JP3142421B2 - カラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー画像形成方法に
関するものであり、特に処理時間を短縮化し、かつ、色
再現性、画像保存性、脱銀性の向上を可能にするカラー
画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にカラー写真感光材料の処理の基本
工程は発色現像工程と脱銀工程とがある。発色現像工程
では発色現像主薬により露光されたハロゲン化銀が還元
されて銀が生ずるとともに、酸化された発色現像薬は発
色剤（カプラー）と反応して色素画像を与える。次の脱
銀工程においては、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用
により、発色現像工程で生じた銀が酸化され、しかるの
ち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって溶解
される。この脱銀工程を経ることによって、カラー感光
材料には色素画像のみができあがる。

【０００３】以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と
定着剤を含む定着浴との２浴にて行われる場合と、漂白
剤と定着剤を共存せしめた漂白定着剤により１浴で行わ
れる場合とがある。実際の現像処理は、物理的品質を保
つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の種々
の補助的工程を含んでいる。例えば硬膜浴、停止浴、画
像安定浴、水洗浴などである。近年、ミニラボと称され
る小型の店頭処理サービスシステムが普及するに伴い、
顧客の処理依頼に迅速に対応するため、及びこれらの処
理機のメンテナンス作業を低減化するため上記処理の所
要時間の短縮及び低補充化が強く要望されるに至ってい
る。

【０００４】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（感光材
料）の薄層化及び膨潤速度を大きくすることにより、発
色現像時間を短縮化し、かつ、粒状性に優れた画像を形
成する方法が、特開昭６３−３８９３７号等により開示
されている。しかしながら、該特許公開公報に記載され
たような画像形成方法では処理時間の短縮化が不十分で
あり、処理液の高温度化あるいは、主薬の高濃度化によ
り短縮化しようとすると、支持体から近い層（下層）の
現像が現像主薬の供給が律速になって、支持体からの遠
い層（上層）の現像に比較し遅れ、その結果カラーバラ
ンスが大きくくずれ、色再現性が著しく悪化する。さら
に、処理後室内で長期保存すると感光材料の最低色像濃
度部（Ｄ_min ）の濃度上昇（以下、経時発色と呼ぶ）が
大きく、画像保存性に問題が生じた。

【０００５】一方、種々の発色現像主薬により、現像活
性をあげ発色現像時間を短縮化するという試みは、米国
特許第３，６４７，４３６号、特開平５−１１３６３５
号等により開示されている。しかしこれらの明細書に記
載の発色現像主薬は、広くカラーネガフィルムの処理に
用いられている４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−２−メチルアニリンに比較して、現像
活性が高く迅速化が可能であるが、色再現性が十分とは
言えず、特に処理後感材中に残存した発色現像主薬が感
材保存中に酸化されたカプラーと反応して色素を形成す
るために生じる経時発色が大きく、依然として画像保存
性は改良されなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は発色現
像時間を短縮化し、かつ、色再現性、画像保存性、さら
に脱銀性においても優れたカラー画像形成方法を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に示す画
像形成方法により達成された。すなわち （１）支持体、支持体の下塗り層及びバック層を除く全
構成層の乾燥膜厚が２３μｍ以下であり、かつ該層の膨
潤率が１３０％以上であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、像露光した後下記一般式（Ｄ１）または（Ｄ
２）で表わされるｐ−フェニレンジアミン系発色現像主
薬の少なくとも１種の存在下で発色現像することを特徴
とするカラー画像形成方法、 一般式（Ｄ１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々炭素数２以上
のヒドロキシアルキル基を表わす。Ｒ₃ はアルキル基を
表わす。但しＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の有する炭素数の総和
は１０以下である。） 一般式（Ｄ２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ_４は炭素数１〜３のアルキル基
を表わす。Ｒ_５は少なくともヒドロキシ基を２個以上有
するアルキル基を表わす。Ｒ_６は炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わす。） （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
８ｇ／ｍ^２以下であり、かつ、全塗布ヨード量が０．７
ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする（１）項記載のカ
ラー画像形成方法、及び （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像液に接触
してから、最終浴を出るまでの全処理時間の合計が６分
以内となるように処理することを特徴とする（１）また
は（２）項記載のカラー画像形成方法により達成され
た。

