最低濃度
部のシアン濃度の上昇を低減し、良好な写真性能を得
る。 【構成】感光材料に固体微粒子分散体を含有させ、チオ
スルホン酸化合物の少なくとも一つを含有する定着能を
有する処理液で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関し、更に詳しくは、迅速な処理を行
うことができるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の処理
は現像過程と銀除去過程からなる。カラー感光材料の処
理においては、銀除去過程では、発色現像過程で生じた
現像銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂
白）され、さらに未使用のハロゲン化銀とともに可溶性
銀を形成する定着剤によって感光層より除去される。
（定着） 漂白と定着はそれぞれ独立した漂白工程と定着工程とし
て行われる場合と、漂白定着工程として同時に行われる
場合とがある。これらの処理工程の詳細は、ジェームス
著「ザ セオリー オブ フォトグラフィック プロセ
ス」第４版 (James,“The Theory of Photographic Pro
cess”４'th edition)（１９７７年）に記載されてい
る。上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが
一般的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の
自動現像機が店頭に設置され、顧客に対する迅速な処理
サービスが広まっている。また、この様なミニラボにお
いては、処理液の調液や廃液回収などの作業負荷が大き
く、処理液の使用量低減即ち低補充化が望まれている。
こうした背景から、近年特に処理工程の迅速化及び低補
充化が強く要望されており、漂白工程、定着工程あるい
は漂白定着工程に関しても大幅な迅速化、低補充化が望
まれている。

【０００３】定着工程においては、定着剤としては従来
ほとんどチオ硫酸化合物が用いられてきたがこれ以外に
も種々の定着剤が検討されてきた。例えば、特開平４−
１４３７５５号、同４−１４３７５６号にはメソイオン
化合物が、またハイスト著「モダーン・フォトグラフィ
ック・プロセシング」第２巻 (Haist,“MODERN PHOTOGR
APHIC PROCESSING”vol.２（１９７９年）第５８０頁〜
第５８４頁に、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールやエチレン−ビス（チオグリコール酸）、あるいは
チオシアン酸などの化合物が定着剤あるいは定着促進剤
として記載されている。

【０００４】しかし、いずれも定着速度において満足で
きるものではなかったり、溶解性が悪かったり、あるい
は安全上の問題があり実用化できなかった。特に、定着
液の補充量を低減した場合には、感光材料から溶出した
銀イオンやハロゲンイオンの影響で、定着速度が低下し
たり、シアン最低濃度部（シアンステイン）が上昇して
しまうため、低補充化と迅速化を両立させるのは困難で
あった。また、近年、アンモニウムイオンを定着能を有
する処理液から減少させることが社会環境上要望されて
おり、この様な処理液では定着速度が遅れ、シアンステ
インが上昇してしまうという問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、定着性能に優れるハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することである。第２の目的は、連続
処理においても、シアンステインの上昇を低減したハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することであ
る。第３の目的は、アンモニウムイオンを低減しても定
着性能に優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法により達成された。 （１）ハロゲン化銀写真感光材料を定着能を有する処理
液で処理する方法において、該感光材料が染料の固体微
粒子分散体を含む親水性コロイド層を少なくとも一層有
し、定着能を有する処理液が下記一般式（Ａ）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料とい
うことあり。）の処理方法。 一般式（Ａ） ＲＳＯ₂ ＳＭ （式中、Ｒは脂肪族基、アリール基または複素環基を表
わし、Ｍは水素原子またはカチオン基を表わす。）

【０００７】（２）該染料が、下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物であることを特徴とする（１）に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）_y （式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
７の整数を表わす。）

【０００８】（３）該定着能を有する処理液中のアンモ
ニウムイオン濃度が全カチオンの０〜５０モル％である
ことを特徴とする（１）又は（２）に記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の定着能を有する処理液とは、具体的には、定着
液、漂白定着液、定着安定液等を指すが、好ましくは定
着液及び漂白定着液である。

【００１０】本発明の一般式（Ａ）について詳細に説明
する。一般式（Ａ）中、Ｒで表される脂肪族基は、好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基である。脂肪属基とし
ては例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペン
テニル基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジ
ル基等である。

【００１１】一般式（Ａ）中、Ｒで表されるアリール基
は、好ましくは炭素数６〜３０のものであって、特に炭
素数６〜２０の単環または縮環のアリール基であり、例
えばフェニル基、ナフチル基等である。

【００１２】一般式（Ａ）中、Ｒで表される複素環基
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくと
も一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素
環基である。これらは単環状であってもよいし、さらに
他の芳香環と縮合環を形成してもよい。複素環基として
は、好ましくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例
えばピリジル基、イミダゾリル基、キノリル基、ベンズ
イミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イソキ
ノリニル基、チアゾリル基、チェニル基、フリル基、ベ
ンズチアゾリル基等である。

【００１３】また、一般式（Ａ）中、Ｒで表される各基
は置換されていているものも含まれる。置換基として
は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等）、アルケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル
基、３−ペンテニル基等）、アルキニル基（例えば、プ
ロパルギル基、３−ペンチニル基等）、アラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）、アリール基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニ
ル基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル
基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリノ基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２−ナフチルオキシ基等）、アミノ基（例え
ば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−
フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メシル
基、トシル基等）、スルフィニル基（例えば、メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピ
バロイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、リン酸アミド基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド基等）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、シアノ基、
スルホ基、チオスルホニル基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ホスホノ基、ニトロ基、スルフィ
ノ基、アンモニオ基（例えばトリメチルアンモニオ基
等）、ホスホニオ基、ヒドラジノ基等である。これらの
基はさらに置換されていてもよい。また置換基が二つ以
上あるときは同じでも異なっていてもよい。好ましい置
換基としては、無置換のアミノ基、カルボキシ基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、チオスルホニル基、アンモニオ
基、ヒドロキシ基、アリール基が挙げられる。

【００１４】一般式（Ａ）中、Ｍで表されるカチオン基
としてはアルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオ
ン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、カルシウムイ
オン、マグネシウムイオン）、アンモニウム基（例え
ば、無置換アンモニウム基、メチルアンモニウム基、ト
リメチルアンモニウム基、テトラメチルアンモニウム
基、ジメチルベンジルアンモニウム基）、グアニジニウ
ム基等があげられる。

