JP2794240B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有する親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中ではさらに感度に対
する要求、画質に対する要求は止まることがなく更なる
進歩を求められている。また、世の中では簡易迅速・省
資源・省エネルギーを重んじる流れとなり、地球上の環
境に優しいプロダクトでなければ受け入れられない時代
を迎えている。

【０００３】この中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高画質であり簡易処理・迅速処理を施されても処
理依存性が小さく、処理後も画像品質劣化の少ないもの
でなければならない。

【０００４】この画質改良のため或いは感度調整のため
に、ハロゲン化銀感光材料中に染料を含有させる技術は
当業界で従来行なわれてきている。例えば、特定の波長
域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層および又はその
他の親水性コロイド層を着色することがしばしば行なわ
れる。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御する
ことが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠
い側に着色層が設けられる。このような着色層はフィル
ター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フ
ィルター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００５】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（通常イ
ラジエーションと呼ぶ）を防止するために、写真乳剤層
を着色することも行なわれる。

【０００６】また最近では、カラー写真感光材料におけ
る黄色コロイド銀（通常 Carey LeaSilverと呼ぶ）の代
替を目的とした染料やＸ写真感光材料におけるクロスオ
ーバーカット層の染着染料、印刷写真感光材料における
セーフライト安全性のため非感光性乳剤層を染着する染
料等その用途は広がっている。

【０００７】これらの目的で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、
変退色しないこと。

【０００８】一般的ないわゆる水溶性染料では、或る特
定の層のみを染着することはできず、感材中の全層に拡
散してしまい、必要のない感度低下やハロゲン化銀への
悪作用を及ぼすことがある。

【０００９】これらを避けるため特定層を染着するよう
な拡散性を迎えた染料が知られており、耐拡散型の染料
として例えば米国特許第４，４２０，５５５号、特開昭
６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３４号、同６
２−５６９５８号、同６２−２２２２４８号、同６３−
１８４７４９号公報に記載されている。

【００１０】これら耐拡散型の染料により、特定層を染
色でき前述の欠点をある程度改良できるようになるが、
重要な機能である処理液中での脱色性・溶出性の性質が
劣ってきたり、保存安定性が不十分で写真性の経時での
劣化が生じたりという問題が発生し、新たな染料が求め
られていた。

【００１１】これらを解決しようと新たな染料として特
開平３−１４４４３８号、特願平３−１６３４２１号、
同３−１６５１７１明細書に記載のヘテロアリーリデン
系染料が見い出されている。これらの染料は耐拡散性、
脱色性について改善されたが、染料をハロゲン化銀写真
感材へ組み込むときの分散状態が不安定であったり、感
材中でも経時で析出してくるという問題を生じていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、写真処理により脱色および／または溶出し、拡散に
よる写真特性への悪影響をもたない染料により親水性コ
ロイド層が着色されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。第二の目的は、該染料の性能を安定に
維持できるよう改良された分散状態で組み込まれかつ分
散物の経時保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】（２）下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単
位を少なくとも５モル％含む重合体化合物とを含む親水
性コロイド層を少なくとも１層有するハロゲン化銀感光
材料によって達成される。 一般式（ＩＩＩ）

【００１８】

【化９】

【００１９】式中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、複素環基、ウレイド基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、オキシカル
ボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、又はアミド基
を表わす。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わし、Ｒ²²は
水素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表
わす。Ｒ²³，Ｒ²⁴，Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、又は
アリール基を表わしＲ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成してもよ
い。Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ
基を表わす。Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³ はメチン基を表わし、ｋ
は０か１である。 一般式（II）

【００２０】

【化１０】

【００２１】式中Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪
族炭化水素基を表わす。ｍ_１は０ないし６の数値を表わ
す。ｍ_２は０又は１を表わす。Ａは炭素数１〜５０個の
脂肪族の二価基を表わす。Ｍはスルホン酸と塩を形成し
うるカチオン又はカチオン性根を表わす。 （２）好ましくは、（１）において、一般式（Ｉ）及び
一般式（ＩＩ）の化合物を含有する層に下記一般式〔Ｓ
−１〕、〔Ｓ−２〕、〔Ｓ−３〕で示される化合物の内
少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
銀感光材料によって達成される。