【００１２】本発明において、感光材料の支持体、支持
体の下塗り層及びバック層を除く全構成層の乾燥膜厚
（以下、膜厚とする）とは、処理前の感光材料の支持体
及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構成層の乾
燥膜厚の合計をいう。本発明において、該乾燥膜厚は２
３μｍ以下であるが、好ましくは５〜２０μｍ、より好
ましくは８〜１８μｍである。感光材料の膜厚は、測定
する感光材料を２５℃、相対湿度５５％調湿下に７日間
保存し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、
次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを
測定し、その差を以って上記感光材料の支持体を除いた
全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触
型の圧電変換素子による膜厚測定器（Anritus Electric
Co. Ltd.,Ｋ−４０２Ｂ Stand.）を使用して測定する
ことができる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩
素酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。ま
た、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断面写
真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚みを実測することもできる。

【００１３】本発明において膨潤率とは、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）×１００／膜厚 に従って計算される。
本発明において最大膨潤膜厚は、エー・グリーン（A. G
reen）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photogr. Sci., & Eng. ），１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用して測定し、実施例１のＥｘＤ−
１を含有した発色現像液（タンク液）で３８℃、２分１
５秒処理した時に到達する最大の膨潤膜厚を意味する。

【００１４】本発明において、膨潤率は１３０％以上で
あり、好ましくは１４０〜４００％、さらに好ましくは
１５０〜３００％である。膨潤率を調整する手段として
は、バインダーとしてのゼラチンに対する硬膜剤の量あ
るいは硬膜剤の種類を変えること、ゼラチンを修飾し硬
膜剤との反応サイト数を変えること、塗布後の経時条件
を変えることなどがある。また膜膨潤速度Ｔ_１／２は３
０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ
_１／２は最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【００１５】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の全塗布銀量が８ｇ／ｍ^２以下であり、かつ全
塗布ヨード量が０．７ｇ／ｍ^２以下であることが好まし
い。さらに全塗布銀量が０．５〜７ｇ／ｍ^２が好まし
く、１〜６ｇ／ｍ^２が特に好ましい。また、全塗布ヨー
ド量が０．０５〜０．６ｇ／ｍ^２がさらに好ましく、
０．１〜０．５ｇ／ｍ^２が特に好ましく、０．２〜０．
４ｇ／ｍ^２が最も好ましい。また、本発明において、現
像液に接触してから最終浴を出るまでの全処理時間の合
計が６分以内であることが好ましく、５分以内であるこ
とがさらに好ましく、１分〜３分であることが特に好ま
しい。

【００１６】本発明において前記一般式（Ｄ１）にて表
される化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ について次に詳し
く述べる。Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々炭素数２以上のヒドロキ
シアルキル基であり、Ｒ₁ とＲ₂は同一でも異なってい
ても良い。更に詳しくはＲ₁ 及びＲ₂ は炭素数２〜７の
直鎖、分岐鎖または環状のヒドロキシアルキル基であ
り、該ヒドロキシ基は１級、２級、３級のいずれであっ
てもよく、また該ヒドロキシアルキル基はヒドロキシ基
により更に置換されていてもよく、例えば、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシ
シクロペンチル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロ
キシブチル、５−ヒドロキシペンチル、２，３−ジヒド
ロキシプロピル、６−ヒドロキシヘキシル、４−ヒドロ
キシペンチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
−４−メチルペンチル、５，６−ジヒドロキシヘキシ
ル、７−ヒドロキシヘプチル、４−ヒドロキシシクロヘ
キシル、３，４−ジヒドロキシブチル、３−ヒドロキシ
−２−（ヒドロキシメチル）プロピル、２，３，４−ト
リヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキ
シメチル）ブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
ルである。Ｒ₁ 及びＲ₂ は直鎖または分岐鎖のヒドロキ
シアルキル基であることが好ましい。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそ
の少なくとも１つが１級のヒドロキシ基であるヒドロキ
シアルキル基であることが好ましい。Ｒ₁ 及びＲ₂ の有
するヒドロキシ基の総和は４個以下であることが好まし
く、３個以下であることがより好ましく、２個であるこ
とが最も好ましい。

【００１７】Ｒ₃ は炭素数１〜６のアルキル基である。
更に詳しくはＲ₃ は炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ネオペンチル、シクロ
プロピルである。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の有する炭素数の
総和は１０以下である。この炭素数の総和は６〜９であ
ることが好ましく、Ｒ₃ がメチル基またはエチル基であ
って、かつ炭素数の総和が６〜９であることが更に好ま
しく、中でも７〜８であることが最も好ましい。