【００１５】一般式（Ａ）においてより好ましくは、Ｒ
は脂肪族基、複素環基であり、Ｍは水素原子、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウム基を表す。一般式（Ａ）
においてさらにより好ましくは、Ｒは炭素数１〜６の脂
肪族基を表し、Ｍはナトリウムイオン、カリウムイオン
または無置換アンモニウム基を表す。一般式（Ａ）にお
いて最も好ましくは、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を
表し、Ｍはナトリウムイオン又はカリウムイオンを表
す。以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の
化合物はこれに限定されるものではない。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は
スルホニルクロリド化合物とアルカリ金属硫化物、硫化
アンモニウム等の硫化物との反応やスルフィン酸化合物
と単体硫黄との反応によって合成出来、古くから知られ
ている。例えばジャーナル・オブ・アナリティカル・ケ
ミストリー(J. Anal. Chem. USSR),２０巻，１７０１
（１９５０）、ドイツ特許第８４０，６９３号（１９５
２）等を参考にして合成出来る。

【００１９】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、定着能を有する処理液（以下、定着能液とも省略す
ることあり。）１リットル当たり１×１０^-3〜５モル／
リットル含有することが適当であり、５×１０^-3〜３モ
ル／リットルが好ましく、１×１０^-2〜１モル／リット
ルがより好ましい。添加量が少ない場合には定着促進効
果及びシアンステイン上昇防止効果が小さくなり、ま
た、多すぎる場合には定着液の低温保存時の析出が起き
やすくなる。

【００２０】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は
単独で用いてもよいが、通常の定着剤と併用するとその
性能がより顕著に発揮出来る。

【００２１】そのような併用する定着剤としてはチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムのようなチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロ
ダン塩）、チオ尿素化合物、チオエーテル化合物、メル
カプト化合物、メソイオン化合物等をあげることがで
き、なかでもチオ硫酸塩が好ましく、チオ硫酸ナトリウ
ムが特に好ましい。チオ硫酸塩の好ましい添加量は定着
能液１リットル当たり０．１〜３モル、より好ましくは
０．５〜１．５モルである。

【００２２】本発明は特に定着能液中のアルカリ金属イ
オンの濃度が０．５〜８グラムイオン／リットルの場合
に効果が顕著となる。より好ましくは１〜６グラムイオ
ン／リットル，特に好ましくは１．５〜４グラムイオン
／リットルである。また、定着能液中のアンモニウムイ
オン濃度が少ない場合にも効果が顕著となり好ましくは
０〜１グラムイオン／リットル、特に好ましくは０〜
０．５グラムイオン／リットル、最も好ましくは０〜
０．１グラムイオン／リットルである。また、本発明の
一般式（Ａ）の化合物以外の定着促進剤あるいは定着
剤、例えばチオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモニ
ウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジチ
ア−１，８−オクタンジオール）を併用してもよい。併
用するこれらの化合物の量は、定着能液１リットル当り
０．０１〜１モル、好ましくは、０．１〜０．５モルで
使用するのがよい。

【００２３】定着能液には、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、アル
デヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウム）又は特開平１−２３１０５１
号明細書に記載のスルフイン酸化合物などを含有させる
ことができる。さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶剤を含有させることができる。

【００２４】さらに定着能液には処理液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類等
のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート剤と
しては、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、ニトリロ酢酸二プロピオン酸、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸、エ
チレンジアミン二コハク酸、１，３−プロピレンジアミ
ン二コハク酸などのアミノポリカルボン酸をあげること
ができる。キレート剤の添加量としては、処理液１リッ
トル当り０．０１〜０．３モル、好ましくは０．０３〜
０．２モルである。

【００２５】本発明において、定着処理の前あるいは後
に漂白定着処理を行っても良い。漂白定着液は定着液及
び後述する漂白液に含有することのできる化合物を含有
することができる。処理開始時の漂白定着液（スタート
液）は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に
溶解して調製されるが、別途調製された漂白液と定着液
を適量混合して調製してもよい。

【００２６】感光材料用の定着液のｐＨとしては、５〜
９が好ましく、さらには６〜７．５が好ましい。また、
漂白定着液においては、５．５〜８．０が好ましく、さ
らには６．０〜７．５が好ましい。定着液や漂白定着液
をこのようなｐＨ領域に調整するため、また緩衝剤とし
て、ｐＫａが６．０〜９．０の範囲の化合物を含有する
ことが処理液の安定性を向上させるため好ましい。これ
らの化合物としては、例えば、リン酸塩、あるいはイミ
ダゾール、１−メチル−イミダゾール、２−メチル−イ
ミダゾール、１−エチル−イミダゾールのようなイミダ
ゾール類、トリエタノールアミン、Ｎ−アリルモルホリ
ン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等があげられるが、最も
好ましいのはイミダゾール化合物である。イミダゾール
化合物の好ましいものは、特開平４−１３０４３２の一
般式（Ｉ）で示される化合物であり、具体例は同明細書
の（１）〜（１２）のイミダゾール化合物である。これ
らの内、特に好ましいものは、イミダゾール及び２−メ
チルイミダゾールである。これらの化合物は好ましく
は、定着能液１リットルあたり０．０１〜２モル、好ま
しくは０．０５モル〜０．５モルである。

【００２７】本発明においては、特に定着能液を低補充
量で処理した際に銀イオンやハロゲンイオン（特に沃素
イオン）が蓄積した場合に定着性能の向上とシアンステ
インの上昇防止が顕著である。定着液には定着補充液の
補充の他に、後浴の水洗水あるいは安定液を定着液に導
入することが好ましい。この場合、後浴の処理液のオー
バーフロー液の一部または全部を定着浴に導入してもよ
いし、またその処理浴中の処理液を直接ポンプで定着浴
に送液してもよい。補充方式を採用する場合の定着液の
全補充量（水洗水や安定液が定着浴に導入される場合は
その量も含めた量）としては感光材料１ｍ² あたり１０
０〜２０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは１００
〜８００ｍｌ、特に好ましくは１００〜５００ｍｌであ
る。低補充量になるほど本発明の効果が顕著となる。

