JPH06118563A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度で、処理性及び保存安定性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、油溶性で、現像処理時脱色する染料を
含有し、上記支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が
１２ｇ／m²以下であり、かつ下式の関係が成り立つこと
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m²） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m²） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／m²）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有し、更には充分薄層化されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】画質改良のため或いは感度調整のために、
ハロゲン化銀感光材料中に染料を含有させる技術は当業
界で従来行なわれてきている。例えば、特定の波長域の
光を吸収させる目的で、写真乳剤層および又はその他の
親水性コロイド層を着色することがしばしば行なわれ
る。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するこ
とが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が設けられる。このような着色層はフィルタ
ー層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィ
ルター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００３】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（通常イ
ラジエーションと呼ぶ）を防止するために、写真乳剤層
を着色することも行なわれる。

【０００４】また最近では、カラー写真感光材料におけ
る黄色コロイド銀（通常 Carey LeaSilver と呼ぶ）の
代替を目的とした染料やＸ写真感光材料におけるクロス
オーバーカット層の染着染料、印刷写真感光材料におけ
るセーフライト安全性のため非感光性乳剤層を染着する
染料等その用途は広がっている。

【０００５】これらの目的で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、
変退色しないこと。

【０００６】一般的ないわゆる水溶性染料では、或る特
定の層のみを染着することはできず、感材中の全層に拡
散してしまい、必要のない感度低下やハロゲン化銀への
悪作用を及ぼすことがある。このような染料の拡散を防
止するために、例えば、解離したアニオン性染料と反対
の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開
示されている。

【０００７】また水に不溶性の染料固体を用いて特定層
を染着するような耐拡散型の染料として例えば欧州特許
第０２５２５５０Ｂ号、米国特許第４，４２０，５５５
号、同４，９４８，７１８号、同４，８６１，７００
号、特開昭６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３
４号、同６２−５６９５８号、同６２−２２２２４８
号、同６３−１８４７４９号、特開平３−６３６４２号
公報に記載されている。

【０００８】これら耐拡散型の染料により、特定層を染
色でき前述の欠点をある程度改良できるようになるが、
重要な機能である処理液中での脱色性・溶出性の性質が
劣ってきたり、保存安定性が不十分で感度の経時での低
下が生じたりという問題が発生し、新たな染料が求めら
れていた。

【０００９】これらを解決しようと新たな染料として米
国特許第４９２３７８８号、特開平３−１４４４３８
号、特願平３−１６３４２１号、同３−１６５１７１明
細書に記載のヘテロアリーリデン系染料が見い出されて
いる。これらの染料は耐拡散性脱色性についてある程度
改善された。しかしながら、その後の詳細な検討により
これら染料の脱色性は今だ不十分なレベルであり、更に
これら染料は保存安定性に悪影響を及ぼすことが明らか
となった。

【００１０】一方ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画
質、特に鮮鋭性の向上のための１つの方法として感光材
料の薄層化の検討がなされている。特に支持体上の表面
の近い感光性乳剤層よりも支持体により近い感光性乳剤
層において、感光材料表面からの光の散乱パスが長くな
るため、薄層化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが
知られている。又、処理時間の短縮化を行う場合に、現
像主薬の反応速度に及ぼす拡散速度、処理後の色像に影
響を及ぼす不要物の感光材料系外への流出等の影響に対
しても感光材料の薄層化が必要である。