【００１８】次に、本発明において前記一般式（Ｄ２）
にて表される化合物中のＲ₄ 、Ｒ₅及びＲ₆ について次
に詳しく述べる。Ｒ₄ は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、更に詳しくはＲ₄ はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピルである。Ｒ₅ は少なくともヒドロ
キシ基を２個以上有するアルキル基である。更に詳しく
は、Ｒ₅ は少なくともヒドロキシ基を２個以上有する炭
素数３〜１０、好ましくは３〜７の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基であり、該ヒドロキシ基は１級、２
級、３級のいずれであってもよく、例えば３，４−ジヒ
ドロキシブチル、４，５−ジヒドロキシペンチル、２，
３−ジヒドロキシプロピル、２，４−ジヒドロキシブチ
ル、５，６−ジヒドロキシヘキシル、６，７−ジヒドロ
キシヘプチル、３，４−ジヒドロキシシクロヘキシル、
３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）プロピル、
２，３，４−トリヒドロキシブチル、３，４，５−トリ
ヒドロキシペンチル、４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキ
シメチル）ブチル、２，３−ジヒドロキシ−２−メチル
プロピル、３，４−ジヒドロキシ−２−メチルブチル、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、３，
４，５−トリヒドロキシペンチル、２，３，４，５−テ
トラヒドロキシペンチル、２，３−ジヒドロキシブチル
である。Ｒ₅ は直鎖または分岐鎖のアルキル基であるこ
とが好ましく、直鎖のアルキル基であることは更に好ま
しい。Ｒ₅ の有するヒドロキシ基は３個以下であること
が好ましく、２個であることがより好ましい。

【００１９】Ｒ₆ は炭素数１〜４のアルキル基であり、
更に詳しくはＲ₆ はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル
である。一般式（Ｄ２）において、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆
の炭素数の総和は５〜１０であることが好ましく、５〜
９であることがより好ましく、Ｒ₆ がメチル基またはエ
チル基であって、かつ炭素数の総和が５〜９であること
が更に好ましく、中でも６〜７であることが最も好まし
い。次に本発明における一般式（Ｄ１）及び（Ｄ２）で
表される代表的現像主薬の具体例を示すが、これらによ
って限定されるものではない。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】一般式（Ｄ１）及び（Ｄ２）で示される化
合物は、遊離アミンとして保存する場合には非常に不安
定であるため、一般には無機酸、有機酸の塩として製
造、保存し、処理液に添加するときに始めて遊離アミン
となるようにする場合が好ましい。一般式（Ｄ１）及び
（Ｄ２）の化合物を造塩する無機、有機の酸としては例
えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸等が
挙げられる。これらの中で硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸の塩とすることが好ましく、硫酸との塩として造塩す
ることが最も好ましい。本発明の発色現像主薬の使用量
は現像液１リットル当たり、好ましくは０．３ミリモル
〜１００ミリモル、更に好ましくは３ミリモル〜９０ミ
リモルの濃度である。現像液の処理温度は２０〜６０
℃、好ましくは３０〜５５℃である。本発明の発色現像
主薬は、例えばジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエテイ７３巻、３１００頁（１９５１
年）、英国特許第８０７，８９９号に記載の方法に準じ
て容易に合成することが出来る。また、下記合成例やそ
れに準じた方法をとることもできる。 合成例 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ｄ−１）を合成し
た。

【００２６】

【化１０】

【００２７】（１−ａ）の合成 ｍ−アニシジン２０ｇと炭酸水素ナトリウム３４．２ｇ
と沃化ナトリウム９．７ｇをジメチルアセトアミド８０
ｍｌ中に加え、１２０℃で攪拌しながら３−クロロ−１
−プロパノール３８．４ｇを１時間かけて加え、さらに
４時間加熱攪拌した。放冷後、系を水に注ぎ、酢酸エチ
ルにより抽出、水洗し濃縮後シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、（１−ａ）３５ｇを黄色油状物
として得た。

【００２８】（１ーｂ）の合成 （１−ａ）を４３．４ｇを水２００ｍｌと濃塩酸３３．
３ｇの混合溶液中に加え内温５℃にて、亜硝酸ナトリウ
ム１１．９ｇの水５０ｍｌ溶液を３０分かけて加えた。
さらに１時間室温で攪拌した。炭酸水素ナトリウム１
８．３ｇを加え、反応混合物を濃縮し無機物を濾過した
のち、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、（１−ｂ）４０ｇを緑色油状物として得た。 例示化合物（Ｄ−１）の合成 （１−ｂ）４０ｇと１０％パラジウム炭素０．５ｇをメ
タノール２００ｍｌ中に加え、オートクレーブ中で水素
圧５０ｋｇ／ｃｍ² 、内温４０℃にて２時間攪拌した。
触媒を濾別後、濾液を１，５−ナフタレンジスルホン酸
・４水塩５３．７ｇのメタノール溶液に滴下した。析出
した結晶を濾取して、目的の例示化合物（Ｄ−１）の
１，５−ナフタレンジスルホン酸塩を無色結晶として６
５．５ｇ得た。融点２６２℃（分解）。 Ｃ₂₃Ｈ₃₀Ｎ₂ Ｏ₉ Ｓ₂ としての元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値 ： ５０．８６ ５．５３ ５．１６ １１．７９ 実測値 ： ５０．６０ ５．５５ ５．０１ １１．６３