【００２８】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは45秒〜４分、さらに好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５０
℃、好ましくは３５〜４５℃である。

【００２９】本発明の定着液は公知の方法で銀回収を行
うことができ、このような銀回収を施した再生液を使用
することができる。銀回収法としては、電気分解法（仏
国特許第２，２９９，６６７号記載）、沈澱法（特開昭
５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１，２２０号
記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、独
国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属置換法
（英国特許第１，３５３，８０５号記載）等が有効であ
る。これらの銀回収法はタンク液中からインラインで行
うと迅速処理適性が更に良好となるため好ましい。定着
処理工程の後には、通常、水洗処理工程を行う。定着液
で処理後、実質的な水洗を行わず安定液を用いた安定化
処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。

【００３０】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤ．
No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、お
よび同No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。本発明の感光材
料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3-メ
チル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- ア
ミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-
β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、
4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2
- メチルプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N
- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N
-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-
3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニ
リン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）
アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特
に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β-ヒドロキシ
エチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれ
らの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が
好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

【００３１】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モ
ル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜
０．１モルである。

【００３２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩５−スルフォサリチル酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平３−
１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル
アミン類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェ
ニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N-テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

【００３３】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもスルホ基やカルボキシ
基、水酸基などの水溶性基で置換されたアルキル基を置
換基として有するものが好ましい。最も好ましい例とし
ては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシル
アミン及びそのアルカリ金属塩である。また、キレート
剤としては生分解性を有する化合物が好ましい。この例
としては、特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−
１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭
６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１４６号、特
開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９６１０、欧
州特許４６８３２５号等に記載のキレート剤を挙げるこ
とができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。本発明における発色現
像液での処理温度は２０〜５５℃、好ましくは３０〜５
５℃である。処理時間はハロゲン化銀として沃化銀を含
有する感光材料においては２０秒〜８分、好ましくは３
０秒〜５分である。更に好ましくは１分〜３分２０秒で
あり、ハロゲン化銀として沃化銀を含有しない感光材料
においては１０秒〜１分２０秒、好ましくは１０秒〜６
０秒であり、更に好ましくは１０秒〜４０秒である。

【００３４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。

【００３５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。

【００３６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、特開平４
−１２１７３９号、第４ペ−ジ右下欄から第５ペ−ジ左
上欄の１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄錯塩をはじ
めとする漂白剤、特開平４−７３６４７号に記載のカル
バモイル系の漂白剤、特開平４−１７４４３２号に記載
のヘテロ環を有する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシフェ
ニル）イミノ二酢酸第二鉄錯塩をはじめとする欧州特許
公開第５２０４５７号に記載の漂白剤、エチレンジアミ
ン−Ｎ−２−カルボキシフェニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三
酢酸第二鉄酢酸をはじめとする特願平３−２５２７７５
号記載の漂白剤、欧州特許公開第５０１４７９号に記載
の漂白剤、特開平４−１２７１４５号に記載の漂白剤、
特開平３−１４４４４６号公報の（１１）ページに記載
のアミノポリカルボン酸第二鉄塩又はその塩が好ましく
用いられる。

【００３７】有機アミノカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらの有機アミノカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

【００３８】これらの漂白処理は、発色現像後に直ちに
行なうことが好ましいが、反転処理の場合には調整浴
（漂白促進浴であってもよい。）等を介して行なうこと
が一般である。これらの調整浴には、後述の画像安定剤
を含有してもよい。本発明において漂白処理浴には漂白
剤の他に前述の特開平３−１４４４４６号公報の（１
２）ページに記載の再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公
知の添加剤、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類等が使用できる。また、本発明において、漂白液また
はその前浴には、各種漂白促進剤を添加することができ
る。このような漂白促進剤については、例えば、米国特
許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２
９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４２
号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５
号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３
０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
４５−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。更に、米国特許第4,552,834 号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。ハロゲン化銀として沃化銀を含有す
る感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。特に好ましくは英国特許第１，１３
８，８４２号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載
のようなメルカプト化合物が好ましい。

【００３９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５．５である化合物で、特に二塩基酸が好ま
しい。有機酸は、具体的には一塩基酸としては、酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましく、より好
ましい二塩基酸としては、コハク酸、グルタル酸、マレ
イン酸、フマル酸、マロン酸、アジピン酸等が挙げられ
る。最も好ましくは、コハク酸、グルタル酸及びマレイ
ン酸である。

【００４０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。本発明の漂白能を有
する処理液は、処理に際し、エアレーションを実施する
ことが写真性能をきわめて安定に保持するので特に好ま
しい。エアレーションには当業界で公知の手段が使用で
き、漂白能を有する処理液中への、空気の吹き込みやエ
ゼクターを利用した空気の吸収などが実施できる。空気
の吹き込みに際しては、微細なポアを有する散気管を通
じて、液中に空気を放出させることが好ましい。このよ
うな散気管は、活性汚泥処理における曝気槽等に、広く
使用されている。エアレーションに関しては、イースト
マン・コダック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロ
セス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ
−２頁に記載の事項を利用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を用いた処理に於いては、攪拌が強化されて
いることが好ましく、その実施には特開平３−３３８４
７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に
記載の内容が、そのまま利用できる。

【００４１】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。本発明の感光材料に用いられる自
動現像機は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同
60-191259号に記載の感光材料搬送手段を有しているこ
とが好ましい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００４２】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。

【００４３】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使
用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾
過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。

【００４４】本発明の感光材料は、定着能を有する処理
液で処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journ-al of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【００４５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に本発明
の感光材料を定着能を有する処理液での処理の後、上記
水洗を介さず直接安定液によって処理することは好まし
い。このような安定化処理においては特開昭57-8543
号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

【００４６】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００４７】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【００４８】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
をあげることができる。

【００４９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【００５０】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。本発明において、各処
理液は２種以上の感光材料の処理に共通に使用すること
ができる。例えば、カラーネガフィルムとカラーペーパ
ーの処理を同じ処理液を用いて処理することにより、処
理機のコスト低減や処理の簡易化を行うことができる。