【００１１】特開昭６２−１６６３３４号、同６２−１
６６３２９号、同６２−１６８１５６号、同６４−３６
５９号等には感光層の薄層化による鮮鋭度の向上が記載
されているが、実際にハロゲン化銀感光材料の薄層化を
行なう場合には、写真特性のみならず物理性・保存性を
も充分に考慮しなければならない。そのために親水性コ
ロイド層のバインダーであるゼラチンの塗布量及び有機
組成分の塗布量を前記特性の劣化なくバランス良く塗設
する必要がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
で処理性及び保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】支持体上に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層をもつハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）、（II）ま
たは（III)で表される化合物を少なくとも１種含有し、
上記支持体上の感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／
m²以下であり、かつ下式の関係が成り立つことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
た。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m²） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m²） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
量（ｇ／m²） 一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルファモイル基を表す。また、Ｘ₁ 、
Ｘ₂ が互いに連結されて環を形成してもよい。Ｌ¹ 、Ｌ
² 、Ｌ³ は各々メチン基を表し、Ａｒは複素環基を表
し、ｎは０、１、２を表す。 一般式（II）

【００１６】

【化５】

【００１７】式中Ｚは縮環していてもよい５または６員
環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基を表し、Ｒ³ は−ＮＲ¹¹Ｒ
¹²、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹¹を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、ｎ
は各々前記と同一の意味を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々水素
原子、アルキル基、アリール基を表す。 一般式（III)

【００１８】

【化６】

【００１９】式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々アルキ
ル基、アリール基、水素原子、またはそれぞれが結合し
て５ないし６員環を形成するのに必要な原子群または二
重結合を表しＹはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ¹³、Ｓｅ、ＣＲ¹⁴Ｒ¹⁵
を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｚは前記と同一の意味を表し、ｍ
は０、１、２を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はアルキ
ル基を表す。

【００２０】以下本発明について更に詳細に説明する。
本発明においては支持体上のゼラチンあるいはハロゲン
化銀、コロイド銀の塗布された重量の値が重要であり、
その定量方法についての説明を行なう。

【００２１】式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８におい
て、Ａは支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側（以
下、「感光層側」という）の総重量（ｇ／m²）を表し、
Ｂは支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m²）を、Ｃ
は支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀量
（ｇ／m²）を表わす。

【００２２】感光層側の総重量の測定 ハロゲン化銀カラー感光材料の支持体上の感光総側に対
して反対側（バック面側）を０．１重量％のタンパク質
分解酵素（アクチナーゼＥ：科研薬化学工業製）水溶液
で剥離後、一定面積を切り取り、五酸化リン（Ｐ
₂ Ｏ₅ ）を乾燥剤としたデシケーターで室温下１週間乾
燥して、その重量を秤量しＸｇ／m²とする。さらに、秤
量した試料の支持体上の感光層側も同様に０．１重量％
のタンパク質分解酵素の水溶液で剥離し、乾燥後重量を
秤量しＹｇ／m²とする。感光層の総重量は次式で求ま
る。

【００２３】 支持体上感光層側の総重量Ａ（ｇ／m²）＝Ｘ−Ｙ。

【００２４】感光層側のゼラチンの定量方法 ゼラチンの定量は構成アミノ酸の定量分析により行な
う。アミノ酸の分析法としては、ｏ−フタルアルデヒド
試薬を用いた蛍光ラベル化誘導体化後の液体クロマトグ
ラフィーによる定量分析法を用いて行なった。

【００２５】さらに詳しくは、試料のバック面側の塗布
物を除去し、一定面積を正確に採取し加水分解した後水
抽出したアミノ酸を前出の方法で定量しＢｇ／m²とす
る。

【００２６】ハロゲン化銀およびコロイド銀の定量 ハロゲン化銀カラー感光材料を定着処理工程を施こし定
着したものと、未処理のままの試料を蛍光Ｘ線法でＡｇ
を分析し、前者をコロイド銀、後者をハロゲン化銀とす
る。ハロゲン化銀の平均ハロゲン組成は別途、蛍光Ｘ線
法で求め、その平均組成からハロゲン化銀の平均ＡｇＩ
含有率を算出し、ハロゲン化銀量とコロイド銀量の合計
をＣｇ／m²とする。

【００２７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光層側のゼラチン量は１２ｇ／m²以下であり、好ま
しくは４〜１２ｇ／m²、より好ましくは６〜１０ｇ／m²
である。