【００２９】本発明の発色現像主薬は単独または他の公
知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用する
こともできる。組み合わせる化合物の代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ２−アミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
トルエン Ｐ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｐ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｐ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｐ−１０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアニリン Ｐ−１１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン

【００３０】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物Ｐ
−５あるいはＰ−６である。また、これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−１，５−
ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的であ
る。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１
リットル当たり好ましくは約０．３ミリモル〜約７０ミ
リモルである。併用する主薬の量は、本発明の効果を損
なわない限り本発明の一般式の主薬１モルに対して１／
１０〜１０モル用いることが好ましい。本発明に使用さ
れる発色現像液はアルカリ性であることが一般的であ
り、好ましくはｐＨ９〜１２．５のアルカリ性水溶液で
ある。また、本発明の主薬をカラー感光材料に内蔵させ
る場合には、好ましくは、プレカーサーにして、乳剤層
中に含有させることができる。この場合には、好ましく
は０．２〜２０ｍｍｏｌ／ｍ² 程度用いる。

【００３１】本発明に用いられる写真用処理剤として
は、公知のものを用いることができる。例えば、発色現
像液、黒白現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、調整
液、安定液などを挙げることができる。これらの処理剤
は、液で供給してもよいが、粉末状、顆粒状で供給して
もよい。液の場合、濃縮液でも使用液でもよい。本発明
に用いる発色現像液は、本発明の芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を少なくとも１種含有するアルカリ性水溶
液である。発色現像液は、主薬の他にアルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、あるいはジエチ
ルヒドロシルアミン、ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（ス
ルホナートエチル）ヒドロキシルアミンの如き置換アル
キルヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩ヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類、トリエチレンジアミン（１，４−
ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン）類の如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、カルボキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を用いることができる。

【００３２】また反転処理に用いられる黒白現像液に
は、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１
−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン
類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミ
ノフェノール類などの公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。これらの発色現
像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メ
ートル当たり１リットル以下であり、補充液中の臭化物
イオン濃度を低減させておくことなどにより５００ｍ
ｌ、更には１００ｍｌ以下にすることもできる。本発明
方法は処理補充下での連続現像処理が好ましい。発色現
像後は通常漂白処理される。漂白処理は定着処理と同時
に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別に行なわ
れてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後
漂白定着処理する処理方法でもよい。更に二槽の連続し
た漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理することも
目的に応じ任意に実施できる。漂白剤としては、例えば
鉄（III ）などの多価金属の化合物、過酸類、等が用い
られる。代表的漂白剤としては；鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、カルボキシエチルイミノ
ジ酢酸などのアミノポリカルボン酸類の錯塩；過硫酸
塩、過酸化水素などを用いることができる。さらにアミ
ノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有効である。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速用
または高塩化銀感光材料用にはｐＨ４．５〜６．５で処
理することもできる。

【００３３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西欧特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
イド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい。撮影用のカラー感
光材料を漂白もしくは漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、
多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩
の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最
も広範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩重亜硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル
重亜硫酸付加物が好ましい。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経る
のが一般的である。

【００３４】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を特に有効に用いることができる。また、特
開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。感
光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−９であり、
好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間も、感光
材料の特性、用途等で種々設定し得るが、好ましくは３
０−４５℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
上記水洗に代り、直接安定液によって処理することもで
きる。このような安定化処理においては、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンもしくはその代替化合物と
界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。こ
の安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもで
きる。本発明に用いられる各種処理液は１０℃〜５０℃
において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。