【００５１】次に、本発明の感光材料について詳細に説
明する。本発明の感光材料は、染料の固体微粒子分散体
を少なくとも含有する親水性コロイド層を少なくとも一
層有する。この染料としては、公知のいかなるものでも
本発明の効果を発揮するが、特に固体微粒子分散体とす
る染料としては前述の一般式（Ｉ）で表わされる染料が
好ましい。次に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。
Ｄで表わされる発色団を有する化合物は多くの周知の色
素化合物の中から選ぶことができる。これらの化合物と
しては、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニ
ン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色素、トリフェ
ニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノン色素、イン
ドアニリン色素等を挙げることができる。

【００５２】Ｘで表わされる解離性プロトン又は解離性
プロトンを有する基は、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加
された状態では非解離であり、一般式（Ｉ）の化合物を
実質的に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理
される工程（特に、高アルカリ条件下、具体的にはpH９
〜１２の条件下で）では解離して一般式（Ｉ）の化合物
を実質的に水可溶性にする特性を有する。これらの基の
例としては、カルボン酸、スルホンアミド基、アリール
スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボ
ニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノール
基、フェノール性水酸基を等を挙げることができる。

【００５３】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちよ
り好ましいものは下記一般式（II)、(III) 、(IV)、(V)
で表わされる化合物である。

【００５４】

【化３】

【００５５】式中、Ａ₁ 、Ａ₂ は各々酸性核を表わし、
Ｂ₁ は塩基性核を表わし、Ｑはアリール基又は複素環基
を表わし、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は各々メチン基を表わし、
ｍは０、１、２を表わし、ｎ、ｐは各々０、１、２、３
を表わす。但し、一般式（II）〜（Ｖ）の化合物は１分
子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールス
ルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニ
ルスルファモイル基、オキソノール色素のエノール基、
フェノール性水酸基からなる群の中より選ばれる少なく
とも１個の基を有し、それ以上の水溶性基（例えば、ス
ルホン酸基、リン酸基）を有しないこととする。

【００５６】Ａ₁ 又はＡ₂ で表わされる酸性核は、環状
のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によってはさま
れたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケト
メチレン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オ
ン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，
４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオ
キソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリ
ジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。

【００５７】電子吸引性基によってはさまれたメチレン
基を有する化合物はＺ₁ ＣＨ₂ Ｚ₂と表わすことがで
き、ここにＺ₁ 、Ｚ₂ は各々ＣＮ、ＳＯ₂ Ｒ₁ 、ＣＯＲ
₁ 、ＣＯＯＲ₂ 、ＣＯＮＨＲ₂ 、ＳＯ₂ ＮＨＲ₂ 、Ｃ
〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕Ｒ₁ 、Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕ＮＨＲ
₁ を表わし、Ｒ₁ はアルキル基、アリール基、複素環基
を表わし、Ｒ₂ は水素原子、Ｒ₁ で表わされる基を表わ
し、それぞれ置換基を有していてもよい。

【００５８】Ｂ₁ で表わされる塩基性核の例としては、
ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾ
イミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフ
トオキサゾール、ピロールを挙げることができ、それぞ
れ置換基を有していてもよい。

【００５９】Ｑで表わされるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑで表わされる複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インゾリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、クマロンを挙げることができそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。

【００６０】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ で表わされるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基どうしが連
結して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロ
ヘキセン）を形成してもよい。

【００６１】上記した各基が有していてもよい置換基
は、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の
水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制
限はない。例えば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オク
タンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイ
ル基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモ
イル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基
（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンス
ルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、例えば１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェネチル、４−カル
ボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数
２〜８のアルケニル（例えば、ビニル、アリル）、炭素
数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換のア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエチル基（例えば、
メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例
えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１
０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル）、炭素
数６〜１０のアリーロキシ基（例えば、フェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフ
トキシ）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜１
０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチル
チオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリ
ジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、モ
ルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環）等を挙げる
ことができる。

【００６２】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ８
８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２３
Ａ１号、同２７６，５６６号、同２９９，４３５号、特
開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同
５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４
８−６８６２３号、米国特許第２５２７５８３号、同３
４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９
８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開
平３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６
７５４６号等に記載されている方法又はその方法に準じ
て合成できる。

【００７６】本発明の染料分散物は、乳剤層、中間層を
問わず任意の親水性コロイド層に添加することができ、
単一の層に用いても複数の層に用いてもよい。特に、イ
エローフィルター層、アンチハレーション層に通常用い
られるコロイド銀の一部または全部を置換して使用する
のが好ましい。特に、イエローフィルター層のコロイド
銀を全部本発明の染料分散物に置換すると効果が顕著で
ある。

【００７７】本発明の固体微粒子分散体の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の添加量は、感光材料１ｍ²当り５
×１０^-2モル〜５×１０^-7モルが好ましく、特に１×１
０^-3〜５×１０^-5モルが好ましい。

【００７８】本発明による一般式（Ｉ）で表わされる染
料の固体微粒子分散体は、分散剤の存在下での公知の粉
砕化方法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミル）によって形成することができ、その
場合は溶媒（例えば、水、アルコール）を共存させても
よい。また、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた
後、本発明の染料の貧溶媒を添加して微結晶を析出させ
てもよく、この場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。或いは、ｐＨをコントロールさせることによってま
ず溶解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化してもよ
い。分散体中の本発明の染料の微結晶粒子は、平均粒径
が０．００５μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．０１μｍ
〜１μｍ、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
あり、場合によっては０．０１μｍ〜０．１μｍである
ことが好ましい。

【００７９】次に本発明におけるカラー感光材料につい
て詳細に説明する。本発明におけるカラー感光材料は、
支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間および最上層、最下層には各種の中間層等の
非感光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭61-4
3748号、同59-113438 号、同59-113440 号、同61-20037
号、同61-20038号明細書に記載されるようなカプラー、
ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられる
ように混色防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層
を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第
1,121,470号あるいは英国特許第923,045 号に記載され
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ま
しく用いることができる。通常は、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各
ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていても
よい。また、特開昭57-112751 号、同62- 200350号、同
62-206541 号、62-206543 号等に記載されているように
支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に
高感度乳剤層を設置してもよい。