【００２８】本発明の式｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂの値は
０．８以下である。好ましくは０．３０〜０．８０であ
り、より好ましくは０．４０〜０．７０である。

【００２９】次に一般式（Ｉ）、(II)、(III) について
詳しく説明する。式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は同じであっても異
なっていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキル
カルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基で
あり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイ
ル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７
−クロロヘプチル基など）、アリールカルボニル基（置
換されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベ
ンゾイル、４−アミノベンゾイル、４−ニトロベンゾイ
ル、４−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−エタ
ンスルホニルアミノベンゾイル、４−プロパンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−トリフルオロメタンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−トリフルオロアセチルアミノ
ベンゾイル、４−トリクロロアセチルアミノベンゾイ
ル、３−ヒドロキシ−４−メタンスルホニルアミノベン
ゾイル、３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−
プロパンスルホニルアミノベンゾイル、２−メタンスル
ホニルアミノベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、３
−ニトロベンゾイル、４−メチルアミノカルボニルアミ
ノベンゾイル、４−エチルアミノカルボニルアミノベン
ゾイル、４−エトキシカルボニルアミノスルホニルアミ
ノベンゾイル、４−メトキシカルボニルアミノスルホニ
ルアミノベンゾイル、３−メチルアミノカルボニルアミ
ノベンゾイル、４−メトキシ−３−メタンスルホニルア
ミノベンゾイル、４−エトキシ−３−メタンスルホニル
アミノベンゾイル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
２−ヒドロキシベンゾイル、３−クロロベンゾイル基な
ど）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ア
ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニ
ル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シ
アノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）
エトキシカルボニル、２−〔２−（２−クロロエトキ
シ）エトキシ〕エトキシカルボニル基など）、アリール
オキシカルボニル基（置換されてよいアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル、３
−エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシ
カルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−
ニトロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシ
カルボニル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェノキシカ
ルボニル基など）、カルバモイル基（置換されてよいカ
ルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、エチル
カルバモイル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル、４−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロ
モフェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカルバモ
イル、４−エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、
４−プロピルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シ
アノフェニルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバ
モイル、４−ヘキシルオキシフェニルカルバモイル、
２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２
−クロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニル
カルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェ
ニルカルバモイル基など）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニ
ル基など）、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル基など）を表わす。

【００３０】Ｘ₁ 、Ｘ₂ が結合して形成する環は５また
は６員環が好ましく、Ｚにより形成される５または６員
環と同義である。Ｘ₁ 、Ｘ₂ またはＺにより形成される
５員環としてはピラゾロン、イソオキサゾロン、フラノ
ン、イミダゾロン、オキサゾロン、インダンジオン、オ
キサゾリジンジオンが好ましい。６員環としてはバルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、６−ヒドロキシ−２−
ピリドンなどが好ましい。

【００３１】Ａｒで表わされる複素環基は５員の複素環
が好ましく、例えばピロール、インドール、フラン、チ
オフェンが特に好ましい。６員の複素環としてはクマリ
ンが好ましい。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は
置換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００３２】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるハロゲ
ン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアルキル基は炭素数
１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好まし
い。またＲ² とＲ³ 、Ｒ⁴ とＲ³ で結合し、５または６
員環を形成してもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表さ
れるアルコキシ基は炭素数１から６のアルキル基が好ま
しく、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル
メトキシ、カルボキシメトキシ、２−クロロエトキシな
どが好ましい。

【００３３】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアミノ
基はジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのジアルキル
アミノ基が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表され
るアルコキシカルボニル基はメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ヒドロキシエトキシカルボニル等の炭
素数２から８のアルコキシカルボニル基が好ましい。Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアシルアミノ基は炭素
数１から８のアシルアミノ基が好ましく、アセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、トリフルオロアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等が好ましい。Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるスルホンアミド基は炭素数
１から１０のスルホンアミド基が好ましく、メタンスル
ホンアミド、エタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、３，５−ビス（メトキシカルボニル）ベンゼン
スルホンアミド等が好ましい。