【００２２】

【化１１】

【００２３】式〔Ｓ−１〕においてＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ_４及びＲ
_５はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ_６はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ，Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数の
Ｒ_６は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕にお
いてＲ_１５はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アリール基またはシアノ基を表わし、Ｒ_１６
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わ
し、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅが複数のとき複数の
Ｒ_１６は同じでも異なっていてもよい。

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】次に本発明に用いる一般式（III)の化合物
について詳細に説明する。Ｒ²¹で表されるアルキル基は
置換基を有していてもよく、炭素数１から８のアルキル
基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第３
ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピル、
クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカルボニ
ルメチルなどが好ましい。

【００２９】Ｒ²¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数６から１３のアリール基が好まし
く、例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−アセ
チルアミノフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ベンゼンスルホンアミドフェニル、１−エトキ
シカルボニルプロパンスルホンアミドが好ましい。

【００３０】Ｒ²²で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好まし
く例えばメチル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−アセトキシエチル等が好ましい。

【００３１】Ｒ²²で表されるフェニル基または置換フェ
ニル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例え
ばフェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフ
ェニル、３，５−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、
４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカルボニル
フェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニルフェ
ニル、４−ブタンスルホンアミドカルボニルフェニル、
４−メタンスルホンアミドカルボニルフェニル、３−ス
ルファモイルフェニル、４−メタンスルホンアミドフェ
ニル、４−メタンスルホンアミドスルホニルフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、４−プロピオニ
ルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチルカルバモイ
ルスルファモイルフェニル等が好ましい。

【００３２】Ｒ²²で表される複素環基としてはピリジ
ル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２−
イル、スルホラン−３−イン等がある。

【００３３】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアルキル基は
炭素数１から６のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピルが好ましい。特にメチル基は好ま
しい。

【００３４】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアリール基は
炭素数６〜１３のアリール基が好ましくフェニル基が特
に好ましい。。Ｒ²⁴とＲ²⁵で形成する６員環は飽和、不
飽和、複素環のいずれでもよいがベンゼン環が特に好ま
しい。

【００３５】Ｒ²⁶で表されるアルキル基は置換基を有し
てもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、エトキシカルボニルメチル、第
３ブトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチ
ル、ジメチルアミノメチル、２−シアノエチル、３−ア
セトアミドプロピル、３−プロピオニルアミノプロピ
ル、３−ベンゼンスルホンアミドプロピル、３−プロパ
ンスルホンアミドプロピル、テトラヒドロフルフリルオ
キシカルボニルエチルなどが好ましい。

【００３６】Ｒ²⁶で表されるフェニル基又は置換フェニ
ル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例えば
フェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェ
ニル、４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカル
ボニルフェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニ
ルフェニル、４−ヒドロキシエトキシカルボニルフェニ
ル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−ブタン
スルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホ
ンアミドカルボニルフェニル、４−アセチルスルファモ
イルフェニル、が好ましい。

【００３７】Ｒ²⁶で表されるアミノ基はジアルキルアミ
ノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ
が好ましい。

【００３８】一般式（III)で表される化合物はｐＨ６以
下の水に難溶でなければならず、スルホ基、スルホ基の
塩、カルボキシ基、カルボキシ基の塩を置換基として含
まないほうが好ましい。

【００３９】また一般式（III)で表される化合物は上記
以外の解離性基を有していることが好ましい。好ましい
解離性基の例としては置換スルホニルアミノ基（例えば
ＣＨ₃ ＳＯ₂ ＮＨ−、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₂ ＮＨ−）、アシル
スルファモイル基、スルホニルスルファモイル基、スル
ホニルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、フェノール性水酸基がある。

【００４０】次に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、Ｄ−１〜Ｄ−２５、Ｄ−２８〜Ｄ−４０、Ｄ
−４７、Ｄ−４８はいずれも参考例である。