【００３５】本発明に用いられる発色現像液、漂白定着
液などの処理液の代表的な例は、「写真工業別冊、最新
写真処方便覧」笹井明著（写真工業出版社、昭和５８年
７月２０日発行）に記載されている。本発明に用いられ
る代表的な具体的な処理剤としては、次のものを挙げる
ことができる。カラーネガフィルム用発色現像液、漂白
液、定着液、安定液としては、特開平４−３５９２４９
号公報に記載されたもの、特に実施例１に記載された発
色現像液、漂白補充液、定着補充液、安定液Ｎｏ．１８
を各々用いることができる。これらは、そのまま容器に
収納してもよいし、濃縮して収納してもよい。例えば上
記安定液Ｎｏ．１８は１００倍に濃縮してもよい。カラ
ーペーパー用発色現像液、漂白定着液としては、特開平
４−１９５０３７号公報のに記載されたもの、特に実施
例、中でも実施例２に記載されたカラー現像補充液、漂
白定着補充液を各々に用いることができる。直接ポジカ
ラー感光材料用発色現像液、漂白定着液、水洗水として
は、特開平１−９３７３９号公報に記載された発色現像
補充液（実施例のもの、特に実施例２に記載の発色現像
補充液、特開平２−５０１５７号公報に記載された発色
現像補充液（実施例のもの、特に実施例４の発色現像補
充液なかでもＣＤ−２０）、特開平２−９１６４２号公
報に記載された発色現像補充液（実施例のもの、特に実
施例１の発色現像補充液中でもＮo.６）、特開平３−１
３９４１号公報に記載された漂白定着液（実施例のも
の、特に実施例１の漂白定着液）、特開平３−１３９４
１号公報に記載された水洗水、特に実施例１に記載のも
の、を各々に用いることができる。これらの処理液は、
そのまま容器収納してもよいし、濃縮して収納してもよ
い。上記の処理液は、種々の感光材料の現像処理に用い
られる。カラーネガフィルム、カラー反転フィルムなど
の撮影用カラー感光材料、カラーペーパー、カラー反転
ペーパー、直接ポジカラー感材などのプリント用カラー
感光材料、を挙げることができる。その他、Ｘレイフィ
ルムなどの医療用感光材料、印刷用感光材料などのグラ
フィックアーツ用感光材料、マイクロフィルムなどを挙
げることができる。

【００３６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

【００３７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
o.17643 (1978 年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、および同Ｎo.
18716 (1979年11月）, 648 頁、同Ｎo.307105(1989 年
11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie
et Phisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal P
ress, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikmanet al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００３８】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮo. 17643、同Ｎo. 18716および同Ｎo.307105に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。米国特
許第 4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用で
きる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭
59-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または
表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることが
できる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子
サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとして
は0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００４０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ ｍ² 以下が好まし
く、4.5g/ ｍ² 以下が最も好ましい。

【００４１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 666頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００４２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮo. 176
43、VII −Ｃ〜Ｇ、および同Ｎo. 307105 、VII −Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカプラ
ーとしては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,0
22,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,42
5,020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968
号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第
249,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００４３】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーＮo. 24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮo. 24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61
-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-18595
1 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654号、同
第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のもの
が特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、
同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171
号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,77
2,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第
4,327,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許
第 121,365A 号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,44
6,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第
4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、
同第 4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42
658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-5
53号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に
記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,36
7,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。

【００４４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーＮo.17643 のVII −Ｇ項、同Ｎo.
307105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公
昭57-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,25
8 号、英国特許第1,146,368 号に記載のものが好まし
い。また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII
−Ｆ項及び同Ｎo. 307105 、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭57-151944 号、同57-154234 号、同60-18424
8 号、同63-37346号、同63-37350号、米国特許 4,248,9
62号、同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.
D.Ｎo. 11449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載
の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程
の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状
ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、
その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638
号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。また、特
開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 44940
号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００４５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００４６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフ ェノ
ールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類 （ビス（2-
エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（N,N-ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50
℃以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独
特許出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号
などに記載されている。

【００４７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎo. 17643の28頁、同Ｎo. 18716の 647頁右欄から
648頁左欄、および同Ｎo.307105の 879頁に記載されて
いる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好
ましい。

【００４８】本発明に使用されるカラーネガフィルムの
支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／０４２０５号公報、
ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録層を有するものが好
ましい。このような磁気記録層を有する支持体は、特開
平４−６２５４３号に記載のように、片面に亜鉛、チタ
ン、スズなどを含有した導電性を有する層を持つものが
好ましい。また、特開平４−１２４６２８号に記載のス
トライプ磁気記録層を有し、かつ、ストライプ磁気記録
層に隣接した透明磁気記録層を有するものも使用でき
る。磁気記録層の上には、特開平４−７３７３７号記載
の保護層を設けることもできる。