【００３４】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキル基は炭素数
１から８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシエチル、２−クロロエチル、
エトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、シアノエチル、メタンスルホンアミドエチルが好ま
しい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアリール基は炭素数６から
１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル、４−メ
チルフェニル、４−メトキシフェニルが好ましい。

【００３５】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で表されるアルキ
ル基は炭素数１から６のアルキル基が好ましく特にメチ
ル基が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で表されるア
リール基はフェニル基が好ましい。

【００３６】Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵で表されるアルキ
ル基は炭素数１から８のアルキル基が好ましく、例えば
メチル、エチル、スルホナトプロピル、スルホナトブチ
ル、カルボキシメチル、メタンスルホニルカルバモイル
メチル、４−メチルベンゼンスルホニルカルバモイルメ
チルが好ましい。一般式（Ｉ）、(II)または(III) で表
される化合物は解離性プロトンを有する基を有している
ことが好ましく、例えばスルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルボンイミド基、アシルスルファモイル基、
スルホニルカルバモイル基、スルホンイミド基、カルボ
キシ基が好ましい。次に一般式（Ｉ）、(II)及び(III)
で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されない。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】本発明の染料は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を構成する親水性コロイド層に添加される。

【００５４】親水性コロイド層とは非感光層（例えば、
ハレーション防止層、イラジエーション防止層、フィル
ター層、下引層、中間層、混色防止層、紫外線吸収層、
保護層）又は感光層（ハロゲン化銀乳剤層）である。

【００５５】本発明の染料の含有量は好ましくは１．０
×１０^-5モル／m²〜２．０×１０^-3モル／m²、より好ま
しくは１．０×１０^-4モル／m²〜１．０×１０^-3モル／
m²である。

【００５６】本発明の染料は種々の知られた方法で感光
材料中に分散することができる。例えば米国特許第２３
２２０２７号等に記載されている、高沸点有機溶媒に溶
解して分散する方法、米国特許第３７５６８３０号等に
記載の水性溶媒に溶解した溶液の形で乳剤へ添加する方
法、または、欧州特許第３２３７２８号に示す固体微粒
子状態で添加する方法などが挙げられるが、高沸点有機
溶媒に溶解して分散する方法が特に好ましい。

【００５７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

【００５８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Em
ulsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【００５９】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００６１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００６２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００６３】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００６４】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００６５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００６６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００６７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００６８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 ％が好ましい。

【００６９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００７０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００７１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００７２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００７３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００７４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００７５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547 号、および同58-115438
号等に記載されている。本発明における各種処理液は10
℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【００７６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【００７７】

【実施例】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支
持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、
多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７８】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.35

【００７９】

【００８０】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｃ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 4.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.5×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.0050 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 0.87

【００８１】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−４ 0.11 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 0.75

【００８２】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.095 ＥｘＣ−３ 0.040 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.007 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−２ 0.12 ゼラチン 1.20

【００８３】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.80 ゼラチン 1.10

【００８４】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.17 乳剤Ｂ 銀 0.17 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.45 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００８５】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.24 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００８６】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.015 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.40 ＨＢＳ−２ 0.15 ゼラチン 1.20

【００８７】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.95 ゼラチン 0.80

【００８８】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.25 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.030 ＥｘＹ−２ 0.55 ＥｘＹ−３ 0.25 ＥｘＹ−４ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.01 ＨＢＳ−１ 0.55 ゼラチン 1.30

【００８９】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.38 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.86

【００９０】第13層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００９１】第14層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００９２】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
（０．５０ｇ／m²）