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】本発明で使用しうる前記一般式〔II〕をさ
らに詳しく説明する。前記一般式〔II〕中のＲは炭素原
子数が４〜２２個の脂肪族炭化水素基であって、直鎖で
もよく、分枝でもよく、又不飽和性結合を有していても
よい。また、上記脂肪族炭化水素基の２種以上の混合物
でもよい。Ｒの炭素原子数は好ましくは約６〜１８個で
ある。Ｒの例として、ブチル、アミル、ヘキシル、オク
チル、ノニル、ドデシル、オクタデシル、などのアルキ
ル基又はシス−９−オクタデセニル基などのアルケニル
基等が挙げられる。またＡは、炭素原子数が１〜５０個
を有する脂肪族の二価基を表わし、好ましくはアルキレ
ン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ基又
はアルキレンオキシ−アルキレン基等の二価基が含まれ
る。例えば、エチレン、トリメチレン、オクタメチレ
ン、エチレンオキシ、ポリエチレンオキシ、ポリプロピ
レンオキシ、エチレンオキシ−トリメチレン基等が挙げ
られる。またＭで示されるカチオン又はカチオン性根の
例としては、水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、
カルシウム、バリウム、アンモニウム、炭素数１〜４の
アルキルアンモニウム等が挙げられる。本発明に用いる
界面活性重合体は一般式〔II〕で示される単位を少なく
とも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％含む。
上記の界面活性重合体は共重合体であっても単独重合体
であってもよい。共重合体である場合には、一般式〔I
I〕で示される単位を約５モル％〜９５モル％含んでお
り、上記の単位を約１０〜９５モル％含む場合がとくに
好ましい。一般式〔II〕で示される単位と共重合される
単位は一種でもよく又二種以上も用いられうる。共重合
される単位はメチレン基を有するベンゼン環又はメチレ
ン基を有するナフタレン環からなる二価の単位であり、
上記ベンゼン環又はナフタレン環は置換基例えばアルキ
ル基（アルキル基の炭素原子は４〜２２個が好ましく、
例えばブチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、沃素原子など）、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（アルキル部分の炭素原子は４〜２２個が好まし
く、例えばオクチロキシ基、ヘキシロキシ基、ドデシロ
キシ基、β−ヒドロキシエトキシなど）、ハロアルコキ
シ基（アルキル部分の炭素原子は４〜２２個が好まし
く、例えばβ−クロルエトキシ、β−ブロモエトキシな
ど）などが置換されうる。少くとも１個の置換基が置換
されていることが好ましい。共重合される単位の例とし
ては、下記のものが挙げられる。

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】但しＲ₀ は炭素数４〜２２個の脂肪族炭化
水素基を表わす。本発明に用いる界面活性重合体の分子
量は特に限定されないが、好ましくは約６００〜約１
０，０００であり、とくに好ましくは９００〜５，００
０である。次に本発明に使用する代表的な界面活性重合
体の具体例を示す。（例示した化合物は各々下記の構造
単位を下記の割合で含む界面活性重合体である。）

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】

【化３３】

【００６５】

【化３４】

【００６６】

【化３５】

【００６７】本発明に使用されるこれらの化合物は常法
によって合成できる。例えば、アルキルフェノールのホ
ルマリン重縮合体の合成は、工業化学雑誌第６６巻、３
９１頁（１９６３年）、油化学第１２巻６２５頁（１９
６３年）に記載されている方法に準じて容易に合成する
ことができる。又スルホン酸の導入は、例えば、工業化
学雑誌第７３巻５６３頁（１９７０年）、同第５９巻２
２１頁（１９５６年）及び J.Am.Chem.Soc. 第７７巻、
２４９６頁（１９５５年）等に記載されている方法に準
じ合成することができる。

【００６８】写真的に有用な試薬をハロゲン化銀感材中
に分散する際にポリマー型界面活性剤を用いる方法が、
米国特許第４，５６９，９０５号明細書中に色像形成剤
の分散方法に関連して記載されている。又、油溶性写真
用添加剤を低沸点有機溶媒を多量に用いて分散した場合
に分散物（乳化物）の安定化をはかるため、オリゴマー
又はポリマー型界面活性剤を用いて限外濾過膜処理をす
る方法が、特開昭６０−１５８４３７号公報に色材の分
散法として記載されている。

【００６９】しかしながら、本発明のような処理工程中
で脱色または溶出するような耐拡散性染料についての効
果は試みられておらず、本発明の脱色性染料と重合した
界面活性剤との併用による良好な脱色性（溶出性）と分
散物および感材中での安定性は予想外の効果であった。

【００７０】本発明の効果をもたらした作用機構につい
ては明確ではないが、処理工程中での脱色性（溶出性）
と感材中での耐拡散性を両立させるために、染料の物性
として親水性／疎水性バランスが保たれてなくてはなら
ず、親水性に偏よっても油溶性（疎水性）に偏よっても
不十分である。このような物性をもつ染料と本発明の重
合した界面活性剤とにより本発明の効果が得られている
ものと推測される。