【００４９】支持体の厚みは７０〜１３０μｍが好まし
く、特に８０〜１２０μｍが好ましい。支持体の素材と
しては、特開平４−１２４６３６号第５頁右上欄第１行
〜第６頁右上欄第５行に記載の各種プラスチックフィル
ムが使用でき、好ましいものとしては、セルロース誘導
体（例えばジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニ
ル−、ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテー
ト）や特公昭４８−４０４１４号に記載のポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート）が挙げられる。本発明に使用されるフ
ィルムの支持体は、より高い液切り効果が得られ、次工
程への前浴成分の混入を減らせることから、ポリエチレ
ンテレフタレートや、機能材料、１９９１年、２月号、
２０〜２８頁に記載のポリエチレンナフタレートが好ま
しい。

【００５０】また本発明のカラーネガフィルムを収納す
る包装体（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかな
るものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０
６号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、
米国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩ
Ｇ．３に記載のものが好ましい。

【００５１】本発明に使用されるカラーネガフィルムの
フォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、公知のい
かなるものも使用できるが、特開平４−２８７０４０号
に記載のパーフォレーション数が少なく、幅が狭いフォ
ーマットが、処理液の持ち出しが少なく、低補充、迅速
処理に適することから好ましい。このようなフォーマッ
トのフィルムの処理においては、処理液の噴流をフィル
ム面に衝突させるジェット攪拌方式を用いることが好ま
しい。

【００５２】

【実施例】以下に本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００５３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.11 ＥｘＦ−１ 3.4×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.16

【００５４】第２層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.030 ＵＶ−１ 0.020 ＵＶ−２ 0.020 ＵＶ−３ 0.060 ＨＢＳ−１ 0.05 ＨＢＳ−２ 0.020 ポリエチルアクリレートラテックス 0.080 ゼラチン 0.90

【００５５】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.20 乳剤Ｂ 銀 0.20 ＥｘＳ−１ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.14 ＥｘＣ−５ 3.0×10^-3 ＥｘＣ−７ 1.0×10^-3 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.0

【００５６】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−５ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.60

【００５７】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.62 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−５ 2.0×10^-3 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.30 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 ＨＢＳ−１ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００５８】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.24 乳剤Ｆ 銀 0.24 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−２ 0.28 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＭ−４ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.85

【００５９】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.94 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.14 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−１ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−４ 2.0×10^-3 ＥｘＹ−５ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００６０】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 1.29 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.050 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−４ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.08 ポリエチルアクリレートラテックス 0.26 ゼラチン 1.45

【００６１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 7.5×10^-3 Ｃｐｄ−１ 0.13 Ｃｐｄ−４ 7.5×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００６２】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.25 乳剤Ｊ 銀 0.25 乳剤Ｋ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＹ−１ 5.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.40 ＥｘＹ−３ 0.45 ＥｘＹ−４ 6.0×10^-3 ＥｘＹ−６ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 1.65

【００６３】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｌ 銀 1.30 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−３ 0.06 ＥｘＹ−４ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 1.20

【００６４】第13層（第１保護層） ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.12 ＵＶ−４ 0.30 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 2.50

【００６５】第14層（第２保護層） 乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.32 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００６６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。Ｃｐｄ−４は国際特許第８８−４７９４号に記載
の方法に準じて固体状に分散した。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１において、 （１）乳剤Ｉ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子は特開平3-237450号に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【００６９】各層のカプラーおよび添加剤は表２に示す
方法でゼラチン溶液中に分散した。各層毎の添加法は表
３に示した。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【化１１】

【００７３】

【化１２】

【００７４】

【化１３】

【００７５】

【化１４】

【００７６】

【化１５】

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【化１７】

【００７９】

【化１８】

【００８０】

【化１９】

【００８１】

【化２０】

【００８２】

【化２１】

【００８３】

【化２２】

【００８４】

【化２３】

【００８５】

【化２４】

【００８６】

【化２５】

【００８７】試料１０１の膜厚は２２．８μｍであり、
膨潤率は１５３％であった。また、全塗布銀量の合計
は、７．６２ｇ／ｍ² であり、全塗布ヨード量の合計は
０．３８ｇ／ｍ² であった。さらに試料１０１の第７層
〜第１４層の乳剤以外の全塗布量を均等に変化すること
により、膜厚をさらに第１４層の硬膜剤の塗布量を変化
することにより、膨潤率をそれぞれ変化させ、試料１０
２〜１１５を作成した。

【００８８】また、試料１０１の第７層〜第１２層の各
乳剤塗布量を適宜変化することにより、塗布銀量、塗布
ヨード銀をさらに上記同様の方法により膜厚、膨潤率を
それぞれ変化させ、試料１１６〜１２６を作成した。表
４に、試料１０１〜１２６の膜厚、膨潤率、塗布銀量、
塗布ヨード量を示す。ここで、膜厚は、小数点第１位
で、膨潤率は１の位で、全塗布銀量と全塗布ヨード量の
合計は小数点第２位で四捨五入した。