【００８０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭 56-25738 号、同 62-63
936 号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列する
こともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００８１】色再現性を改良するために、米国特許第4,
663,271 号、同第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特
開昭62-160448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、
BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することが好ましい。上記のように、それぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約0.2 〜約30
モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミク
ロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤で
も単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化
銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ)No.17643 (1978 年12月), 22〜23頁,"Ｉ. 乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”、および同
No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年
11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie
et Phisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal P
ress, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号お
よび英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散乳
剤も好ましい。

【００８２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；米国特
許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,048号、
同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造
は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成
からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いても
よい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と
内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、
ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって
異なるが、３〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o.17643、同No.18716および同No.307105 に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００８３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第 4,082,553号に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特
開昭 59-214852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好
ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部
を問わず、一様に( 非像様に）現像が可能となるハロゲ
ン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶら
せたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,4
98号、特開昭 59-214852号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが
好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、
規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、
単分散( ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なく
とも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するも
の）であることが好ましい。本発明には、非感光性微粒
子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微
粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光
時においては感光せずに、その現像処理において実質的
に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめ
カブラされていないほうが好ましい。

【００８４】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／ま
たは沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を 0.5
〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀
は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01
〜0.5μｍが好ましく、0.02〜 0.2μｍがより好まし
い。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒
子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、本発明の効果を十分発揮
させるため、0.5 〜10.0g/m² が好ましく、さらには1.8
〜6.0g/m² 以下が好ましく、2.0 ｇ/m² 〜4.5g/m² が
最も好ましい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００８５】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００８６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。

【００８７】本発明に係わる処理に適用されるカラー感
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤNo. １７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同No. ３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。

【００８８】特に好ましいイエローカプラーは、特開平
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー、特
願平３−１７９０４２号、欧州特許公開第０４４７９６
９号記載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系
イエローカプラー及び特願平３−２０３５４５号、欧州
特許公開第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−
２）のイエローカプラーがあげられる。

【００８９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌No. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【００９０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリ
アジン系カプラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の
環状活性メチレン系シアンカプラー、特開平１−１８３
６５８号、同２−２６２６５５号、同２−８５８５１
号、同３−４８２４３号記載のカプラーも使用すること
ができる。

【００９１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正
するためのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643の VII−Ｇ項、同No.307105 の VII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-39413号、
米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、英国特許
第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。カップリング
に伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のRD 17643、VII−Ｆ項及び同No.30
7105 、 VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944
号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346号、
同63-37350号、米国特許4,248,962 号、同4,782,012 号
に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、同 2424
1、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、同第 2,1
31,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840 号に記載
のものが好ましい。また、特開昭 60-107029号、同 60-
252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号に記載の現
像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、
現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好
ましい。

【００９２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００９３】カプラーの標準的な使用量は、感光性ハロ
ゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．５モ
ル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル、
シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである。

【００９４】本発明におけるカラー感光材料に使用する
カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入
できる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は
米国特許第 2,322,027号などに記載されている。水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸
点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジ
ブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ-2
- エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（2,4-ジ-t- アミルフェニル）フタレート、ビス（2,4-
ジ-t- アミルフェニル）イソフタレート、ビス（1,1-ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ-2
- エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ-2-エチルヘキシルフェニルホ
スホネートなど）、安息香酸エステル類（2-エチルヘキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2-エチルヘ
キシル-p- ヒドロキシベンゾエートなど) 、アミド類
（N,N-ジエチルドデカンアミド、N,N-ジエチルラウリル
アミド、N-テトラデシルピロリドンなど) 、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、2,
4-ジ-tert-アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（2-エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（N,N-ジブチル-2- ブトキシ-5-t
ert-オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約 160℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、2-エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工
程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第 4,199,363号、西独特許出願(OLS）第 2,541,274号
および同第2,541,230 号などに記載されている。

【００９５】本発明におけるカラー感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色素保存性改良化合物を使用することができ
る。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
において好ましい。本発明の感光材料には、種々の退色
防止剤を併用することができる。有機退色防止剤として
はハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコ
キシフェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒン
ダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル
化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が
代表例として挙げられる。

【００９６】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。また、シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に例えば米国特許第３，５３３，７９４号
に記載のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を導入す
ることがより効果的である。

【００９７】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、および
特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾリン -
3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フェノキ
シエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【００９８】本発明の感光材料は、本発明の効果が特に
顕著に発揮されることから乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が５〜28μｍであることが好ま
しく、10〜23μｍがより好ましく、12〜18μｍ以下が更
に好ましく、12〜16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は2 〜30秒が好ましく、3 〜20秒がより好
ましい。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができ
る。例えば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19巻、２号，124 〜129 頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20
μmの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150 〜500 ％が好ましい。

【００９９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,3
42,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,342,5
99号、リサーチ・ディスクロージャー No.14,850及び同
No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記
載のアルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載の
金属塩錯体、特開昭53-135628 号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を内蔵しても
良い。典型的な化合物は特開昭56-64339号、同57-14454
7 号、および同58-115438号等に記載されている。

【０１００】本発明の感光材料に使用できる適当な支持
体は、例えば、ＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。支持体の素材としては、特開平４−
１２４６３６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上欄第５
行に記載の各種プラスチックフィルムも使用でき、好ま
しいものとしては、セルロース誘導体（例えばジアセチ
ル−，トリアセチル−，プロピオニル−，ブタノイル
−，アセチルプロピオニル−アセテート）や特公昭４８
−４０４１４号に記載のポリエステル（例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）
が挙げられる。