【００７１】本発明においては、一般式（ＩＩＩ）の染
料と一般式（ＩＩ）の界面活性重合体は同一分散物粒子
内に共存していることが必要である。具体的には、常法
である高沸点有機溶媒を用いた乳化分散物の場合には油
滴を形成する油相中に一般式（ＩＩＩ）の染料と一般式
（ＩＩ）の化合物を含有し、さらに高沸点有機溶媒を含
有しても良い。

【００７２】又、高沸点有機溶媒の代わりに、又はさら
に追加混合して、水不溶性ポリマーを含有してポリマー
分散することも好ましい。

【００７３】又、これらの乳化分散物中には、他の写真
的に有用な化合物（例えば、色像形成剤、混色防止剤、
現像抑制剤放出化合物、現像促進剤放出化合物、カブリ
防止剤、紫外線吸収剤、色像安定化剤など）が、低沸点
有機溶剤と共に共存しても良い。

【００７４】本発明に使用される界面活性重合体は、溶
解性の許す範囲内において、低沸点有機溶媒か又はコロ
イド水溶液（或いは親水性コロイドを含まない水溶液）
のいずれか一方又は両方に添加することができる。

【００７５】本発明に用いる界面活性重合体は単独で用
いられるばかりでなく、他の界面活性剤と併用すること
ができる。単独で用いるよりむしろ他の或る種の界面活
性剤と併用した方が好ましい場合もある。

【００７６】本発明に用いる界面活性重合体はいわゆる
アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤
と併用できる。上記アニオン性界面活性剤としては、１
分子中に炭素数８から３０までの疎水性基と−ＳＯ₃ Ｍ
もしくは−ＯＳＯ₃ Ｍ基（Ｍはスルホン酸と塩を形成し
得るカチオン又はカチオン性根）とを併せもつ化合物を
用いることが好ましい。この種の化合物は、小田良平、
志村一広著「界面活性剤の合成と応用」（槇書店版）お
よびA.W.Perry 著「Surface Active Agents （サーフェ
ス・アクティブ・エージェンツ）」（Interscience Pub
lications Inc.New York）に記載がある。

【００７７】また非イオン性界面活性剤としては、特開
昭４８−３０９３３号記載の非イオン性界面活性剤及び
多価アルコールの脂肪酸エステル系界面活性剤を用いる
ことが好ましい。多価アルコールの脂肪酸エステル系界
面活性剤は水酸基を少なくとも２つ、好ましくは少なく
とも３つ有し、しかも脂肪酸の炭素原子数を６〜２５個
有するものが好ましい。具体的には米国特許第３，６７
６，１４１号記載のソルビタンの脂肪酸エステル系の非
イオン性界面活性剤が好ましい。

【００７８】本発明に使用する一般式（ＩＩ）の界面活
性重合体の量は、分散用溶媒の種類と量、場合によって
は併用する他の界面活性剤の種類と量、ハロゲン化銀感
光材料の品種により異なるが、一般式（ＩＩＩ）の化合
物に対し０．１〜１００重量％である。好ましくは０．
５〜７５重量％であり、より好ましくは１〜５０重量％
である。

【００７９】本発明に用いる一般式（ＩＩＩ）の化合物
を含む親水性コロイド層はフィルター層として用いるこ
とが好ましく、とくに撮影用感光材料のイエローフィル
ター層として用いることが好ましい。親水性コロイドと
しては、ゼラチンが代表的なものであるが、その他写真
用に使用しうるものとして従来知られているものはいず
れも使用できる。次に本発明の式〔Ｓ−１〕、式〔Ｓ−
２〕、式〔Ｓ−３〕で示される化合物について説明す
る。式〔Ｓ−１〕においてＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞ
れ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わす。

【００８０】式〔Ｓ−２〕においてＲ₄ 及びＲ₅ はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ₆ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａは０
〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数のＲ₆ は同じ
でも異なっていてもよい。

【００８１】式〔Ｓ−３〕においてＲ₁₅はアルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基また
はシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わ
す。ｅが複数のとき複数のＲ₁₆は同じでも異なっていて
もよい。

【００８２】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−３〕においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がアルキル基またはアルキル基
を含む基であるとき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状の
いずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても
置換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシル
オキシ基、エポキシ基等がある。