【００９３】

【表１】

【００９４】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【００９５】

【化２３】

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】

【化２８】

【０１０１】

【化２９】

【０１０２】

【化３０】

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】

【化３３】

【０１０６】

【化３４】

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】

【化３７】

【０１１０】さらに、本発明のゼラチン塗布量の規定に
用いた、ゼラチンの定量分析方法を下に示すが、この方
法に限定されるものではない。試料（ハロゲン化銀感光
材料）の支持体上の感光層と反応側（バック面側）の塗
布物を刃物（安全カミソリ）を用いて削り取る。残った
試料を直径３mmの円形状打ち抜き機で一定面積（６．０
６５×１０^-2cm² ）を採取し、６Ｎ塩酸２mlを加えて加
水分解（１１０℃、２２時間加熱）した後、凍結乾燥し
１．００mlの水で残渣を溶解し、この内１００μリット
ルを採取して、ｏ−フタルアルデヒド蛍光ラベル化後、
液体クロマトグラフィーでアミノ酸分析する。（化学同
人社刊、化学増感刊１１７号“タンパク質・ペプチドの
高速液体クロマトグラフィー（II）”Ｐ４５〜記載）

【０１１１】この際、ゼラチン塗布量既知の試料を作成
準備し、ゼラチン種によって組成比変動の少ない構成ア
ミノ酸（例えばグリシン、アラニン、グルタミン酸）に
注目して、検量線を作成する。

【０１１２】（乳化物Ａの調整）石灰処理ゼラチン１
２．３ｇに水１００ccを加え、１時間膨潤後５０℃で加
熱溶解し親水コロイド溶液（Ｉ液）を調整した。次に比
較染料Ａ０．６６ｇ（１．１３×１０^-3モル）と高沸点
有機溶剤（ＨＳＢ−１）１．０ミリリットルと界面活性
剤（Ｗ−４）０．０７ｇを加え、酢酸エチル１５ミリリ
ットルを加え７０℃で加熱溶解し、有機化合物溶液（II
液）を調整した。上記Ｉ液とII液を添加混合し、高速回
転ホモジナイザー（回転数１５０００ｒｐｍ）で５分間
乳化分散し、その分散物を乳化物Ａとする。

【０１１３】（乳化物Ｂ〜Ｄの調整）乳化物Ａの比較染
料Ａを本発明の染料Ｉ−１１、II−７、 III−２へ等モ
ルで置き換えた以外は乳化物Ａと同様に乳化物Ｂ〜Ｄを
調整した。乳化物調整に用いた比較染料Ａと界面活性剤
の構成を以下に示す。

【０１１４】

【化３８】

【０１１５】（試料１０２の作成）試料１０１の第１０
層の黄色コロイド銀を上記乳化物Ａに比較染料Ａの塗布
量が４．０×１０^-4モル／m²となるように置き換え、第
１０層のゼラチン塗布量（重量）が変わらないようにし
て試料１０２を作成した

【０１１６】（試料１０３〜１０５）試料１０２の乳化
物Ａに変えて乳化物Ｂ、Ｃ、Ｄを用いる以外は試料１０
２と全く同様にして試料１０３〜１０５を作成した。

【０１１７】（試料１０６〜１１０の作成）試料１０１
〜１０５のゼラチン総塗布量を１４．３５ｇ／m²から１
１．７５ｇ／m²に減じ、硬膜を合わせるためＨ−１の塗
布量を０．４０ｇ／m²から０．３３ｇ／m²に減じた以外
はそれぞれ試料１０１〜１０５と全く同じである試料１
０６〜１１０を作成した。ゼラチン塗布量を減じた後の
各層のゼラチン塗布量はそれぞれ第１層 １．１６ｇ／
m²、第２層 ０．８６ｇ／m²、第３層 ０．７１ｇ／
m²、第４層 ０．６０ｇ／m²、第５層 １．００ｇ／
m²、第６層 ０．９０ｇ／m²、第７層 ０．６１ｇ／
m²、第８層 ０．７５ｇ／m²、第９層 １．００ｇ／
m²、第１０層 ０．５０ｇ／m²、第１１層 １．０７ｇ
／m²、第１２層 ０．７２ｇ／m²、第１３層 ０．８３
ｇ／m²、第１４層 １．０４ｇ／m²となった。