【０１０１】これらの支持体は、２軸延伸後、熱固定処
理して用いるのが好ましく、必要により熱弛緩させても
構わない。更にこれらの支持体は、その巻き癖を低減す
るために、予めＴｇ（ガラス転移温度）以下の温度で熱
処理されることが好ましい。例えばポリエチレンテレフ
タレートの場合はＴｇが約１２０℃であり、従って１１
９℃以下の温度で０．２〜４８時間熱処理することが好
ましく、更に１１５℃で２４時間熱処理することが好ま
しい。特に短時間に熱処理するためにＴｇ以上に一度昇
温し、Ｔｇ付近で徐々に冷却することは効率アップにつ
ながり好ましい。ポリエチレンナフタレートの場合は、
一度１３０℃以上２００℃以下の間に温度を保ったのち
１２５℃まで冷却し、そののち１００℃まで４０分間で
徐冷することで熱処理時間を著しく短縮できる。

【０１０２】本発明に使用されるフィルムの支持体は、
本発明の構成でより高い効果が得られることから、ポリ
エチレンテレフタレートや、機能材料，（（株）シーエ
ムシー）１９９１年，２月号，２０〜２８頁に記載のポ
リエチレンナフタレートが好ましい。本発明の感光材料
の支持体の厚みは７０〜１３０μｍが好ましく、特に８
０〜１２０μｍが好ましい。

【０１０３】本発明の感光材料をカラーフィルムとして
使用する場合の支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／０４
２０５号公報、ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録層を
有するものが好ましい。このような磁気記録層を有する
支持体は、特開平４−６２５４３号に記載のように、片
面に亜鉛、チタン、スズなどを含有した導電性を有する
層を持つものが好ましい。また、特開平４−１２４６２
８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、かつ、スト
ライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を有するも
のも使用できる。磁気記録層の上には、特開平４−７３
７３７号記載の保護層を設けることもできる。

【０１０４】また本発明の感光材料を収納する包装体
（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなるもので
もよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６号、Ｆ
ＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米国特許
第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記
載のものが好ましい。本発明に使用されるフィルムのフ
ォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。

【０１０５】本発明の感光材料は、特公平2-32615 号、
実公平3-39784 号などに記載されているレンズ付きフイ
ルムユニットに適用した場合にもより効果を発現しやす
く有効である。

【０１０６】本発明の処理を行うことのできる自動現像
機としては下記のものがあげられる。富士写真フイルム
社製 ＦＰ５６０ＢＡＬ、ＦＰ３６０ＢＡＬ、ＦＰ９０
０ＡＬ、ＦＰ５５０Ｂ、ＦＰ３５０、ＦＰ２３０Ｂ、Ｆ
ＮＣＰ９００III 、ＦＮＣＰ６００II、ＦＮＣＰ３０
０。上記の自動現像機（プロセッサー）の詳細は、付属
のマニュアル、例えば取扱説明書（管理者用／オペレー
ター用）、サービスマニュアル、パーツリスト等に記載
されている。

【０１０７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはｇ／m²
単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

【０１０８】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 0.20 ゼラチン 2.20 ＵＶ−１ 0.11 ＵＶ−２ 0.20 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.9×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−２ 1.2×10^-2

【０１０９】 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ 1.0モル％、球相当径O.O7μｍ） 銀塗布量 0.15 ゼラチン 1.00 ＥｘＣ−４ 6.0×10^-2 Ｃｐｄ−３ 2.0×10^-2

【０１１０】第３層：低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ 銀塗布量 0.42 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.90 ＥｘＳ−１ 6.8×10^-4モル ＥｘＳ−２ 2.2×10^-4モル ＥｘＳ−３ 6.0×10^-5モル ＥｘＣ−１ 0.65 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.3×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.32

【０１１１】第４層：中感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91 ＥｘＳ−１ 4.5×10^-4モル ＥｘＳ−２ 1.5×10^-4モル ＥｘＳ−３ 4.5×10^-5モル ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 6.2×10^-2 ＥｘＣ−４ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 3.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.10

【０１１２】第５層：高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀塗布量 1.50 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4モル ＥｘＳ−２ 9.0×10^-5モル ＥｘＳ−３ 3.0×10^-5モル ＥｘＣ−２ 8.5×10^-2 ＥｘＣ−５ 3.6×10^-2 ＥｘＣ−６ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 3.7×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.12 ＨＢＳ−２ 0.12

【０１１３】第６層：中間層 ゼラチン 1.00 Ｃｐｄ−４ 8.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 8.0×10^-2

【０１１４】第７層：低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀塗布量 0.16 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−４ 7.5×10^-4モル ＥｘＳ−５ 3.0×10^-4モル ＥｘＳ−６ 1.5×10^-4モル ＥｘＭ−１ 0.50 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−５ 3.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−３ 3.0×10^-2

【０１１５】第８層：中感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀塗布量 0.57 ゼラチン 0.45 ＥｘＳ−４ 5.2×10^-4モル ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4モル ＥｘＳ−６ 1.1×10^-4モル ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−２ 7.1×10^-3 ＥｘＭ−３ 3.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−３ 1.0×10^-2

【０１１６】第９層：中間層 ゼラチン 0.50 ＨＢＳ−１ 2.0×10^-2

【０１１７】第10層：高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-4モル ＥｘＳ−５ 1.2×10^-4モル ＥｘＳ−６ 1.2×10^-4モル ＥｘＭ−４ 5.8×10^-2 ＥｘＭ−６ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−２ 4.5×10^-3 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.25

【０１１８】第11層：イエローフィルター層 ゼラチン 0.50 黄色コロイド銀 5.2×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.12

【０１１９】第12層：中間層 ゼラチン 0.45 Ｃｐｄ−３ 0.10

【０１２０】第13層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.60 ＥｘＹ−２ 2.3×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15

【０１２１】第14層：中感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀塗布量 0.19 ゼラチン 0.35 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.22 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-2

【０１２２】 第15層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ 2モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径O.13μｍ） 銀塗布量 0.20 ゼラチン 0.36

【０１２３】第16層：高感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−８ 2.2×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.21 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-2

【０１２４】第17層：第１保護層 ゼラチン 1.80 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.21 ＨＢＳ−１ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−２ 1.0×10^-2

【０１２５】

【０１２６】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらに、
Ｂ−４ないしＢ−６、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１ないしＦ
−１５、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩及びパラジウム塩が含有されている。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１において、 （１）各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 （２）各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１２９】