【００８３】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−３〕においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がシクロアルキル基またはシク
ロアルキル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は
３〜８員の環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基
や架橋基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アル
コキシ基、エポキシ基、アルキル基等があり、架橋基の
例としてメチレン、エチレン、イソプロピリデン等があ
る。

【００８４】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−３〕においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₉がアリール基またはアリール基
を含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基等の置換基で置換されてい
てもよい。

【００８５】次に本発明において式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−
３〕で表わされる化合物の特に好ましい化合物について
述べる。

【００８６】式〔Ｓ−１〕においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃
は総炭素原子数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ましく
は４〜１８）のアルキル基（例えばｎ−ブチル、２−エ
チルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２
−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブト
キシエチル、２−フェノキシエチル）、Ｃ数５〜２４
（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基（例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜
２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えばフェ
ニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシクル、クメ
ニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニル
フェニル）である。

【００８７】式〔Ｓ−２〕においてＲ₄ 及びＲ₅ はＣ数
１〜２４（好ましくは４〜１８）のアルキル基（例えば
前記Ｒ₁ について挙げたアルキル基と同じ基、エトキシ
カルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピル、２−エ
チル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１
−エチル−１，５−ジメチルヘキシル）、Ｃ数５〜２４
（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基（例えば前
記Ｒ₁ について挙げたアルキル基と同じ基、３，５，５
−トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、１
−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好まし
くは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ₁ について
挙げたアリール基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−
オクチルフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル、
２，４，−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル）であり、Ｒ₆ はハロゲン原子（好
ましくはＣｌ）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ
数１〜１８のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジ
ルオキシ）、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）またはＣ数２〜１９の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル）であり、ａは０または１である。

【００８８】式〔Ｓ−３〕においてＲ₁₅はＣ数１〜２４
（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２−オ
クチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペンタ
デシル）、Ｃ数３〜１８（好ましくは５〜１２）のシク
ロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル）、Ｃ数２〜２４（好ましくは５〜１７）のアルコキ
シカルボニル基（例えばｎ−ブトキシカルボニル、２−
エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシ
カルボニル）Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ｎ−ブ
チルスルホニル、ｎ−ドテシルスルホニル）、Ｃ数６〜
３０（好ましくは６〜２４）のアリールスルホニル基
（例えばｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルフェニル
スルホニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニ
ル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６〜２４）のアリール
基（例えばフェニル、ｐ−トリル）またはシアノ基であ
り、Ｒ₁₆はハロゲン原子（好ましくはＣｌ）、Ｃ数１〜
２４（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例えば前記
Ｒ₁₅について挙げたアルキル基）、Ｃ数３〜１８（好ま
しくは５〜１７）のシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは
６〜２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリ
ル）Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルコキシ
基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−
ヘキサデシルオキシ）またはＣ数６〜３２（好ましくは
６〜２４）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ
−ｔ−ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキ
シ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシ
フェノキシ）であり、ｅは０〜２（好ましくは１または
２）の整数である。