【０１１８】（試料１１１〜１１５の作成）試料１０６
〜１１０のゼラチン及びハロゲン化銀以外の量を０．６
ｇ／m²減じた以外はそれぞれ試料１０６〜１１０と全く
同じである試料１１１〜１１５を作成した。塗布量を減
じた内容はそれぞれ第１層で０．０３ｇ／m²、第２層で
０．０３ｇ／m²、第３層で０．０５ｇ／m²、第４層で
０．０６ｇ／m²、第５層で０．０８ｇ／m²、第６層で
０．０７ｇ／m²、第７層で０．０７ｇ／m²、第８層で
０．０３ｇ／m²、第９層で０．０４ｇ／m²、第１０層で
０．０５ｇ／m²、第１１層で０．０３ｇ／m²、第１２層
で０．０２ｇ／m²、第１３層で０．０２ｇ／m²、第１４
層で０．０２ｇ／m²である。

【０１１９】（試料１１６〜１２０の作成）試料１１１
〜１１５のゼラチン及びハロゲン化銀以外の量を１．２
５ｇ／m²減じた以外はそれぞれ試料１１１〜１１５と全
く同じである試料１１６〜１２０を作成した。塗布量を
減じた内容はそれぞれ第１層で０．０６ｇ／m²、第２層
で０．０９ｇ／m²、第３層で０．１１ｇ／m²、第４層で
０．１３ｇ／m²、第５層で０．０９ｇ／m²、第６層で
０．１２ｇ／m²、第７層で０．１２ｇ／m²、第８層で
０．０６ｇ／m²、第９層で０．０８ｇ／m²、第１０層で
０．１３ｇ／m²、第１１層で０．１０ｇ／m²、第１２層
で０．０４ｇ／m²、第１３層で０．０４ｇ／m²、第１４
層で０．０８ｇ／m²である。

【０１２０】（試料１２１〜１２５の作成）試料１１６
〜１２０のゼラチン及びハロゲン化銀以外の量を１．１
６ｇ／m²減じた以外はそれぞれ試料１１６〜１２０と全
く同じである、試料１２１〜１２５を作成した。塗布量
を減じた内容はそれぞれ第１層で０．０６ｇ／m²、第２
層で０．０７ｇ／m²、第３層で０．１０ｇ／m²、第４層
で０．１２ｇ／m²、第５層で０．０９ｇ／m²、第６層で
０．１０ｇ／m²、第７層で０．１１ｇ／m²、第８層で
０．０６ｇ／m²、第９層で０．０８ｇ／m²、第１０層で
０．１２ｇ／m²、第１１層で０．１０ｇ／m²、第１２層
で０．０４ｇ／m²、第１３層で０．０４ｇ／m²、第１４
層で０．０７ｇ／m²である。

【０１２１】（試料１２６〜１３０の作成）試料１２１
〜１２５のゼラチン塗布量を１１．７５ｇ／m²から９．
９０ｇ／m²に減じた以外はそれぞれ試料１２１〜１２５
と全く同じである試料１２６〜１３０を作成した。塗布
量を減じた後の各層のゼラチン塗布量はそれぞれ第１層
で０．９８ｇ／m²、第２層で０．７２ｇ／m²、第３層で
０．６０ｇ／m²、第４層で０．５１ｇ／m²、第５層で
０．８４ｇ／m²、第６層で０．７６ｇ／m²、第７層で
０．５１ｇ／m²、第８層で０．６３ｇ／m²、第９層で
０．８４ｇ／m²、第１０層で０．４２ｇ／m²、第１１層
で０．９０ｇ／m²、第１２層で０．６１ｇ／m²、第１３
層で０．７０ｇ／m²、第１４層で０．８７ｇ／m²であ
る。以上のようにして作成した試料１０１〜１３０のゼ
ラチン塗布量（総重量）、第１０層の染料及び｛Ａ−
（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂの計算値の一覧を表２及び表３に示
す。