【００８９】

【表４】

【００９０】これらの試料を赤色光により像様露光し、
カラー現像液の補充量がタンク容量の３倍の体積になる
まで、自動現像機を用いて処理を行った。処理工程及び
処理液組成を以下に示す。

【００９１】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 2分15秒 38.0 ℃ 23 ml 5 リットル 漂 白 45秒 38.0 ℃ 5 ml 1 リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ── 1 リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16 ml 1 リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34 ml 0.6 リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ ── 0.6 リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20 ml 0.6 リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。なお、現像液の漂白工程へ
の持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、
漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗
工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当た
りそれぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌ、２．０ｍｌ、２．
０ｍｌであった。また、クロスオーバーの時間はいずれ
も６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。発色現像液に接触してから、安定（２）浴を出るま
での全処理時間の合計は５分５０秒である。

【００９２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.2 4.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン （ＥｘＤ−１）硫酸塩（現像主薬） 14 ミリモル 18 ミリモル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【００９３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.4

【００９４】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ 7.0 ）

【００９５】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/リットル) 280 リットル 840 リットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【００９６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アン
バーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通
水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／
リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍ
ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【００９７】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.03 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【００９８】さらに、発色現像液中の現像主薬ＥｘＤ−
１を表５及び６に示す各現像主薬に等モル量変更し、同
様の処理を行った。処理後、各試料の特性を赤色光によ
り測定し、一定露光量でのシアン濃度を求めた。得られ
た結果を表５及び６に示す。

【００９９】

【表５】

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】表５及び６の結果から、本発明の感光材料
を本発明の現像主薬を含む現像液で処理することにより
著しく高い発色濃度が得られることがわかる。これは、
従来の画像形成方法よりも短時間にて同一の発色濃度が
得られることを意味し、本発明の画像形成方法により、
短時間にて色再現性の良好な画像が得られる。この効果
は、特に全処理時間の合計が６分以内であるとき、従来
の画像形成方法との差として顕著に表われる。

【０１０４】実施例２ 実施例１の試料１０１において、第３層〜第６層及び第
１１層〜第１４層の塗布量を実施例１と同様に変化させ
ることにより、膜厚、膨潤率、塗布銀量、塗布ヨード量
をそれぞれ表７に示すように変化させ、試料２０２〜２
２６を作成した。

【０１０５】

【表７】

【０１０６】これらの試料について、露光せずに、実施
例１の発色現像液中の現像主薬の添加量を４０ミリモル
（タンク液）及び５５ミリモル（補充液）に変更した以
外は全く同様にして処理を行った。処理後、ただちにマ
ゼンタ濃度（Ｄ₀ ）を測定し、５５℃相対湿度７０％の
条件にて２ケ月間保存後再びマゼンタ濃度（Ｄ）を測定
した。式：（Ｄ−Ｄ₀ ）×１００ により求めた値を用
いて経時発色の評価を行った。結果を表８及び９に示
す。

【０１０７】

【表８】

【０１０８】

【表９】

【０１０９】この結果から、本発明の画像形成方法によ
り、経時発色の小さい、すなわち画像保存性の優れた画
像が得られることがわかる。

【０１１０】実施例３ 実施例１と同様の試料を用い、２０Ｌｕｘ・秒の赤色光
の均一露光を与えた後、実施例１と定着時間を３分に変
更した以外は同様にして処理を行い、得られた試料を蛍
光Ｘ線法を用い試料に残存する銀量（ｍｇ／ｍ² ）を測
定した。得られた結果を表１０に示す。

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】本実施例では、定着時間が十分に長いため
未露光部のハロゲン化銀の影響は無視でき、赤感性乳剤
層及びコロイド銀のみの脱銀性が評価されるため、試料
間の膜厚、膨潤率、塗布銀量、塗布ヨード量による脱銀
性が比較できる。この結果から、本発明の画像形成方法
は、脱銀性においても優れていることがわかる。