【００８９】以下に本発明において用いられる化合物を
具体的に示す。

【００９０】

【化３６】

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】

【化４３】

【００９８】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真感光材料においては、通常、この分野で用い
られる感光材料が用いられるし、ハロゲン化銀乳剤等も
同様にこの分野で用いられるものが適用される。例え
ば、特開平３−１３９３６号、同３−１３９３７号公報
中に記載されている感光材料、ハロゲン化銀乳剤等が適
用できる。さらに具体的には特開平３−１３９３６号公
報の第(8) 頁右下欄８行目の「本発明に使用されるハロ
ゲン化銀粒子は、」から同公報第(15)頁左上欄９行目の
「きる。」までに記載のハロゲン化銀写真乳剤、それを
含む感材、その支持体、さらにその処理方法、露光方法
等が本発明においても同様に適用される。本発明の写真
感光材料がカラー感光材料である場合には、特開平３−
２８８８４２号公報の第(15)頁右上欄１行目〜同公報第
(19)頁左上欄１６行目までに記載の、層構成配列、ハロ
ゲン化銀、ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化銀写真乳剤、
カラーカプラー及びその分散方法、カラー感光材料の種
類、支持体、全親水性コロイド層の厚み、現像処理等が
本発明においても同様適用される。本発明の写真感光材
料には、特開平３−２７４０４３号公報の第(10)頁右上
欄１９行目〜同公報第(18)頁左上欄１０行目までに記載
の、ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀粒子、結合剤（バ
インダー）、保護コロイド、硬膜剤、分光増感及び増感
色素カラー感光材料、その層構成・配列、支持体、写真
乳剤層等の塗布方法、感光材料の種類、露光手段、感光
材料の処理、及び処理液、処理組成物等が本発明におい
ても適用される。本発明の効果を発現するのに好ましい
のは、本発明のハロゲン化銀感光材料を以下に示す処理
工程を施こすことである。処理工程が複数の工程から成
るなかの少なくとも１つの工程がｐＨ８以上であるこ
と、より好ましくはｐＨ１０以上であること。また少な
くとも１つの工程の処理液中の亜硫酸イオン（又は重亜
硫酸イオン）濃度が３×１０^-3モル／リットル〜８×１
０^-1モル／リットルである処理工程を通すことが好まし
い。より好ましくは少なくとも１つの工程がｐＨ８以上
でありかつ亜硫酸イオン（又は重亜硫酸イオン）濃度が
３×１０^-3モル／リットル〜８×１０^-1モル／リットル
である処理液から成る処理方法を施こすことである。

【００９９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１００】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１０１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１０３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１０４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１０５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１０６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１０７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１０８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１０９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１１０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１１１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１１２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.０５である。このように開口率を
低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き
蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載
された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。開
口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工
程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の
間で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１１３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１１４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１１５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

【０１１７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１１９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例−１ （試料１０１の作成）以下の層構成でセルローストリア
セテート支持体上に３層より構成される試料１０１を作
成した。 （第１層） 乳化分散物Ａ ４１．８ （第２層） ゼラチン ２．２ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１） １．７ （第３層） ゼラチン ２．２ マット剤（Ｂ−１） ０．１５ 硬膜剤 （Ｈ−１） ０．２９ 界面活性剤（Ｗ−５） ０．０２ 各成分に対応する数値は、ｇ／m²単位で表わした塗布量
を示す。

【０１２０】（乳化物Ａの調製）石灰処理ゼラチン１
２．３ｇに水１００ccを加え、１時間膨潤後５０℃で加
熱溶解し親水コロイド溶液（Ｉ液）を調製する。次に化
合物ＳＥＮ−１（比較染料）０．６８ｇ（１．１３×１
０^-3モル）と高沸点有機溶剤（ＨＳＢ−１）１．０mlと
界面活性剤（Ｗ−５）（比較化合物）０．０７ｇを加
え、酢酸エチル１５mlとジメチルホルムアミド４mlを加
え７０℃で加熱溶解し、有機化合物溶液（II液) を調製
する。上記Ｉ液とII液を添加混合し、高速回転ホモジナ
イザー（回転数15,000rpm)で５分間乳化分散し、その分
散物を乳化物Ａとする。

【０１２１】（乳化物Ｂ〜Ｄの調製）乳化物Ａの界面活
性剤Ｗ−５をその他の比較化合物Ｗ−３、Ｗ−４、本発
明の化合物ＳＢ−２へ等重量で置き換えた以外は乳化物
Ａと同様にして乳化物Ｂ〜Ｄを調製した。

【０１２２】（乳化物Ｅ〜Ｌの調製）乳化物Ａ〜Ｄの染
料ＳＥＮ−１をＳＥＮ−２（比較染料）、Ｄ−６５（本
発明の染料）に等モルで置き換えた以外は乳化物Ａ〜Ｄ
と同様にして、Ｅ〜Ｈ、Ｉ〜Ｌを調製した。

【０１２３】（乳化物Ｍ，Ｎ，Ｏの調製）乳化物Ｌの高
沸点有機溶媒ＨＳＢ−１を化合物Ｓ−２５、Ｓ−４０、
ベンジルアルコールに等重量で置き換えた以外は乳化物
Ｌと同様にしてＭ，Ｎ，Ｏを調製した。

【０１２４】（試料１０２〜１１５の作成）試料１０１
の第１層の乳化物Ａを乳化物Ｂ〜Ｏに等重量で置き換え
た以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１５を
作成した。