【０１２２】上記試料に対し白色像様露光を与えた後、
以下に記載の処理Ａのように処理し得られる画像濃度を
測定した。

【０１２３】マゼンタ色像濃度の最小画像濃度＋０．２
の光学濃度を与える露光量の逆数を緑感性層感度値と
し、さらに試料１０１の感度を１００％としたときの相
対値を相対感度として定義し表２及び表３に示した。

【０１２４】イエロー色像の最小画像濃度で染料の処理
による脱色性の程度を示した。試料１０１からの濃度差
（ΔＤｍｉｎ）で表し表２及び表３に示した。

【０１２５】また上記試料１０１〜１１５を５０℃８０
％の温・湿度条件で３日間経時させた後の写真特性変化
を、イエロー色像濃度より上記緑感性層感度と同様に求
められる青感性層感度が上記経時を行なわなかったもの
の何％に低下したかで表し、表２及び表３に示した。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】

【表３】

【０１２８】表２及び表３から本発明によって従来より
懸念されていた悪影響を伴わずに染料のメリットが出せ
ることがわかり、高感度で保存安定性及び染料の脱色性
に優れた感光材料が得られる。本発明の効果は以下に記
載の処理Ｂによっても同様に発現した。

【０１２９】（処理Ａ）富士写真フイルム社製自動現像
機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処理工
程及び処理液組成を以下に示す。

【０１３０】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60.0℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

【０１３１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１３２】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硫酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 50 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.4

【０１３３】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１３４】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ml 840ml （７００ｇ／リットル） イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１３５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウム及びマグネシウム
イオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸
ナトリウム１５０mg／リットルを添加した。この液のｐ
Ｈは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１３６】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.2 （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１３７】（処理Ｂ）自動現像機を用い以下に記載の
方法で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで）処理した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水洗（１） 15秒 24℃ （２）から（１）へ 10リットル の向流配管方式 水洗（２） 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 安定（３） 30秒 24℃ （４）から（３）へ 10リットル の向流配管方式 水洗（４） 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１３８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシ）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１３９】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４− トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％) 6.5ml 6.5ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１４０】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 295.0ml 320.0ml (700ｇ／リットル） 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１４１】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層をもつハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III)で表
   される化合物を少なくとも１種含有し、上記支持体上の
   感光層側のゼラチン量（Ｂ）が１２ｇ／m²以下であり、
   かつ下式の関係が成り立つことを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 ｛Ａ−（Ｂ＋Ｃ）｝÷Ｂ≦０．８ 式中Ａ：支持体上の感光層側の総重量（ｇ／m²） Ｂ：支持体上の感光層側のゼラチン量（ｇ／m²） Ｃ：支持体上の感光層側のハロゲン化銀及びコロイド銀
   量（ｇ／m²） 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は互いに同じでも異なっていてもよ
   く、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
   基、スルファモイル基を表す。また、Ｘ₁ 、Ｘ₂ が互い
   に連結されて環を形成してもよい。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は
   各々メチン基を表し、Ａｒは複素環基を表し、ｎは０、
   １、２を表す。 一般式（II） 【化２】 式中Ｚは縮環していてもよい５または６員環を形成する
   のに必要な原子群を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各
   々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基を表し、Ｒ³ は−ＮＲ¹¹Ｒ ¹²、−Ｏ
   Ｒ¹¹、−ＳＲ¹¹を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、ｎは各々前
   記と同一の意味を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々水素原子、ア
   ルキル基、アリール基を表す。 一般式（III) 【化３】 式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々アルキル基、アリー
   ル基、水素原子、またはそれぞれが結合して５ないし６
   員環を形成するのに必要な原子群または二重結合を表し
   ＹはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ¹³、Ｓｅ、ＣＲ¹⁴Ｒ¹⁵を表し、
   Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｚは前記と同一の意味を表し、ｍは０、
   １、２を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はアルキル基を
   表す。