【化１６】

【０１３０】

【化１７】

【０１３１】

【化１８】

【０１３２】

【化１９】

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】

【化２３】

【０１３７】

【化２４】

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】

【化２８】

【０１４２】

【化２９】

【０１４３】試料１０２〜１０４ 試料１０１において第１１層のイエローフィルター層の
黄色コロイド銀を除去し、かわりに本発明の染料分散物
ＳＢ−１〜ＳＢ−３を染料の添加量が０．２０ｇ／ｍ²
になるように添加した以外は試料１０１と同様に作製し
た。試料１０５ 試料１０２において第１層の黒白コロイド銀のかわり
に、染料分散物ＳＢ−４を染料の合計の添加量が０．２
４ｇ／ｍ²になるように添加した以外は試料１０２と同
様に作成した。

【０１４４】上記試料１０１〜１０５の内容を表２に示
す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】次に本発明で用いた染料分散物の調製方法
を記す。 微粉末染料分散体ＳＢ−１の調製方法 染料を下記の方法によって振動ボールミルにて分散し
た。

【０１４７】水（２１．７ml）及び５％水溶液のｐ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３m
l、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度
１０）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００mlボ
ールミルに入れ、本発明の染料（II−１）１．００ｇと
酸化ジルコニウムのビーズ（直径１mm）５００mlを添加
して内容物を２時間分散した。用いた振動ボールミルは
中央化工機製のＢＯ型である。

【０１４８】内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水
溶液８ｇに添加しビーズを濾過して染料ゼラチン分散物
を得た。

【０１４９】同様な方法により分散物ＳＢ−２（染料II
I ─１２）、ＳＢ−３（染料IV−７）を得た。

【０１５０】また、同様にＳＢ−４は染料III −６とII
−２を重量比で１：１に混合して調製した。以上のごと
く作製した多層カラー感光材料１０１〜１０７は３５mm
巾に裁断、加工し、像様露光を与えたのち、富士写真フ
イルム社製自動現像機ＦＰ−５６０Ｂ（但し、漂白浴の
オーバーフロー液は後浴に流さず、全て廃液タンクに排
出するように改造を行った。）を用い以下に記載の方法
で、（漂白液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで）連続処理を行った。処理工程及び処理液組成を
以下に示す。

【０１５１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.6 ℃ 15ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 12ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅ
ｘ．１本相当） 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入し
た。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込
み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５
ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリット
ルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１２０cm² 、漂白
液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² であっ
た。

【０１５２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.2 2.2 カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム 0.3 0.3 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン・二ナトリウム 2.0 2.0 臭化カリウム 1.4 − 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.6 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.8 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.21

【０１５３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 113 170 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 グルタル酸 93 140 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.6 4.2

【０１５４】 （定着(1) タンク液） 上記漂白タンク液と下記定着タンク液の１０対９０（容量比）混合液。 （ｐＨ７．１） （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 定着促進剤（表Ａに記載） 0.3モル 0.9モル エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１５５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１５６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１５７】各ランニング処理の終了後、試料１０１〜
１０５にそれぞれ露光を与えないものを処理し、定着性
及びシアンステインを評価した。評価法を以下に示す。 定着性 処理後の試料の未露光部における残留銀量を蛍光Ｘ線分
析法で測定した。 シアンステイン シアンステイン＝（ランニング終了時の試料のシアン最
低濃度）−（ランニング開始前の試料のシアン最低濃
度） 結果を表Ａに示した。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】表Ａからわかる様に本発明の定着促進剤を
用いて、かつ固体微粒子分散体を含む試料では定着性、
シアンステインとも良好である。

【０１６０】実施例２ 実施例１の定着液のアンモニウムイオンとナトリウムイ
オンを表Ｂに示した比率に変更した以外は、実施例１と
同様の方法で定着性とシアンステインの評価を行った。
結果を表Ｂに示した。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】結果から明らかなように本発明の態様のみ
優れた性能が得られた。特に、アンモニウムイオンの比
率が低くなるほど効果は大きくなることがわかる。

【０１６３】実施例３ 処理工程及び処理液組成を下記のように変更した以外は
実施例１と同様に処理した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.6 ℃ 15ミリリットル 15リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着 (1) 60秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着 (2) 60秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (3) 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅ
ｘ．１本相当） 定着液は(2) から(1) への向流方式であり、安定液は
(3) から(2) 、(2) から(1) への向流方式であり、尚、
発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工
程への持ち込み量及び定着液の安定工程への持ち込み量
は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリ
リットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記
処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、漂白液で
１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² であった。

【０１６４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液）実施例１の発色現像液と同じ。 （漂白液）実施例１の漂白液と同じ。

【０１６５】（定着(1) タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１０対９０（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０） （定着液）実施例２と同様に実施例１の定着液のアンモ
ニウムイオンとナトリウムイオンを表Ｃに示した比率に
変更し、定着促進剤を表Ｃに記載のように変更した以外
は同じ。

【０１６６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ＮａＯＨ 0.06 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 画像安定化剤（表Ｃに記載） 5×10^-3モル グリコール酸 0.10 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（ＮａＯＨ、グリコール酸にて調製） 8.5

【０１６７】連続処理終了後、シアンステイン及び沈殿
物の発生を評価した。評価方法を下記に示す。 シアンステイン 実施例１と同様 沈殿物の発生 連続処理終了後、安定処理工程 (1)の各液を自動現像機
と同じ容量及び開口率を有するタンクで２週間放置し、
沈殿の発生を目視で確認した。 評価： ○：沈殿なし。 △：沈殿の発生わずかに有り。 ×：沈殿の発生有り。 ××：大量の沈殿の発生有り。 結果を表Ｃに示した。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】水洗を行うことなく安定液で処理を行って
もシアンステイン上昇防止効果に優れ、かつ処理液の沈
殿もなく良好な結果がえられた。特に、定着液のアンモ
ニウムイオン濃度が低い場合に良好な結果が得られる。