【０１２５】前記試料１０１〜１１５を下記の白黒現像
液で３０秒および別途カラー現像（下記全工程）で処理
した結果の脱色性を評価した。また上記試料１０１〜１
１５は乳化物の調製からサンプルの塗設まで短時間の内
に実施した。一方、前記乳化物Ａ〜Ｂを−５℃で２４hr
経時させた後、同様の試料を塗設し染料の析出性を調べ
た。 （白黒現像液処方） ハイドロキノン ３５．０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール・1/2 硫酸塩 ０．８ｇ 水酸化ナトリウム １３．０ｇ 第三リン酸カリウム ７４．０ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 １．０ｇ 臭化カリウム ４．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．６ｇ ３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール １５．０ｇ 水を加えて １リットル （ｐＨ１１．５）

【０１２６】 カラー現像： （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 １分00秒 ３８℃ 漂白定着 ３分15秒 ３８℃ 水洗 (1) 40秒 ３５℃ 水洗 (2) １分00秒 ３５℃ 安 定 40秒 ３８℃ 乾 燥 １分15秒 ５５℃

【０１２７】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メ ４．５ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０１２８】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ６．３

【０１２９】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 240.0ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ７．２

【０１３０】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

【０１３１】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１３２】表１の結果、本発明の試料は脱色性が良
く、分散物の冷蔵経時による析出性の点でも優れている
ことがわかる。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】尚試料Ｌ〜Ｏを８０℃７０％１日経時させ
たとき試料Ｏの表面にわずかの油滴が観察された。

【０１３５】実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３６】 （試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3

【０１３７】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１３８】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．３０ 乳剤Ｂ 銀 ０．２０ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−７ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０１３９】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７５ ＥｘＳ−１ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−５ ０．０５０ ＥｘＣ−７ ０．０１５ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０１４０】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．５０ ＥｘＳ−１ ２．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．５×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０９７ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０６５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３

【０１４１】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０１４２】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−４ ２．５×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．９×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．２６ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０１４３】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５０ ＥｘＳ−４ ２．１×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０９４ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０１４４】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．６５ ＥｘＳ−４ ４．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ４．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１５ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−４ ０．０６５ ＥｘＭ−５ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４

【０１４５】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０７ Ｃｐｄ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【０１４６】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２０ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０４２ ＥｘＹ−２ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１４７】 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．１５ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１４８】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 ０．６５ ＥｘＳ−７ ２．８×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０１４９】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１５０】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 約１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 約１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｚ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１５１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５２】

【表２】

【０１５３】表２において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｆは特願平2-34090 号の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高圧
電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１５４】（試料２０２の作成）試料２０１の第１０
層（イエローフィルター層）の黄色コロイド銀に変えて
比較染料ＳＥＮ−３を５．１×１０^-4モル／m²と置き換
えた以外は試料２０１と同様にして試料２０２を作成し
た。塗設の際、ＳＥＮ−３は水溶液として添加し調製し
た。

【０１５５】（試料２０３〜２１０の作成）試料２０２
のＳＥＮ−３に変えて、実施例１で使用した乳化物Ａ，
Ｄ，Ｅ，Ｈ〜Ｌを用いて各々に含まれる染料がＳＥＮ−
３と等モルになるよう置き換えた以外は試料２０２と同
様にして試料２０３〜２１０を作成した。

【０１５６】（試料２１１〜２１３の作成）試料２１０
の染料Ｄ−６５を本発明の染料Ｄ−６０に等モルで置き
換え、界面活性剤を本発明の化合物ＳＢ−２，ＳＢ−
５，ＳＢ−８を各々等重量で置き換えて試料２１１〜２
１３を作成した。

【０１５７】上記試料２０１〜２１３に白色像様露光を
与えた後、下記に示すカラー現像処理を施こし得られる
画像濃度を測定した。マゼンタ色像濃度より緑感色性層
の相対感度を表３に示した。また染料の現像工程中での
脱色・溶出性をイエロー濃度のＤmin （最少画像濃度）
で試料２０１からの差（△Ｄmin ）で示した。

【０１５８】また上記試料２０１〜２１３を５０℃８０
％３日間の温・湿度条件下で経時させた後の写真特性変
化をイエロー色像濃度より青感色性層の相対感度で示し
た。

【０１５９】さらに試料２０３〜２１３については、第
１０層に使用した染料の乳化物を−５℃で２４時間経時
させた後同様の試料を塗設し染料の析出を調べた。その
結果を第３表に示す。