【０１１３】実施例４ 実施例１と同様の試料に対し、赤色光により像露光を行
った後以下の処理を行った。

【０１１４】 処理工程 （工程） （処理時間）（処理温度）（補充量） （タンク容量） カラー現像 60秒 45.0 ℃ 140 ml/m² 2.0 リットル 漂白定着 60秒 45.0 ℃ 120 ml/m² 2.0 リットル 水 洗(1) 15秒 45.0 ℃ − 0.5 リットル 水 洗(2) 15秒 45.0 ℃ − 0.5 リットル 水 洗(3) 15秒 45.0 ℃ 120 ml/m² 0.5 リットル 安 定 2秒 室温 塗り付け 乾 燥 20秒 85 ℃ カラー現像から漂白定着及び漂白定着から水洗（１）に
至るクロスオーバー時間は５秒。感光材料１ｍ² 当たり
の平均処理液持ち出し量は４０ｍｌである。水洗（１）
〜（３）は向流多段カスケード方式。水洗（１）〜
（３）は空中でクロスオーバーすることなくワイパーブ
レードによる液中移動可能な多室水洗方式で行った。全
処理時間は２分４７秒である。また各槽には蒸発補正と
して特開平３−２８００４２号に記載のように処理機外
気の温湿度を温湿度計にて検出し、蒸発量を換算して補
正した。蒸発補正用の水は上記水洗水用のイオン交換水
を用いた。

【０１１５】各工程に用いた処理液の組成を以下に示
す。 （カラー現像液） 母液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 g 4.0 g １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 g 3.0 g 水酸化カリウム 10.0 g 15.0 g 沃化カリウム 1.3 g 0 g 臭化カリウム 4.2 g 0 g 炭酸カリウム 50.0g 50.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g 6.8 g ヒドロキシルアミン 50.0 mmol 80.0 mmol カラー現像主薬（ＥｘＤ−１） 40.0 mmol 55.0 mmol 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 10.10 11.80

【０１１６】 （漂白定着液） 母液 補充液 漂白剤（化合物Ａの第２鉄アンモニウム塩） 0.15 mol 0.20 mol エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 0.05 mol 0.07 mol スルフィン酸（化合物Ｂ） 0.1 mol 0.15 mol 定着促進剤（化合物Ｃ） 0.3 mol 0.4 mol チオ硫酸アンモニウム（７５％） 300 ml 400 ml 亜硫酸アンモニウム 30 g 45 g コハク酸 30 g 40 g 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 5.00 4.60

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１１９】 （安定液）母液、タンク液共通 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル (平均重合度１０） 0.2 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 g 水を加えて 1000 ml ｐＨ 8.0

【０１２０】漂白定着液は銀回収装置にてインラインで
銀回収を行った。銀回収装置は、小型の電解銀回収装置
で陽極がカーボン、陰極がステンレスドラムのもので、
電流密度を０．５Ａ／ｄｍ² で使用した。試料に像様露
光を与えて、上記の処理工程にて漂白定着液の補充量が
タンク容量の３倍になるまで連続処理を行った。さら
に、カラー現像液中の現像主薬を本発明の現像主薬に等
モル量おきかえ、同様の処理を行いシアン濃度を測定し
た。その結果実施例１と同様に本発明の画像形成方法に
より、高い発色濃度が得られ、全処理時間３分以内とい
う短い時間にもかかわらず、色再現性に優れた画像が得
られた。

【０１２１】

【発明の効果】本発明のカラー画像形成方法によれば発
色現像時間を短縮することができ、かつ、色再現性及び
画像保存性さらには脱銀性の優れたカラー画像を形成す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 央 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 西川 俊廣 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−179438（ＪＰ，Ａ) 米国特許3647436（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/407

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、支持体の下塗り層及びバック層
   を除く全構成層の乾燥膜厚が２３μｍ以下であり、かつ
   該層の膨潤率が１３０％以上であるハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を、像露光した後下記一般式（Ｄ１）また
   は（Ｄ２）で表わされるｐ−フェニレンジアミン系発色
   現像主薬の少なくとも１種の存在下で発色現像すること
   を特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（Ｄ１） 【化１】 （式中、Ｒ_１及びＲ_２は各々炭素数２以上のヒドロキシ
   アルキル基を表わす。Ｒ_３はアルキル基を表わす。但し
   Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３の有する炭素数の総和は１０以下で
   ある。） 一般式（Ｄ２） 【化２】 （式中、Ｒ_４は炭素数１〜３のアルキル基を表わす。Ｒ
   _５は少なくともヒドロキシ基を２個以上有するアルキル
   基を表わす。Ｒ_６は炭素数１〜４のアルキル基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗
   布銀量が８ｇ／ｍ^２以下であり、かつ、全塗布ヨード量
   が０．７ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする請求項１
   に記載のカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像
   液に接触してから、最終浴を出るまでの全処理時間の合
   計が６分以内となるように処理することを特徴とする請
   求項１または２に記載のカラー画像形成方法。