【０１７０】実施例４ 特開平２−８５４号の実施例１の試料１０１を作成し、
これを試料４０１とした。この試料４０１を下記のよう
に変更し、試料４０２〜４０５を作成した。 試料４０２〜４０４ 試料４０１において第１１層のイエローフィルター層の
黄色コロイド銀を除去し、かわりに本発明の染料分散物
ＳＢ−５〜ＳＢ−７を染料の添加量が０．２５ｇ／ｍ²
になるように添加した以外は試料４０１と同様に作製し
た。 試料４０５ 試料４０２において第１層の黒白コロイド銀のかわり
に、染料分散物ＳＢ−８を染料の合計の添加量が０．３
０ｇ／ｍ²になるように添加した以外は試料４０２と同
様に作成した。

【０１７１】上記試料４０１〜４０５の内容を表４に示
す。

【０１７２】

【表６】

【０１７３】次に本発明で用いた染料分散物の調製方法
を記す。 微粉末染料分散体ＳＢ−５の調製方法 染料を下記の方法によって振動ボールミルにて分散し
た。

【０１７４】水（２１．７ml）及び５％水溶液のｐ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３m
l、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度
１０）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００mlボ
ールミルに入れ、本発明の染料（II−２５）１．００ｇ
と酸化ジルコニウムのビーズ（直径１mm）５００mlを添
加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボールミル
は中央化工機製のＢＯ型である。

【０１７５】内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水
溶液８ｇに添加しビーズを濾過して染料ゼラチン分散物
を得た。

【０１７６】同様な方法により分散物ＳＢ−６（染料II
I ─１）、ＳＢ−７（染料III ─５）を得た。

【０１７７】また、同様にＳＢ−８は染料III −６とII
I −４を重量比で１：１に混合して調製した。以上のご
とく作製した多層カラー感光材料４０１〜４０５は３５
mm巾に裁断、加工し、像様露光を与えたのち、自動現像
機を用い以下に記載の方法で、（漂白液の累積補充量が
そのタンク容量の３倍になるまで）連続処理を行った。

【０１７８】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ４分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル/m² 第一水洗 45秒 38℃ 2リットル 2200ミリリットル/m² 反 転 45秒 38℃ 2リットル 500ミリリットル/m² 発色現像 4分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル/m² 漂 白 3分 38℃ 4リットル 200ミリリットル/m² 定 着 3分 38℃ 8リットル 500ミリリットル/m² 第二水洗(1) 1分 38℃ 2リットル − 第二水洗(2) 1分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル/m² 安 定 1分 25℃ 2リットル 500ミリリットル/m² 乾 燥 1分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導
き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。

【０１７９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 40 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 30 ｇ 40 ｇ 炭酸カリウム 40 ｇ 48 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ 3.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 0 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.8 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 10.00 10.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１８０】 〔第一水洗液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0 ｇ タンク液に同じ リン酸２ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１８１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１８２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 10.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 40 ｇ 45 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 15 ｇ 20 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.2 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 12.00 12.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１８３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム・１水塩 50 ｇ 100 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 酢酸（90％） 60 ｇ 120 ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.0005 モル 0.0008 モル 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 4.5 4.0 ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。

【０１８４】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 10.0 ｇ 15.0 ｇ チオ硫酸ナトリウム 150 ｇ 200 ｇ 亜硫酸ナトリウム 25.0 ｇ 30.0 ｇ 定着促進剤（表Ｄに記載） 0.5 モル 0.7 モル 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 6.80 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１８５】〔第二水洗液〕 〔タン
ク液、補充液とも〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

【０１８６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリアゾール 2.3 ｇ タンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ １，２，４−トリアゾール 2.0 ｇ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.2 ｇ １，2 −ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ（水酸化ナトリウムと酢酸で調整） 6.5

【０１８７】各ランニング処理後、実施例１と同様の方
法で定着性とシアンステインを評価した。結果を表Ｄに
示す。

【０１８８】

【表７】

【０１８９】表Ｄからわかるように反転感光材料におい
ても本発明の定着促進剤を用いて、固体微粒子分散体を
含ませることにより、定着性とシアンステインともに良
好である。

【０１９０】実施例５ 実施例１の支持体を下記のものに変更した以外は実施例
１と同様に試料を作成し、実施例１と同様は方法で評価
を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。 (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ＰＥＮ：市販のポリ（エチレン−２，６−ナフタレー
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。

【０１９１】(2) 下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理をした後、下
記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温面側に設
けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコ
ロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持体を２０
m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読み取り値
より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の処理がな
された。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、電極と誘
導体ロールのギャップクリアランスは、１．６mmであっ
た。

【０１９２】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ

【０１９３】(3) バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 (3-1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン
複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。

【０１９４】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味かかった平均粒径０．１
μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【０１９５】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製し
た。

【０１９６】(3-2) バック層の調製：下記処方〔Ａ〕を
乾燥膜厚が０．３μm になるように塗布し、１１５℃で
６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布液
（Ｂ）を乾燥膜厚が１μm になるように塗布し、１１５
℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μm ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H＝(8/2J 重量比） ０．０１重量部 分散物（平均粒径２０nm)

【０１９７】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃で２４時間別途熱処理を実施した。
熱処理は全て直径３０cmの巻芯に、下塗面を外巻にして
実施した。

【０１９８】

【発明の効果】ハロゲン化銀写真感光材料に固体微粒子
分散体を含有させ、チオスルホン酸化合物を含む定着液
で処理することにより、シアンステインの上昇を起こさ
ず、定着工程の大巾な迅速化を達成することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を定着能を有
   する処理液で処理する方法において、該感光材料が染料
   の固体微粒子分散体を含む親水性コロイド層を少なくと
   も一層有し、定着能を有する処理液が下記一般式（Ａ）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ） ＲＳＯ₂ ＳＭ （式中、Ｒは脂肪族基、アリール基または複素環基を表
   わし、Ｍは水素原子またはカチオン基を表わす。）
2. 【請求項２】 該染料が、下記一般式（Ｉ）で表わされ
   る染料であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）_y （式中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、ＸはＤに
   直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロ
   トン又は解離性プロトンを有する基を表わし、ｙは１〜
   ７の整数を表わす。）
3. 【請求項３】 該定着能を有する処理液中のアンモニウ
   ムイオン濃度が全カチオンの０〜５０モル％であること
   を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。