【０１６０】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 水 洗 30秒 ２４℃ 定 着 ３分00秒 ３８℃ 水 洗(1) 30秒 ２４℃ 水 洗(2) 30秒 ２４℃ 安 定 30秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃

【０１６１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メ ４．５ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０１６２】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ６．０

【０１６３】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ６．７

【０１６４】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６５】

【表３】

【０１６６】第３表より、本発明は高感度で、脱色性、
保存性に優れ、製造安定性にも優れたハロゲン化銀感光
材料を提供することが明らかである。

【０１６７】また、特開平２−８５４号明細書実施例の
カラー反転感光材料の第１１層に適用し、カラー反転処
理を施こしても同様の効果を得た。また特開平３−１０
９５３５号明細書実施例１の白黒ハロゲン化銀感光材料
に適用しても優れた効果を得た。

【０１６８】また下記カラー現像処理においても同様の
効果を得た。

【０１６９】上記の様にして作製した試料２０１〜２１
３を３５mm巾に裁断し、５０℃、８０％ＲＨ、３日間保
存したものと、しないものを自動現像機を用いて下記の
条件にて処理を行なった。処理工程及び処理液組成を以
下に示す。

【０１７０】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 ５０秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 ５０秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 ５０秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 ３０秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3リットル 安 定(1) ２０秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) ２０秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。また、各補充液はそれぞれのタンク液と同じ液
を補充した。

【０１７１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて 1.0 ットル ｐＨ １０．０５

【０１７２】 （漂白液） （単位ｇ） 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム−水塩 １３０ 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて 1.0 ットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４

【０１７３】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０１７４】 （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル) 280ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 ７．４

【０１７５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７６】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 以下に実施例に用いた化合物の構造式を示す。

【０１７７】

【化４４】

【０１７８】

【化４５】

【０１７９】

【化４６】

【０１８０】

【化４７】

【０１８１】

【化４８】

【０１８２】

【化４９】

【０１８３】

【化５０】

【０１８４】

【化５１】

【０１８５】

【化５２】

【０１８６】

【化５３】

【０１８７】

【化５４】

【０１８８】

【化５５】

【０１８９】

【化５６】

【０１９０】

【化５７】

【０１９１】

【化５８】

【０１９２】結果は第３表に示した。第３表より、50
℃、80%.R.H.３日保存について、本件発明の感材は感度
低下が小さいこと、さらに本件発明の処理後のステイン
が小さいことが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/835 G03C 1/38 G03C 1/83

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
   物及び下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を
   少なくとも５モル％含む重合体化合物とを含む親水性コ
   ロイド層を少なくとも１層有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 式中Ｒ^２１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、複素環基、ウレイド基、スルホンアミド基、
   スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、オキシカルボニル基、
   アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、アミノ基、又はアミド基を表わす。
   Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ^２２−を表わし、Ｒ^２２は水素原
   子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表わす。
   Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５は水素原子、アルキル基、又は
   アリール基を表わしＲ^２４とＲ^２５で６員環を形成して
   もよい。Ｒ^２６は水素原子、アルキル基、アリール基、
   アミノ基を表わす。Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３はメチン基を表わ
   し、ｋは０か１である。 一般式（ＩＩ） 【化４】 式中Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭化水素基
   を表わす。ｍ_１は０ないし６の数値を表わす。ｍ_２は０
   又は１を表わす。Ａは炭素数１〜５０個を有する脂肪族
   の二価基を表わす。Ｂは−Ｏ−を表わす。Ｍはスルホン
   酸と塩を形成しうるカチオン又はカチオン性根を表わ
   す。
2. 【請求項２】 請求項１において、一般式（Ｉ）及び一
   般式（ＩＩ）の化合物を含有する層に下記一般式〔Ｓ−
   １〕、〔Ｓ−２〕、〔Ｓ−３〕で示される化合物の内の
   少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 【化６】 式〔Ｓ−１〕においてＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独
   立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
   表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ_４及びＲ_５はそれぞれ
   独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｒ_６はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以
   下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａは０〜３
   の整数を表わす。ａが複数のとき複数のＲ_６は同じでも
   異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕においてＲ_１５はア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
   リール基またはシアノ基を表わし、Ｒ_１６はハロゲン原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基またはアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３
   の整数を表わす。ｅが複数のとき複数のＲ_１６は同じで
   も異なっていてもよい。